JP4505247B2 - 流動層炉におけるタールの除去方法 - Google Patents
流動層炉におけるタールの除去方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4505247B2 JP4505247B2 JP2004092275A JP2004092275A JP4505247B2 JP 4505247 B2 JP4505247 B2 JP 4505247B2 JP 2004092275 A JP2004092275 A JP 2004092275A JP 2004092275 A JP2004092275 A JP 2004092275A JP 4505247 B2 JP4505247 B2 JP 4505247B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluidized bed
- particles
- tar
- furnace
- alumina
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 46
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 92
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 31
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 21
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 claims description 20
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 10
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 10
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 claims description 8
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 claims description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 8
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 35
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000002309 gasification Methods 0.000 description 25
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 12
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 10
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004231 fluid catalytic cracking Methods 0.000 description 8
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 7
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 6
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 4
- 238000005243 fluidization Methods 0.000 description 4
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 3
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- -1 etc.) Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013064 chemical raw material Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001570 bauxite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004807 desolvation Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 1
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011361 granulated particle Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000010742 number 1 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0072—Preparation of particles, e.g. dispersion of droplets in an oil bath
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/12—Silica and alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B47/00—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion
- C10B47/18—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion with moving charge
- C10B47/22—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion with moving charge in dispersed form
- C10B47/24—Destructive distillation of solid carbonaceous materials with indirect heating, e.g. by external combustion with moving charge in dispersed form according to the "fluidised bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B53/00—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form
- C10B53/02—Destructive distillation, specially adapted for particular solid raw materials or solid raw materials in special form of cellulose-containing material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G9/00—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G9/06—Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils by pressure distillation
- C10G9/08—Apparatus therefor
- C10G9/12—Removing incrustation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J3/00—Production of combustible gases containing carbon monoxide from solid carbonaceous fuels
- C10J3/72—Other features
- C10J3/82—Gas withdrawal means
- C10J3/84—Gas withdrawal means with means for removing dust or tar from the gas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10K—PURIFYING OR MODIFYING THE CHEMICAL COMPOSITION OF COMBUSTIBLE GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE
- C10K3/00—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide
- C10K3/02—Modifying the chemical composition of combustible gases containing carbon monoxide to produce an improved fuel, e.g. one of different calorific value, which may be free from carbon monoxide by catalytic treatment
