JP2000044921A

JP2000044921A - サスペンジョン型シリコーン系粘着剤、その製造方法、および粘着性基材の製造方法

Info

Publication number: JP2000044921A
Application number: JP22028398A
Authority: JP
Inventors: Yoshiji Morita; 好次森田; Kazuo Kobayashi; 和男小林; Hiroshi Enami; 博司江南; Takashi Tachibana; 隆司橘
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 1998-08-04
Filing date: 1998-08-04
Publication date: 2000-02-15
Anticipated expiration: 2018-08-04
Also published as: JP4073085B2

Abstract

(57)【要約】【課題】取扱作業性が良好であり、水を除去すること
によりシリコーンゲル粒子が集成して、粘弾性および粘
着性が優れるシリコーンゲル粘着層を形成できるサスペ
ンジョン型シリコーン系粘着剤、このような粘着剤を効
率よく製造する方法、および、基材上に粘弾性および粘
着性が優れるシリコーンゲル粘着層を有する粘着性基材
を効率よく製造する方法を提供する。【解決手段】界面活性剤水溶液中に、平均粒径が０.
１〜１００μｍであるシリコーンゲル粒子が分散してい
るシリコーンゲルサスペンジョンからなるサスペンジョ
ン型シリコーン系粘着剤、界面活性剤水溶液中にシリコ
ーンゲル組成物を、その平均粒径が０.１〜１００μｍ
となるように分散させて硬化させることを特徴とする上
記の粘着剤の製造方法、および、上記の粘着剤を基材上
に塗布した後、該粘着剤から水を除去することを特徴と
する、該基材上にシリコーンゲル粘着層を有する粘着性
基材の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤水溶液
中にシリコーンゲル粒子が分散しているシリコーンゲル
サスペンジョンからなるサスペンジョン型シリコーン系
粘着剤、この製造方法、および、この粘着剤を用いてな
る粘着性基材の製造方法に関し、詳しくは、取扱作業性
が良好であり、水を除去することによりシリコーンゲル
粒子が集成して、粘弾性および粘着性が優れるシリコー
ンゲル粘着層を形成できるサスペンジョン型シリコーン
系粘着剤、このような粘着剤を効率よく製造する方法、
および、基材上に粘弾性および粘着性が優れるシリコー
ンゲル粘着層を有する粘着性基材を効率よく製造する方
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】界面活性剤水溶液中に硬化性シリコーン
組成物を分散させてなるエマルジョン型シリコーン系粘
着剤としては、アルケニル基含有ジオルガノポリシロキ
サン、オルガノポリシロキサンレジン、ケイ素原子結合
水素原子含有オルガノポリシロキサン、および白金系触
媒からなるヒドロシリル化反応硬化型シリコーン組成物
をを界面活性剤水溶液中に乳化してなるエマルジョン型
シリコーン系粘着剤が提案されている(特開平７−３３
１２２０号公報参照)。

【０００３】しかし、特開平７−３３１２２０号公報に
より提案されるようなエマルジョン型シリコーン系粘着
剤は、これを基材上に塗布した後、該粘着剤から水を除
去すると共に、該粘着剤に含まれる硬化性シリコーン組
成物を硬化させなければならないが、基材によっては該
組成物の硬化阻害を生じてしまうという問題があった
り、また、該組成物を十分に硬化させるために加熱しな
ければならないが、耐熱性の小さい基材に対して、該粘
着剤を適用できないという問題があった。

