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Description
各種プラスチックからなるフィルムであれば、特に限定されない。例えばポリオレフィン、ポリエステル等からなるフィルムが例示されるが、これらに限定されるものではない。取り扱い易さ、耐熱性、強度の面より好ましくはポリエステルフィルムを用いるとよい。基材の厚みは、用途に応じて適宜選択すればよいが、通常12〜200μmの範囲のものを用いる。
シリコーン層の被着体への糊残りは、シリコーン層とガラス界面が長期間にわたり紫外線下にさらされた時に発生する。シリコーン層の形成において、シリコーンの硬化反応に寄与しなかったSiH基がある程度残存している。環境温度の上昇によって、残存しているSiH基が徐々に被着体との界面へブリードしてくる。ブリードしたSiH基に紫外線が照射されると、被着体側の表面のOH基と強固に結合する。このため、基材フィルムを剥がす際、シリコーン層は層間破壊し、糊残りを生ずる。特に、被着体がガラスの場合、他の被着体に比べ表面に多数のOH基を持つため、糊残りがし易くなる。
易接着層にオイル状物質を含有させると、糊残りを抑えることができる。易接着層中のオイル状物質は、時間が経過するにつれシリコーン層を通り、被着体との界面までブリードしていき、前記のシリコーン層中の残存SiH基とガラス表面のSiOH基との反応を阻害するものである。易接着層にオイル状物質を含有させる量は、3〜18重量%の範囲が好ましい。オイル状物質が前記範囲未満であるとブリード量が少なくなり糊残りに対して効果が弱くなる。前記範囲を超えると易接着層の表層におけるオイル状物質過多のためシリコーン層との密着力を低下させる。
さらに、オイル状物質の分子中に、付加型シリコーンの硬化反応で触媒毒となり得る原子N、P、S、Snを少なくとも1種以上有するものは、上記の反応に対して触媒毒として働き、糊残り防止に著しい効果が現れる。
易接着層のバインダーには、熱可塑性樹脂を用いる。熱可塑性樹脂としては、例えばポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。これらの1種以上を選択して用いる。
なかでも、水酸基価が10〜45のポリエステル系樹脂、水酸基価が10〜45アクリル系樹脂より選ばれる樹脂を使用するとよい。この2種の樹脂を併用してもよい。上記の樹脂を使用することによって、樹脂中の水酸基とシリコーン層中のSiH基とに親和性が付与され、易接着層とシリコーン層界面における接着強度が向上する。しかし、水酸基価が10未満であるとシリコーン層との接着力が弱く、シリコーン層の基材からの脱落が生じやすくなる。逆に45を超えるとシリコーン層の硬化反応に支障をきたす。さらに、特にアクリル系樹脂を用いると、その特性上、透明性、耐候性の優れたものとなる。
易接着層の厚みは0.05〜5.0μmの範囲が好ましい。0.05μm未満であると、易接着効果が十分に得られず、5.0μm超えると易接着層自身の基材密着性が低下する。
(3)オイル状物質
オイル状物質とは、常温で液体あるいはペースト状のオイルであり、植物油、油脂、鉱物油、合成潤滑油、界面活性剤、可塑剤、高級アルコール、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル等を挙げることができる。これらのものを1種以上選択して用いることができる。
植物油としてはアマニ油、カヤ油、サフラー油、大豆油、シナギリ油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヌカ油、綿実油、オリーブ油、サザンカ油、つばき油、ヒマシ油、落花生油、バーム油、椰油等が挙げられる。油脂としては、牛脂、豚油、羊油、カカオ油等、鉱物油としてはマシン油、絶縁油、タービン油、モーター油、ギヤ油、切削油、流動パラフィン等を挙げることができる。合成潤滑油としては、化学大辞典(共立出版社)に記載の要件を満たすものを任意に使用することができ、例えばオレフィン重合油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、ジエステル油、ポリアルキレングリコール油、シリコーン油等を挙げることができる。
シリコーン層に用いるシリコーンとしては、たとえば、付加重合型のシリコーン重合体を使用することができる。付加重合型シリコーン樹脂は白金触媒により重合するものを挙げることができる。本発明の目的にかなうシリコーン層の性状としては、ゴムのような柔軟性を持っていて被着体の表面の凸凹に対してもシリコーン層の面が凸凹に沿うことがもとめられる。さらに剥離の際には、小さい剥離力で、容易に剥離できることが求められる。
(式中Rは下記有機基、nは整数を表す)