- C10K3/023—Reducing the tar content
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10J—PRODUCTION OF PRODUCER GAS, WATER-GAS, SYNTHESIS GAS FROM SOLID CARBONACEOUS MATERIAL, OR MIXTURES CONTAINING THESE GASES; CARBURETTING AIR OR OTHER GASES
- C10J2300/00—Details of gasification processes
- C10J2300/12—Heating the gasifier
- C10J2300/1246—Heating the gasifier by external or indirect heating
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Industrial Gases (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)
Description
本発明は、石炭、重質油等の化石燃料、バイオマス等をガス化し、燃料用ガス、化学原料用ガスを生成するシステムにおいて流動層炉における好適なタールの除去方法に関する。
石炭等のガス化炉には、大別して、噴流床ガス化炉、流動床ガス化炉、固定床ガス化炉の３方式がある。このうち流動床方式石炭ガス化炉では、平均粒径が１〜６ｍｍの粗粉砕炭が使用される。この方式では、ガス化剤である酸素ないし空気、それに水蒸気により粉炭を流動化させ、その炉内でＣＯ2、ＣＯ、Ｈ2への変換が進行する。流動床による石炭ガス化は、反応温度が低くなるとタールが生成し、プロセス内においてハンドリングトラブルを発生する。従って、従来の技術では、ガス化温度９００℃以上の条件下で行われてきた。また、タールの分解触媒として、石灰石、アルミナの使用が検討されてきた。
流動床ガス化におけるタールの処理方法としては、（１）ガス化温度を９００℃以上に高温化する方法、（２）ニッケル−モリブデン等のタール分解触媒成分を炉内へ投入あるいは流動媒体に含有させて投入する方法、（３）アルミナ、ゼオライト、石灰石等の吸着性物質を炉内に投入あるいは流動媒体として投入し、タールを吸着して燃焼炉等の再生炉で分解する方法等が検討されてきた。
しかしながら、（１）の方法は、冷ガス効率が低下し、エネルギーロスが大きくなり、（２）の方法は、分解触媒成分として用いるニッケル−モリブデンをアルミナ等の粒子に含浸したものの価格が高価であり、かつ、粒子の流動化による磨滅により容易に粉化してガス化炉から系外へ飛散してしまったり、あるいは粒子表面に析出する炭素分等により分解効果が減少するため、粒子の補充が必要となり経済性に乏しく、（３）の方法は、高価な分解触媒を用いず、アルミナやゼオライト等の吸着性粒子の利用により炭素分等の分解燃焼による粒子の再生をある程度可能としたが、吸着性粒子の吸着・炭素分分解能が低く、また、微細粒子を造粒した粒子のため粉化性が高く、炉内への補充が必要となる。
このように、現在のタールの処理方法では、低コストでエネルギーを生成する要求に応えられていないというのが実情である。
このように、現在のタールの処理方法では、低コストでエネルギーを生成する要求に応えられていないというのが実情である。
本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、流動層炉における優れたタールの除去方法を提供することを目的とする。また、冷ガス効率が高い流動層炉におけるタールの除去方法を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、冷ガス効率の向上を図るために、ガス化温度を６００−９００℃に低下させ、低温ガス化時に生成するタールを、炉内で吸着性粒子を用いて吸着・分解し、及び／又は、粒子表面に付着した炭素質等を燃焼炉等の再生炉で再生するシステムにおいて、特定の吸着性粒子、即ち、
（ｉ）タールの高い吸着・分解能と、流動化による炉内での耐粉化（粉化率が少ない）を併せ持つ特定のアルミナ系粒子、シリカ・アルミナ系粒子又はシリカ系粒子
（ii）タールの吸着能と極めて高い分解能を併せ持つ特定の粘土系鉱物系粒子
を用いることにより、吸着・分解能及び経済性が両立できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討を重ねた結果、冷ガス効率の向上を図るために、ガス化温度を６００−９００℃に低下させ、低温ガス化時に生成するタールを、炉内で吸着性粒子を用いて吸着・分解し、及び／又は、粒子表面に付着した炭素質等を燃焼炉等の再生炉で再生するシステムにおいて、特定の吸着性粒子、即ち、