【０００４】一方、界面活性剤水溶液中にシリコーンゲ
ル粒子が分散しているシリコーンゲルサスペンジョン
は、特開昭６４−１４２５０号公報および特開平１−１
７８５２３号公報に開示されている。しかし、これらの
公報に提案されているシリコーンゲルサスペンジョンを
サスペンジョン型シリコーン系粘着剤として利用するこ
とについては記載されておらず、また、これらのシリコ
ーンゲルサスペンジョンは、これ自体を利用しようとし
ても、分散しているシリコーンゲル粒子の粒径が大きい
ために安定性が乏しいという問題があった。。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記の課
題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。すな
わち、本発明の目的は、取扱作業性が良好であり、水を
除去することによりシリコーンゲル粒子が集成して、粘
弾性および粘着性が優れるシリコーンゲル粘着層を形成
できるサスペンジョン型シリコーン系粘着剤、このよう
な粘着剤を効率よく製造する方法、および、基材上に粘
弾性および粘着性が優れるシリコーンゲル粘着層を有す
る粘着性基材を効率よく製造する方法を提供することに
ある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のサスペンジョン
型シリコーン系粘着剤は、界面活性剤水溶液中に、平均
粒子径が０.１〜１００μｍであるシリコーンゴゲル粒
子が分散しているシリコーンゲルサスペンジョンからな
ることを特徴とする。また、本発明のサスペンジョン型
シリコーン系粘着剤の製造方法は、界面活性剤水溶液中
にシリコーンゲル組成物を、その平均粒径が０.１〜１
００μｍとなるように分散させて硬化させることを特徴
とする。また、本発明の粘着性基材の製造方法は、界面
活性剤水溶液中に、平均粒子径が０.１〜１００μｍで
あるシリコーンゲル粒子が分散しているシリコーンゲル
サスペンジョンからなるサスペンジョン型シリコーン系
粘着剤を基材上に塗布した後、該粘着剤から水を除去す
ることを特徴とする。

【０００７】

【発明の実施の形態】はじめに、本発明のサスペンジョ
ン型シリコーン系粘着剤を詳細に説明する。本発明のサ
スペンジョン型シリコーン系粘着剤は、界面活性剤水溶
液中にシリコーンゲル粒子が分散しているシリコーンゲ
ルサスペンジョンからなる。このシリコーンゲル粒子の
平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であり、好まし
くは、０.１〜５０μｍの範囲内であり、特に好ましく
は、０.５〜１０μｍの範囲内である。これは、シリコ
ーンゲル粒子の平均粒径がこの範囲の上限をこえると、
サスペンジョン型シリコーン系粘着剤の安定性が低下す
る傾向があるからであり、一方、この範囲の下限未満で
あるサスペンジョン型シリコーン系粘着剤を調製するこ
とは困難となるからである。また、このシリコーンゲル
粒子の形状としては、球状、偏平状、不定形状が例示さ
れ、サスペンジョン型シリコーン系粘着剤の安定性が良
好であることから、この形状は球状であることが好まし
い。

【０００８】また、本発明のサスペンジョン型シリコー
ン系粘着剤における界面活性剤水溶液は、シリコーンゲ
ル粒子を分散させるための媒質である。この界面活性剤
としては、第一〜第三脂肪族アミン塩、アルキルトリメ
チルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム
塩、テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベン
ジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、Ｎ，
Ｎ’−ジアルキルモノホルホリニウム塩、ポリエチレン
ポリアミン脂肪酸アミド塩等のカチオン系界面活性剤；
脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナ
フタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オ
レフィンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、
α−スルホン化脂肪酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウ
レート、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンスチ
レン化フェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩、ナフタ
レンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物等のアニオン
系界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−
カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイ
ン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチ
レンアンモニウム硫酸エステルベタイン、２−アルキル
−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルオミダ
ゾリニウムベタイン等の両イオン系界面活性剤；ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニル
エーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレ
ンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリ
セリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステ
ル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコ
ール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、プロピレ
ングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等
の多価アルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレング
リセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン多価ア
ルコール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキ
シエチレン化ヒマシ油、脂肪酸ジエタノールアミド、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミ
ン脂肪酸部分エステル、トリアルキルアミンオキサイ
ド、ポリオキシアルキレン基含有オルガノポリシロキサ
ン等の非イオン系界面活性剤、およびこれらの界面活性
剤の二種以上の混合物が例示される。この界面活性剤の
添加量はシリコーンゲル粒子１００重量部に対して０.
１〜２０重量部の範囲内となる量であることが好まし
く、特に、０.１〜１０重量部の範囲内となる量である
ことが好ましい。また、水の添加量は限定されないが、
シリコーンゲル粒子１００重量部に対して１０〜２００
重量部の範囲内となる量であることが好ましい。