このビニル基以外のケイ素原子に結合した有機基(R)は異種でも同種でもよいが、具体例としてはメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基、などのアリール基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した同種又は異種の非置換又は置換の脂肪族不飽和基を除く1価炭化水素基で好ましくはその少なくとも50モル%がメチル基であるものなどが挙げられるが、このジオルガノポリシロキサンは単独でも2種以上の混合物であってもよい。
前記の諸機能中、紫外線遮断性は、基材および積層のいずれか、好ましくは透明な基材に無機または有機の紫外線吸収剤を配合することにより付与される。得られた固定シートは、例えば住居、ビル、車両の窓ガラスに貼着することにより、紫外線を吸収させ、日焼け等の紫外線障害を防ぐことができる。また、美術館や博物館の陳列ケースのガラス部に貼着して陳列物の劣化を押さえたり、ポスター、広告媒体、証明書等の表面に貼着して変色を防ぐこともできる。また、各種の写真やカラーコピーの表面に貼着して褪色を押さえたり、食品や衣裳の保存ケースの透明部分に貼着して劣化を防いだりすることもできる。
消臭性、脱臭性は、基材および積層のいずれか、好ましくは基材に無機または有機の消臭剤、脱臭剤を配合することにより付与され、得られた固定シートを住居、ビル、車両等の窓ガラスや壁に貼着することにより、煙草や排泄物等の悪臭を消して快適空間をつくる。
1.易接着層の形成
実施例1〜6、参考7、比較例1〜8
基材として片面に印刷適性処理を施した厚さ50μmのポリエステルフィルムの他の面に、下記の配合にて調合した塗液を、デスパーにて撹拌後、塗工、乾燥させ、厚み0.3μmの易接着層を形成した。
アクリルポリオール (水酸基価30) 12重量部
DIC社製 アクリディックAー817(S/C=50%)
界面活性剤(オイル状物質) 表1参照
トルエン 88重量部
実施例1〜6、参考7、比較例1〜8の易接着層の上に、下記のシリコーン塗液を塗布し、150℃の乾燥炉にて100秒加熱して、厚み25μmのシリコーン層を形成、固定シートを得た。
両末端のみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシリコーン 100重量部
(無溶剤型)(商品名「X-62−1347」信越化学工業(株)製)
白金触媒 (商品名「CAT−PL−56」信越化学工業(株)製) 2重量部
(1)基材との密着性
シリコーン層を指の腹で強く擦り、シリコーン層の基材からの剥れ度合いを下記の基準にて評価した。
○:全く剥れない
△:少し剥れる
×:簡単に剥れる
判断基準:△以上で実用範囲以内。
(2)糊残り性
糊残り性の代替試験として、次の引張強さを測定した。
各サンプルをソーダ石灰ガラス板に貼り付け、80℃で72時間処理後、図1のように25mm幅の固定シートの端部に引張り用の台紙を添えて接着テープで接着する。ついで、棒テンションゲージで、台紙を引張速度2cm/秒でサンプル測定長6cmを引張り、引張強さの最大値を読む。
4.評価結果
表1に記載の通りである。
引張り強さ500g以上の場合は、直射日光が当たるガラス面に固定シートを貼り付けて3ヶ月経過してから、再剥離すると糊残りが発生する。
2 固定シートのポリエステルフィルム
3 固定シートのシリコーン層
4 台紙
5 接着テープ
6 棒テンションゲージ
Claims (2)
- 基材上の少なくとも片面に易接着層、シリコーン層を順次積層した固定シートにおいて、易接着層に分子中にN、P、S原子を少なくとも1種以上有する界面活性剤又は、ジ−n−オクチル錫メルカプタイドを3〜18重量%含有し、易接着層のバインダーが、水酸基価10〜45がポリエステル系樹脂、水酸基価10〜45がアクリル系樹脂より選ばれる樹脂よりなり、前記シリコーン層が、両末端にのみビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、両末端及び側鎖にビニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端にのみビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンと、末端及び側鎖にビニル基を有する分岐状ポリオルガノシロキサンからなるシリコーンとから選ばれる少なくとも1種のシリコーンをオルガノハイドロジェンポリシロキサンで架橋させてなるものであることを特徴とする固定シート。
- 前記基材の他の面に機能層を1つ以上設けること、および/または、基材自身に1種以上の機能が付与されたことを特徴とする請求項1記載の固定シート。
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