（ｉ）タールの高い吸着・分解能と、流動化による炉内での耐粉化（粉化率が少ない）を併せ持つ特定のアルミナ系粒子、シリカ・アルミナ系粒子又はシリカ系粒子
（ii）タールの吸着能と極めて高い分解能を併せ持つ特定の粘土系鉱物系粒子
を用いることにより、吸着・分解能及び経済性が両立できることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の第一の態様によれば、原料を、流動層炉でガス化、熱分解又は部分酸化して、生成ガスを得るシステムにおいて、前記原料から生成するタールを、流動接触分解触媒、流動接触分解平衡触媒、シリカ・アルミナ系粒子又は油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子を用いて吸着・分解し、及び／又は、流動接触分解触媒、流動接触分解平衡触媒、シリカ・アルミナ系粒子又は油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子に付着させて燃焼することを含む流動層炉におけるタールの除去方法が提供される。
本発明の第二の態様によれば、原料を、流動層炉で９００℃未満でガス化、熱分解又は部分酸化して、生成ガスを得るシステムにおいて、前記原料から生成するタールを、吸着性粒子を用いて吸着・分解し、及び／又は、吸着性粒子に付着させて燃焼することを含む流動層炉におけるタールの除去方法が提供される。
本発明によれば、流動層炉における優れたタールの除去方法を提供することができる。また、冷ガス効率が高い流動層炉におけるタールの除去方法を提供することができる。
以下、本発明について説明する。尚、本発明では、「流動層」は「流動床」と同義である。
本発明の方法で用いる原料は特に制限されず、例えば、石油、石炭、コークス等の化石原料、廃棄物、バイオマス等を用いることができる。これらの原料のうち、バイオマス、特に木質系バイオマスが好適である。
本発明の方法で用いる原料は特に制限されず、例えば、石油、石炭、コークス等の化石原料、廃棄物、バイオマス等を用いることができる。これらの原料のうち、バイオマス、特に木質系バイオマスが好適である。
本発明の方法では、流動層炉は特に制限されず、例えば、バブリング型流動層、外部・内部循環型流動層、加圧型・常圧型流動層をプロセスとする流動層炉等を用いることができる。好ましくは、バブリング型流動層をプロセスとする流動層炉である。
これらの流動層炉において、上記原料をガス化、熱分解又は部分酸化する際の条件は、原料の種類等に応じて適宜調節することができる。
これらの流動層炉において、上記原料をガス化、熱分解又は部分酸化する際の条件は、原料の種類等に応じて適宜調節することができる。
尚、本発明では、上記原料を、低温でガス化することが好ましい。好ましくは、９００℃未満、より好ましくは８５０℃以下の低温でガス化する。また、通常は５００℃以上、好ましくは５５０℃以上の温度でガス化する。原料をこのような低温で処理することにより、冷ガス効率を高めることができる。
低温でガス化するとタールのトラブルが生じるが、本発明では、吸着性粒子を用いることによりこの問題に対処できる。
低温でガス化するとタールのトラブルが生じるが、本発明では、吸着性粒子を用いることによりこの問題に対処できる。
本発明の方法では、上記原料から生成するタールを、吸着性粒子を用いて吸着・分解することにより、タールを除去する。
ここで、吸着性粒子としては、例えば、流動接触分解触媒（ＦＣＣ触媒）粒子、流動接触分解平衡触媒（ＦＣＣ平衡触媒）粒子、シリカ・アルミナ系粒子、油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子（多孔質アルミナ、活性アルミナ、γ−アルミナ、活性ボーキサイト等）、シリカゲル等のシリカ系粒子、生コンクリートスラッジ及びそのスラッジケーキ、ライムケーキ、コンクリート、コンクリート構造物及びコンクリート構造物の廃棄物等の粒子、活性白土、ゼオライト、セピオライト等の粘土鉱物系粒子等が挙げられる。
本発明において、吸着性粒子には、使用済みの吸着性粒子も含まれ、又は吸着性粒子を含む触媒も含まれる。
ここで、吸着性粒子としては、例えば、流動接触分解触媒（ＦＣＣ触媒）粒子、流動接触分解平衡触媒（ＦＣＣ平衡触媒）粒子、シリカ・アルミナ系粒子、油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子（多孔質アルミナ、活性アルミナ、γ−アルミナ、活性ボーキサイト等）、シリカゲル等のシリカ系粒子、生コンクリートスラッジ及びそのスラッジケーキ、ライムケーキ、コンクリート、コンクリート構造物及びコンクリート構造物の廃棄物等の粒子、活性白土、ゼオライト、セピオライト等の粘土鉱物系粒子等が挙げられる。
本発明において、吸着性粒子には、使用済みの吸着性粒子も含まれ、又は吸着性粒子を含む触媒も含まれる。