【０００９】また、本発明のサスペンジョン型シリコー
ン粘着剤から水を除去することによりシリコーンゲル粒
子が集成してなるシリコーンゲルのＪＩＳＫ２２２
０に規定される１／４ちょう度が１０〜２００の範囲内
であることが好ましく、特に、これが２０〜１５０の範
囲内であることが好ましい。これは、この１／４ちょう
度がこの範囲の上限をこえると、シリコーンゲルが油状
を示す傾向が強くなり、その粘着性が低下する傾向があ
るからであり、一方、この範囲の下限未満であると、シ
リコーンゲルがゴム状を示す傾向が強くなり、その粘着
性が低下する傾向があるからである。さらに、本発明の
サスペンジョン型シリコーン系粘着剤から水を除去する
ことによりシリコーンゲル粒子が集成してなるシリコー
ンゲルの２５℃、歪み率１０％、振動数１rad／秒にお
ける動的粘弾性の値(tanδ)が１以上であることが、こ
のシリコーンゲルの防振特性が向上し、さらにその粘着
性が向上することから好ましい。

【００１０】また、本発明のサスペンジョン型シリコー
ン系粘着剤におけるシリコーンゲル粒子中にはシリコー
ンオイルが含有されていてもよい。このシリコーンオイ
ルとしては、このシリコーンゲル粒子の形成反応に関与
しないものであることが好ましく、例えば、分子鎖両末
端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、
分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニル
ポリシロキサンが挙げられる。このシリコーンオイルの
添加量は、シリコーンゲル粒子の１０重量％以下である
ことが好ましく、さらには、５重量％以下であることが
好ましく、特には、０.５重量％以下であることが好ま
しい。また、このシリコーンゲル粒子には、その強度向
上や比重調節のために、シリカ微粉末、酸化鉄アルミノ
ケイ酸塩等の無機質充填剤、その表面を有機ケイ素化合
物により疎水化処理した無機質充填剤等が含有されてい
てもよい。

【００１１】次に、本発明のサスペンジョン型シリコー
ン系粘着剤の製造方法を詳細に説明する。本発明のサス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤の製造方法は、界面活
性剤水溶液中にシリコーンゲル組成物を、その平均粒径
が０.１〜１００μｍとなるように分散させて硬化させ
ることを特徴とする。このシリコーンゲル組成物として
は、例えば、ヒドロシリル化反応硬化性のもの、縮合反
応硬化性のもの、ラジカル反応硬化性のもの、高エネル
ギー線硬化性のものが挙げられ、特に、ヒドロシリル化
反応硬化性のものを用いることが好ましい。このヒドロ
シリル化反応硬化性のシリコーンゲル組成物は、例え
ば、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン、ケイ素
原子結合水素原子含有オルガノポリシロキサン、および
ヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなる組成物が
挙げられる。

【００１２】このアルケニル基含有オルガノポリシロキ
サンとしては、直鎖状のもの、一部分枝鎖を有する直鎖
状のもの、分枝鎖状のもの、環状のもの、樹脂状のもの
が例示され、特に、直鎖状の者、あるいは一部分枝鎖を
有する直鎖状のものであることが好ましい。このオルガ
ノポリシロキサン中のアルケニル基としては、ビニル
基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル
基が例示され、特に、ビニル基であることが好ましい。
また、このオルガノポリシロキサン中のアルケニル基以
外のケイ素原子結合の基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル
基、キシリル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチ
ル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロ
ピル基等のハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置
換の一価炭化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基等のアルコキシ基；水酸基が例示され、特に、メ
チル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピ
ル基であることが好ましい。

【００１３】また、ケイ素原子結合水素原子含有オルガ
ノポリシロキサンとしては、直鎖状のもの、一部分枝鎖
を有する直鎖状のもの、分枝鎖状のもの、環状のもの、
樹脂状のものが例示され、特に、直鎖状のもの、あるい
は一部分枝鎖を有する直鎖状のものであることが好まし
い。このオルガノポリシロキサン中の水素原子以外のケ
イ素原子結合の基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリ
ル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のア
ラルキル基；３，３，３−トリフルオロプロピル基等の
ハロゲン化アルキル基等の置換もしくは非置換の一価炭
化水素基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等の
アルコキシ基；水酸基が例示され、特に、メチル基、フ
ェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基である
ことが好ましい。このオルガノポリシロキサンの添加量
は、得られるヒドロシリル化反応硬化性シリコーンゲル
組成物が硬化するに十分な量であればよく、具体的に
は、この組成物中のアルケニル基含有オルガノポリシロ
キサン中のアルケニル基１モルに対して、このオルガノ
ポリシロキサン中のケイ素原子結合水素原子が０.１〜
３０モルの範囲内であることが好ましい。

【００１４】また、ヒドロシリル化反応用触媒として
は、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が
例示され、反応性が良好であることから、白金系触媒で
あることが好ましい。この白金系触媒としては、塩化白
金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金のオレフィン
錯体。白金のアルケニルシロキサン錯体が例示される。
このヒドロシリル化反応用触媒の添加量は、上記のヒド
ロシリル化反応硬化性シリコーンゲル組成物を硬化させ
るに十分な量あればよく、このヒドロシリル化反応用触
媒として白金系触媒を用いる場合には、上記のアルケニ
ル基含有オルガノポリシロキサンとケイ素原子結合水素
原子含有オルガノポリシロキサンの合計量に対して、こ
の触媒に含まれる白金金属の重量が０.１〜１００ppmの
範囲内となるような量であることが好ましく、反応性が
良好であり、かつ、シリコーンゲル粒子の着色が生じに
くいことから、これが１〜５０ppmの範囲内となるよう
な量であることが好ましい。

【００１５】また、このヒドロシリル化反応硬化性シリ
コーンゲル組成物には、その他任意の成分として、ヒド
ロシリル化反応に関与しないシリコーンオイルを添加し
てもよい。このシリコーンオイルとしては、例えば、分
子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロ
キサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル
フェニルポリシロキサンが挙げられる。このシリコーン
オイルの添加量は、シリコーンゲル組成物の１０重量％
以下であることが好ましく、さらには、５重量％以下で
あることが好ましく、特には、０.５重量％以下である
ことが好ましい。また、このシリコーンゲル組成物に
は、得られるシリコーンゲル粒子の強度向上や比重調節
のために、シリカ微粉末、酸化鉄、アルミノケイ酸塩等
の無機質充填剤、その表面を有機ケイ素化合物により疎
水化処理した無機質充填剤等を添加してもよい。さら
に、得られるシリコーンゲル粒子の粘着性を調製するた
めに、分子中にアルケニル基を有するオルガノポリシロ
キサンレジンを添加してもよい。このようなオルガノポ
リシロキサンレジンとしては、式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2で示さ
れるシロキサン単位と式：ＳｉＯ_4/2で示されるシロキ
サン単位からなるオルガノポリシロキサンレジンが例示
される。なお、上式中のＲは置換もしくは非置換の一価
炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル
基、ペンテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等のアリール基；ベン
ジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−
トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基が挙
げられ、分子中の少なくとも一個のＲは上記のアルケニ
ル基であることが必要である。また、このオルガノポリ
シロキサンレジンは、ケイ素原子結合のメトキシ基、エ
トキシ基等のアルコキシ基、あるいは水酸基を有してい
てもよい。

【００１６】本発明の製造方法では、このようなシリコ
ーンゲル組成物を界面活性剤水溶液中に分散させるが、
この際に使用できる界面活性剤としては、上記のような
カチオン系界面活性剤；上記のようなアニオン系界面活
性剤；上記のような両イオン系界面活性剤；上記のよう
なノニオン系界面活性、およびこれらの界面活性剤の二
種以上の混合物が例示され、上記のヒドロシリル化反応
硬化性シリコーンゲル組成物の硬化を阻害しにくいこと
から、上記のノニオン系界面活性剤であることが特に好
ましい。この界面活性剤の添加量はシリコーンゲル組成
物１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内と
なる量であることが好ましく、特に、これが０.１〜１
０重量部の範囲内となる量であることが好ましい。ま
た、水の添加量は限定されないが、シリコーンゲル組成
物１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲内と
なる量であることが好ましい。

【００１７】本発明のサスペンジョン型シリコーン系粘
着剤の製造方法において、界面活性剤水溶液中にシリコ
ーンゲル組成物を分散させる方法としては、例えば、回
分式、連続式が例示され、このための混合装置として
は、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサ
ー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌
機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波
乳化機、真空式練合機が例示される。

【００１８】このようにして、界面活性剤水溶液中にシ
リコーンゲル組成物を分散させた後、該組成物を硬化さ
せることによりシリコーンゲルサスペンジョンからなる
サスペンジョン型シリコーン系粘着剤を調製することが
できる。このシリコーンゲル組成物がヒドロシリル化反
応硬化性のもの、あるいは縮合反応硬化性のものである
場合には、このシリコーンゲル組成物のエマルジョンを
必要に応じて加熱することにより硬化させることがで
き、また、ラジカル反応硬化性のものである場合には、
このエマルジョンを加熱することにより硬化させること
ができ、高エネルギー線硬化性のものである場合には、
このエマルジョンに高エネルギー線を照射することによ
り硬化させることができる。