尚、前記使用済み触媒とは、石油留分の脱硫反応等触媒本来の使用目的であるプロセスで使用され、脱硫反応活性等の低下により廃棄された触媒の意味である。
また、それらの使用済み触媒は、そのまま用いることもできるし、付着している炭素質を燃焼して再生することにより、また、析出した金属分を酸等で洗浄・除去して用いることができる。
また、それらの使用済み触媒は、そのまま用いることもできるし、付着している炭素質を燃焼して再生することにより、また、析出した金属分を酸等で洗浄・除去して用いることができる。
これらの吸着性粒子の中でも、ＦＣＣ触媒粒子、ＦＣＣ平衡触媒粒子、シリカ・アルミナ系粒子、油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子が好ましい。特に、油浸造粒法で製造された多孔質アルミナ又は活性アルミナが好適である。これらを吸着性粒子として用いることで、従来技術に対し、流動化時の粉化率を低下させ、かつ、タールの吸着・分解能を高めることができる。
尚、油浸造粒法とは、ヒドロゲルに転化した主に水酸化アルミニウムを、加熱したオイルバスに浸して、表面張力により球状粒子に造粒する方法である。
尚、油浸造粒法とは、ヒドロゲルに転化した主に水酸化アルミニウムを、加熱したオイルバスに浸して、表面張力により球状粒子に造粒する方法である。
流動接触分解触媒（ＦＣＣ触媒）は、重質油（減圧軽油や常圧残油等）を接触分解して、オクタン価の高いガソリンを製造するための触媒であり、例えば、アルミナ、シリカ、シリカ・アルミナ、チタニア、アルミナ・チタニア等の金属酸化物、カオリン、ベントナイト等の粘土鉱物、各種ゼオライト、さらにはこれらから常法、例えば、アルミナ、シリカ・アルミナ、希土類置換Ｙ型ゼオライト、カオリン等を用いてスプレードライ等の方法により調製された多孔質粒子のＦＣＣ触媒等が挙げられる。
流動接触分解平衡触媒（ＦＣＣ平衡触媒）は、このＦＣＣ装置の触媒活性が一定になった際に定期的に抜き出される触媒のことで、重質油（減圧軽油や常圧残油等）の接触分解反応により上記ＦＣＣ触媒上に鉄、バナジウム、ニッケル等の金属が蓄積したものである。
好ましくは、粒子表面にバナジウム及び／又はニッケルが５００〜１５０００質量ｐｐｍ蓄積したＦＣＣ平衡触媒であり、バナジウム及び／又はニッケル蓄積量が８００〜５０００質量ｐｐｍのＦＣＣ平衡触媒が特に好ましい。
また、一般に前記オクタン価の高いガソリンを製造するための流動接触分解装置（ＦＣＣ装置）においては、ＦＣＣ触媒の活性を一定に保つために適時新触媒を添加しており、この新触媒は装置内にある触媒と完全混合され、触媒の活性は平均化されることになる。しかしながら、そのままでは装置内の触媒量が過剰になるので、一定量を常に抜き出している。
好ましくは、粒子表面にバナジウム及び／又はニッケルが５００〜１５０００質量ｐｐｍ蓄積したＦＣＣ平衡触媒であり、バナジウム及び／又はニッケル蓄積量が８００〜５０００質量ｐｐｍのＦＣＣ平衡触媒が特に好ましい。
また、一般に前記オクタン価の高いガソリンを製造するための流動接触分解装置（ＦＣＣ装置）においては、ＦＣＣ触媒の活性を一定に保つために適時新触媒を添加しており、この新触媒は装置内にある触媒と完全混合され、触媒の活性は平均化されることになる。しかしながら、そのままでは装置内の触媒量が過剰になるので、一定量を常に抜き出している。
本発明では、これら吸着粒子を、流動層炉内に予め充填したり、また、流動層炉内に投入することにより、タールを吸着・分解することができる。
また、本発明では、これら吸着粒子を、流動層炉の流動媒体、循環媒体（循環ソリッド）として用いることによっても、タールを吸着・分解することができる。
本発明では、バブリング型流動層、内部循環型流動層をプロセスとする流動層炉を用いるときは、これら吸着性粒子を流動媒体として用いることができる。
一方、外部循環型流動層をプロセスとする流動層炉を用いるときは、これら吸着性粒子を循環媒体として用いることができる。
一方、外部循環型流動層をプロセスとする流動層炉を用いるときは、これら吸着性粒子を循環媒体として用いることができる。
さらに、本発明では、これら吸着性粒子を、流動層から飛散させることにより、流動層炉内（例えば、フリーボード部等）でタールを吸着・分解することができる。尚、吸着性粒子を飛散させる際の条件は、流動層や吸着性粒子の種類等に応じて、適宜調節することができる。
本発明の方法では、上記原料から生成するタールを、上記の吸着性粒子に付着させて燃焼することにより、タールを除去することができる。付着タールの燃焼は、流動層炉内の燃焼領域内で行うことができる。
本発明では、タールを、吸着性粒子を用いて吸着・分解し、吸着性粒子により分解されずに残った付着タールをさらに燃焼することにより、タールの除去を連続的に行うことができる。本発明では、燃焼領域において、付着タールの燃焼により、吸着性粒子が再生されるので、これを連続的に使用することができる。