【００１９】次に、本発明の別のサスペンジョン型シリ
コーン系粘着剤の製造方法を詳細に説明する。本発明の
製造方法は、上記のヒドロシリル化反応硬化性シリコー
ンゲル組成物を用いる製造方法ではあるが、ヒドロシリ
ル化反応用触媒の添加順序が異なる。すなわち、本発明
のサスペンジョン型シリコーン系粘着剤の製造方法で
は、界面活性剤水溶液中に、ヒドロシリル化反応用触媒
を含まないヒドロシリル化反応硬化用シリコーンゲル組
成物を、この平均粒径が０.１〜１００μｍとなるよう
に分散させた後、ヒドロシリル化反応用触媒を添加する
ことを特徴とする。このヒドロシリル化反応硬化用シリ
コーンゲル組成物の組成は上記と同様である。また、ヒ
ドロシリル化反応用触媒も上記と同様である。本発明の
製造方法によれば、ヒドロシリル化反応用触媒を含まな
いヒドロシリル化反応硬化用シリコーンゲル組成物を界
面活性剤水溶液中に分散させる際に、該組成物のゲル化
を生じることがないので、これを十分に分散させて、該
組成物の均一なエマルジョンを調製することができ、次
いで、これにヒドロシリル化反応用触媒を添加すること
より、均一なシリコーンゲル粒子とすることができると
いう特徴がある。本発明の製造方法において、このヒド
ロシリル化反応用触媒はそのまま添加するよりは、これ
を予め界面活性剤水溶液中に分散させたものを添加する
ことが反応の点から好ましい。

【００２０】本発明の製造方法においても、このような
シリコーンゲル組成物を界面活性剤水溶液中に均一に分
散させるが、使用できる界面活性剤としては、上記のよ
うなカチオン系界面活性剤；上記のようなアニオン系界
面活性剤；上記のような両イオン系界面活性剤；上記の
ようなノニオン系界面活性、およびこれらの界面活性剤
の二種以上の混合物が例示され、上記のヒドロシリル化
反応硬化性シリコーンゲル組成物の硬化を阻害しにくい
ことから、上記のノニオン系界面活性剤であることが特
に好ましい。この界面活性剤の添加量はシリコーンゲル
組成物１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲
内となる量であることが好ましく、特に、これが０.１
〜１０重量部の範囲内となる量であることが好ましい。
また、水の添加量は限定されないが、シリコーンゲル組
成物１００重量部に対して１０〜２００重量部の範囲内
となる量であることが好ましい。

【００２１】本発明のサスペンジョン型シリコーン系粘
着剤の製造方法において、界面活性剤水溶液中にシリコ
ーンゲル組成物を分散させる方法としては、例えば、回
分式、連続式が例示され、このための混合装置として
は、上記と同様の装置が例示される。このようにして、
界面活性剤水溶液中にシリコーンゲル組成物を分散させ
た後、該組成物を必要に応じて加熱することにより硬化
させることができる。

【００２２】次に、本発明の粘着性基材の製造方法を詳
細に説明する。本発明の粘着性基材の製造方法は、基材
状に上記のサスペンジョン型シリコーン系粘着剤を塗布
した後、該粘着剤から水を除去することを特徴とする。
この基材としては、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂等の有機樹脂のフィルム、テー
プ、あるいはシート；銅、アルミニウム、スチール等の
金属のフィルム、テープ、あるいはシート；紙が例示さ
れる。このような基材上に上記のサスペンジョン型シリ
コーン粘着剤を塗布する場合には、一般に粘着剤を基材
上に塗布するために用いられる塗工機を用いることがで
きる。本発明の製造方法では、基材上にサスペンジョン
型シリコーン系粘着剤を塗布した後、該粘着剤から水を
除去することにより、該基材上にシリコーンゲル粘着層
を形成することができるので、特開平７−３３１２２０
号公報により提案されたエマルジョン型シリコーン系粘
着剤において、該接着剤中に含まれる硬化性シリコーン
組成物が硬化阻害を生じるような基材に対しても適用す
ることができる。本発明の粘着性基材の製造方法におい
て、基材上に塗布したサスペンジョン型シリコーン系粘
着剤から水を除去する方法としては、風乾、減圧乾燥、
基材に耐熱性がある場合には、熱風乾燥、加熱乾燥が例
示される。