本発明の方法は、燃焼熱をガス化熱源として利用することができるので、効率的である。また、原料の燃焼により生成するガス化ガスと、タールの燃焼により生成する燃焼ガスとが分離されているので、ガス化ガスは高カロリーガスとなる。
本発明の方法は、燃焼熱をガス化熱源として利用することができるので、効率的である。また、原料の燃焼により生成するガス化ガスと、タールの燃焼により生成する燃焼ガスとが分離されているので、ガス化ガスは高カロリーガスとなる。
次に、実施例及び比較例により本発明を具体的に示すが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
［実験装置及び方法］
図１に示す実験室規模のバブリング型流動層ガス化炉装置１を用いた。この装置１は、ガス化炉２、分散盤４、風箱６から構成される。この装置１は、内径１００ｍｍ、高さ１．５ｍ（分散盤４上から炉出口８まで）の円筒形でステンレス製である。装置１の外部には、ガス化温度を制御するための電気炉１０が設置されている。ガス化用ガスとしては、窒素ガスを使用し、６リットル／分の流量で、ガス導入部１２から、ガス予熱機能を持たせたガス予熱機１４、風箱６、分散盤４を通してガス化炉２に供給した。
装置１には予め、分散盤４上に高さ１５０ｍｍの粒子（粒子Ａ〜Ｅ）を流動媒体１６として充填した。流動媒体１６は、ガス化炉２の内部において、分散盤４を通して供給されたガス用ガスによって流動・飛散する。
図１に示す実験室規模のバブリング型流動層ガス化炉装置１を用いた。この装置１は、ガス化炉２、分散盤４、風箱６から構成される。この装置１は、内径１００ｍｍ、高さ１．５ｍ（分散盤４上から炉出口８まで）の円筒形でステンレス製である。装置１の外部には、ガス化温度を制御するための電気炉１０が設置されている。ガス化用ガスとしては、窒素ガスを使用し、６リットル／分の流量で、ガス導入部１２から、ガス予熱機能を持たせたガス予熱機１４、風箱６、分散盤４を通してガス化炉２に供給した。
装置１には予め、分散盤４上に高さ１５０ｍｍの粒子（粒子Ａ〜Ｅ）を流動媒体１６として充填した。流動媒体１６は、ガス化炉２の内部において、分散盤４を通して供給されたガス用ガスによって流動・飛散する。
外部に設けた電気炉１０で、ガス化炉２内を所定の温度（６００℃、７００℃、８００℃）に加熱した後、装置１の外部に設けた原料フィーダー１８と粒子フィーダー２０からそれぞれ原料と粒子を定量供給した。ガス化した生成ガスとタールは、ガス化炉上部の炉出口８を通って外部へ排出し、その一部を、タール回収装置２２内のタール回収用の有機溶媒（アニソール）に導入し、完全に回収した。回収したタールサンプル量を、ＧＣ−ＦＩＤ及び脱溶媒残さ法の組み合わせにより測定した。
原料としては、木質バイオマス（杉：炭素分４８．７％、水素分５．８％、酸素分４０．２％、灰分０．４％、水分４．９％）を粒径２００−３００μｍに調整して、流量５ｇ／分で供給した。流動媒体粒子は、全量を粒径１ｍｍ以下に調整し、流量６０ｇ／分で供給した。
原料としては、木質バイオマス（杉：炭素分４８．７％、水素分５．８％、酸素分４０．２％、灰分０．４％、水分４．９％）を粒径２００−３００μｍに調整して、流量５ｇ／分で供給した。流動媒体粒子は、全量を粒径１ｍｍ以下に調整し、流量６０ｇ／分で供給した。
流動媒体粒子として、以下の粒子Ａ〜Ｅを使用した。
粒子Ａ ：油浸造粒法によって製造されたアルミナ粒子
製造方法：２０Ｌのステンレス製容器に硫酸アルミニウム水溶液（Ａｌ2Ｏ3：７．７２％、ＳＯ3：１８．２０％）を１６ｋｇ計りとり、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ2Ｏ3：２３．８０％、Ｎａ2Ｏ：１９．１０％）４．２８ｋｇを５Ｌのステンレス製容器に計量した。
次に、硫酸アルミニウム水溶液の注加速度を約１０２ｍｌ／ｍｉｎ、アルミン酸ナトリウム水溶液の注加速度を２３．３ｍｌ／ｍｉｎ、に設定し、高剪断下、定量ポンプで同時混合した。
さらに、目標の塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルのモル比（ＳＯ3／Ａｌ2Ｏ3）が０．９２となるように高剪断下のもとで混合液の循環系を形成し、そこに、５４６ｇのアルミン酸ナトリウム水溶液を２．０ｍｌ／ｍｉｎの注加速度で添加混合した。
粒子Ａ ：油浸造粒法によって製造されたアルミナ粒子
製造方法：２０Ｌのステンレス製容器に硫酸アルミニウム水溶液（Ａｌ2Ｏ3：７．７２％、ＳＯ3：１８．２０％）を１６ｋｇ計りとり、アルミン酸ナトリウム水溶液（Ａｌ2Ｏ3：２３．８０％、Ｎａ2Ｏ：１９．１０％）４．２８ｋｇを５Ｌのステンレス製容器に計量した。