【００２３】

【実施例】本発明のサスペンジョン型シリコーン系粘着
剤、その製造方法、および粘着性基材の製造方法を実施
例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５
℃における値である。［シリコーンゲル粒子の平均粒径］サスペンジョン型シ
リコーン系粘着剤をレーザー回折式粒度分布測定器(堀
場製作所製のＬＡ−５００)により測定して、シリコー
ンゲル粒子のメジアン径(累積分布の５０％に相当する
粒径)から、その平均粒径を求めた。［サスペンジョン型シリコーン系粘着剤の安定性］サス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤を１００mlのビンに５
０ml入れて、２週間室温で静置した後、手で１０回シェ
イクし、ダンボール紙に塗布し、２日風乾した後、得ら
れた塗膜の表面粗さを観察することにより、シリコーン
ゲル粒子の凝集性を、○：分散性良好、△：０.１mm以
下の凝集粒子がある、×：０.１mm以上の凝集粒子があ
る、の３段階で評価した。［シリコーンゲルの１／４ちょう度］サスペンジョン型
シリコーン系粘着剤を深さ５mmのテフロン製皿に注ぎ、
１週間風乾することにより水を除去してシリコーンゲル
粒子を得、次に、このシリコーンゲル粒子を１００mlの
ビーカーに入れ、脱泡した後、ＪＩＳＫ２２２０に
規定する方法に従って、このシリコーンゲル粒子が集成
してなるシリコーンゲルの１／４ちょう度を測定した。［シリコーンゲルの動的粘弾性の値］上記と同様にサス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤から水を除去すること
によりシリコーンゲル粒子が集成してなるシリコーンゲ
ルについて、これをＲｅｏｍｅｔｏｒｉｃＳｃｉｅｎ
ｔｉｆｉｃ社製のＡＲＥＳ粘弾性測定装置を使用し、直
径２５.０mmのパラレルプレートでギャップを０.５〜
０.６mmにして、室温で、歪み１０.０％、振動数０.１r
ad／秒における動的粘弾性の値(tanδ)を測定した。［液状触媒の体積平均粒径］界面活性剤水溶液中に分散
させたヒドロシリル化反応用触媒の体積平均粒径を、レ
ーザー散乱式サブミクロン粒子分析装置（コールターエ
レクトロニクス社製のＣＯＵＬＴＥＲＮ４型）による
測定から求めた。

【００２４】［実施例１］粘度４００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン(ビニル基の含有量＝０.４８重量％)６８重量部、
粘度１３０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ケイ素原子
結合水素原子の含有量＝０.０２５重量％)３１重量部、
および粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキ
シ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェ
ンポリシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の
含有量＝０.１４重量％)１.５重量部を混合し、これを
３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液３０重量部により乳化した
後、純水２０重量部を加えて、ヒドロシリル化反応用触
媒を含まないヒドロシリル化反応硬化用シリコーンゲル
組成物のエマルジョンを調製した。

【００２５】次に、上記のエマルジョンに、別に調製し
ておいた、白金の１，３−ジビニル−テトラメチルジシ
ロキサン錯体を主成分とする１，３−ジビニル−テトラ
メチルジシロキサン溶液からなるヒドロシリル化反応用
触媒のエマルジョン(触媒の体積平均粒径＝０.０５μ
ｍ、１μｍ以下の触媒の比率＝９５重量％、白金金属濃
度＝０.０４重量％)を、上記のエマルジョン中のオルガ
ノポリシロキサンの合計重量に対して、この白金金属が
重量単位で２０ppmとなる量を混合し、均一に攪拌し
て、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーンゲル組成物の
エマルジョンを調製した。

【００２６】このシリコーンゲル組成物のエマルジョン
を室温で１日間静置することにより、この組成物を硬化
させて、シリコーンゲルサスペンジョンを調製した。こ
のシリコーンゲルサスペンジョンをサスペンジョン型シ
リコーン系粘着剤とした。このサスペンジョン型シリコ
ーン系粘着剤中のシリコーンゲル粒子の平均粒径、この
粘着剤の安定性、およびこの粘着剤から水を除去して得
られるシリコーンゲルの特性を表１に示した。また、こ
のサスペンジョン型シリコーン系粘着剤をポリフェニレ
ンサルファイド樹脂板上に塗布した後、風乾することに
より水を除去して、厚さ０.０３mmのシリコーンゲル粘
着層を有する粘着性基材を作成した。この粘着性基材に
厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムを貼着し、２Kgの
ゴムローラーで２往復圧着させた後、室温で３０分間静
置した。その後、引張り試験機で粘着力(１８０°ピー
ル、引張り速度３００mm／分)を測定したところ、この
粘着力は８０gf／inchであった。

【００２７】［実施例２］実施例１において、粘度４０
０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン(ビニル基の含有量＝０.４８重
量％)を６７.２重量部、および粘度１３０mPa・sの分子
鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンの配合量を３１.３重量部とした以外
は実施例１と同様にしてシリコーンゲルサスペンジョン
を調製した。このシリコーンゲルサスペンジョンをサス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤とした。このサスペン
ジョン型シリコーン系粘着剤中のシリコーンゲル粒子の
平均粒径、この粘着剤の安定性、およびこの粘着剤から
水を除去して得られるシリコーンゲルの特性を表１に示
した。また、このサスペンジョン型シリコーン系粘着剤
をポリフェニレンサルファイド樹脂板上に塗布した後、
風乾することにより水を除去して、厚さ０.０３mmのシ
リコーンゲル粘着層を有する粘着性基材を作成した。こ
の粘着性基材に厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムを
貼着し、２Kgのゴムローラーで２往復圧着させた後、室
温で３０分間静置した。その後、引張り試験機で粘着力
(１８０°ピール、引張り速度３００mm／分)を測定した
ところ、この粘着力は６０gf／inchであった。

【００２８】［比較例１］粘度４００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン(ビニル基の含有量＝０.４８重量％)６８重量部、
粘度１３０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ケイ素原子
結合水素原子の含有量＝０.０２５重量％)３０.５重量
部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原
子の含有量＝０.１４重量％)１.５重量部を混合し、こ
れを−１０℃に冷却した後、白金の１，３−ジビニル−
テトラメチルジシロキサン錯体のイソプロパノール溶液
(白金金属濃度＝０.１０重量％)をオルガノポリシロキ
サンの合計重量に対して、この白金金属濃度が重量単位
で２０ppmとなる量を均一に混合してヒドロシリル化反
応硬化性シリコーンゲル組成物を調製した。

【００２９】このシリコーンゲル組成物をシリンジか
ら、３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液の８０℃の熱湯中に滴下
して、平均粒径０.５mmのシリコーンゲル粒子を分散し
たシリコーンゲルサスペンジョンを調製した。このシリ
コーンゲルサスペンジョンをサスペンジョン型シリコー
ン系粘着剤とした。このサスペンジョン型シリコーン系
粘着剤中のシリコーンゲル粒子の平均粒径、この粘着剤
の安定性、およびこの粘着剤から水を除去して得られる
シリコーンゲルの特性を表１に示した。このサスペンジ
ョンは安定性が悪く、シリコーンゲル粒子が水面に浮上
し、シリコーンゲル凝集物を形成したため、これをポリ
フェニレンサルファイド樹脂板上に塗布することはでき
なかった。

【００３０】［比較例２］粘度４００mPa・sの分子鎖両
末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキ
サン(ビニル基の含有量＝０.４８重量％)６８重量部、
粘度１３０mPa・sの分子鎖両末端ジメチルハイドロジェ
ンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ケイ素原子
結合水素原子の含有量＝０.０２５重量％)３０.５重量
部、および粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシ
ロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロ
ジェンポリシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原
子の含有量＝０.１４重量％)１.５重量部を混合し、こ
れを３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液１００重量部により乳化
して、ヒドロシリル化反応用触媒を含まないヒドロシリ
ル化反応硬化用シリコーンゲル組成物のエマルジョンを
調製した。

【００３１】次に、上記のエマルジョンに、塩化白金酸
のイソプロパノール溶液を、上記のエマルジョン中のオ
ルガノポリシロキサンの合計重量に対して、この白金金
属が重量単位で２０ppmとなる量を混合し、均一に攪拌
して、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーンゲル組成物
のエマルジョンを調製した。

【００３２】このシリコーンゲル組成物のエマルジョン
をエマルジョン型シリコーン系粘着剤とした。このエマ
ルジョン型シリコーン系粘着剤中のシリコーンゲル組成
物粒子の平均粒径、この粘着剤の安定性、およびこの粘
着剤から水を除去した後、得られたヒドロシリル化反応
硬化性シリコーンゲル組成物を１２０℃で１時間加熱す
ることにより形成されたシリコーンゲルの特性を表１に
示した。また、このエマルジョン型シリコーン系粘着剤
をポリフェニレンサルファイド樹脂板上に塗布した後、
風乾することにより水を除去したが、室温では硬化が進
行せず、また、これを１２０℃に加熱したものの、一部
硬化阻害を生じたために、その粘着性を評価できなかっ
た。

【００３３】

【表１】＊比較例２の平均粒径は、シリコーンゲル組成物粒子の
平均粒径を示した。

【００３４】

【発明の効果】本発明のサスペンジョン型シリコーン系
粘着剤は、界面活性剤水溶液中にシリコーンゲル粒子が
分散しているシリコーンゲルサスペンジョンからなり、
取扱作業性が良好であり、水を除去することによりシリ
コーンゲル粒子が集成して、粘弾性および粘着性が優れ
るシリコーンゲル粘着層を形成できるという特徴があ
る。また、本発明のサスペンジョン型シリコーン系粘着
剤の製造方法は、このようなサスペンジョン型シリコー
ン系粘着剤を効率よく製造できるという特徴がある。ま
た、本発明の粘着性基材の製造方法は、このようなサス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤を用いているので、基
材上に粘弾性および粘着性が優れるシリコーンゲル粘着
層を有する粘着性基材を効率よく製造できるという特徴
がある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者江南博司千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内 (72)発明者橘隆司千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社研究開発本部内Ｆターム(参考） 4J002 CP031 CP051 CP061 CP081 CP131 CP141 ED036 EH156 EN026 EN136 EP006 EU046 EV186 EV256 EW046 FA081 FD316 GJ01 HA07 4J040 EK031 EK032 EK091 JA03 JB09 KA14 KA38 LA03 LA06 QA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】界面活性剤水溶液中に、平均粒径が０.
１〜１００μｍであるシリコーンゲル粒子が分散してい
るシリコーンゲルサスペンジョンからなるサスペンジョ
ン型シリコーン系粘着剤。
【請求項２】水を除去することによりシリコーンゲル
粒子が集成してなるシリコーンゲルの１／４ちょう度
(ＪＩＳＫ２２２０に規定)が１０〜２００であるこ
とを特徴とする、請求項１記載のサスペンジョン型シリ
コーン系粘着剤。
【請求項３】水を除去することによりシリコーンゲル
粒子が集成してなるシリコーンゲルの２５℃、歪み率１
０％、振動数１rad／秒における動的粘弾性の値(tanδ)
が１以上であることを特徴とする、請求項１記載のサス
ペンジョン型シリコーン系粘着剤。
【請求項４】界面活性剤水溶液中にシリコーンゲル組
成物を、その平均粒径が０.１〜１００μｍとなるよう
に分散させて硬化させることを特徴とする、該界面活性
剤水溶液中に、平均粒径が０.１〜１００μｍであるシ
リコーンゲル粒子が分散しているシリコーンゲルサスペ
ンジョンからなるサスペンジョン型シリコーン系粘着剤
の製造方法。
【請求項５】シリコーンゲル組成物がヒドロシリル化
反応硬化性のものであることを特徴とする、請求項４記
載のサスペンジョン型シリコーン系粘着剤の製造方法。
【請求項６】界面活性剤水溶液中に、ヒドロシリル化
反応用触媒を含まないヒドロシリル化反応硬化用シリコ
ーンゲル組成物を、その平均粒径が０.１〜１００μｍ
となるように分散させた後、ヒドロシリル化反応用触媒
を添加することにより該組成物を硬化させることを特徴
とする、該界面活性剤水溶液中に、平均粒径が０.１〜
１００μｍであるシリコーンゲル粒子が分散しているシ
リコーンゲルサスペンジョンからなるサスペンジョン型
シリコーン系粘着剤の製造方法。
【請求項７】請求項１乃至３のいずれか１項記載のサ
スペンジョン型シリコーン粘着剤を基材上に塗布した
後、該粘着剤から水を除去することを特徴とする、該基
材上にシリコーンゲル粘着層を有する粘着性基材の製造
方法。