次に、硫酸アルミニウム水溶液の注加速度を約１０２ｍｌ／ｍｉｎ、アルミン酸ナトリウム水溶液の注加速度を２３．３ｍｌ／ｍｉｎ、に設定し、高剪断下、定量ポンプで同時混合した。
さらに、目標の塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルのモル比（ＳＯ3／Ａｌ2Ｏ3）が０．９２となるように高剪断下のもとで混合液の循環系を形成し、そこに、５４６ｇのアルミン酸ナトリウム水溶液を２．０ｍｌ／ｍｉｎの注加速度で添加混合した。
尚、循環速度は８００ｍｌ／ｍｉｎとし、７日間室温で攪拌熟成した。最終的にＡｌ2Ｏ3濃度１１．４４％、ｐＨ３．９７、粘度１８０ｍ．ｐａ．ｓ、７０℃におけるゲル化時間が５分４０秒の塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルを得た。また、塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルのモル比（ＳＯ3／Ａｌ2Ｏ3）は０．９２２であった。
調製された塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルをさらに室温下で２０日間攪拌熟成して重合を促進せしめ粘度を上昇させた塩基性硫酸アルミニウムのヒドロゾルを予め、調製しておいた濃アンモニア−塩化アンモニウムのｐＨ緩衡溶液（ＮＨ4Ｃｌ：７０ｇと濃アンモニア水、約５００ｍｌをイオン交換水添加し、全量を１リットルに調製した緩衡溶液：ｐＨ９．８４）に塩基性アルミニウムのヒドロゾルを注射器で押出し、室温下でヒドロゲル化せしめ、円柱状の透明なアルミナヒドロゲルを調製した。水洗、乾燥した後、６００℃で３時間焼成して透明性を有する活性アルミナ粒子を得た。粒子Ａの結晶状態（６００℃・３ｈｒ）は非晶質であり、ＢＥＴ比表面積は２７４ｍ2／ｇ、細孔面積は０．３７ｍｌ／ｇであった。
粒子Ｂ ：シリカ・アルミナ粒子（水澤化学工業（株）製 ネオビードＳＡ）
粒子Ｃ ：ＦＣＣ平衡触媒
製造方法：ＦＣＣの実装置から抜き出したバナジウム５２０質量ｐｐｍ及びニッケル２８０質量ｐｐｍが蓄積されたレニウム置換超安定Ｙ型ゼオライトを１０質量％、アルミナ４０質量％、シリカ３０質量％及び粘土鉱物カオリン２０質量％からなるものを用いた。
製造方法：ＦＣＣの実装置から抜き出したバナジウム５２０質量ｐｐｍ及びニッケル２８０質量ｐｐｍが蓄積されたレニウム置換超安定Ｙ型ゼオライトを１０質量％、アルミナ４０質量％、シリカ３０質量％及び粘土鉱物カオリン２０質量％からなるものを用いた。
粒子Ｄ：石灰石（太平洋セメント製、１ｍｍ以下粉砕品）
粒子Ｅ：粉体造粒法によって製造されたアルミナ粒子（水澤化学工業（株）製、ＧＢ）
ここで、粉体造粒法とは、ヒドロゲルを乾燥、粉末化した後、押出や流動化によって成形、造流する方法をいう。
粒子Ｅ：粉体造粒法によって製造されたアルミナ粒子（水澤化学工業（株）製、ＧＢ）
ここで、粉体造粒法とは、ヒドロゲルを乾燥、粉末化した後、押出や流動化によって成形、造流する方法をいう。
［タール除去率］
実施例１〜３、参考例１〜６、比較例１〜６
上記の粒子Ａ〜Ｅを用いたときの、ガス化温度毎のタール除去率を求めた。結果を表１に示す。
尚、タール除去率は、タール除去効果の無い砂（ＪＩＳ７号）を粒子として用いたときに発生するタール量をａ、各粒子を用いたときのタール量をｂとして、次式から算出した。
タール除去率＝［１−（ｂ／ａ）］×１００（％）
実施例１〜３、参考例１〜６、比較例１〜６
上記の粒子Ａ〜Ｅを用いたときの、ガス化温度毎のタール除去率を求めた。結果を表１に示す。
尚、タール除去率は、タール除去効果の無い砂（ＪＩＳ７号）を粒子として用いたときに発生するタール量をａ、各粒子を用いたときのタール量をｂとして、次式から算出した。
タール除去率＝［１−（ｂ／ａ）］×１００（％）
［粉化率］
実施例４、参考例７、比較例７，８
粒子として、上記粒子Ａ、粒子Ｂ、粒子Ｄ及び粒子Ｅを用いたときの粉化率を求めた。結果を表２に示す。
尚、粉化率は、流動層温度を８００℃、初期粒子充填高さを１５０ｍｍ、原料のみを投入する条件で試験を行ったときのガス化時間１時間後の層内に残った粒子の重量をｄ、初期に充填した粒子の重量をｅとして、次式から算出した。
粉化率＝｛１−［ｄ／ｅ］｝×１００（％）
実施例４、参考例７、比較例７，８
粒子として、上記粒子Ａ、粒子Ｂ、粒子Ｄ及び粒子Ｅを用いたときの粉化率を求めた。結果を表２に示す。
尚、粉化率は、流動層温度を８００℃、初期粒子充填高さを１５０ｍｍ、原料のみを投入する条件で試験を行ったときのガス化時間１時間後の層内に残った粒子の重量をｄ、初期に充填した粒子の重量をｅとして、次式から算出した。
粉化率＝｛１−［ｄ／ｅ］｝×１００（％）
本発明の方法は、燃料用ガス、化学原料用ガスを生成するシステムを利用するエネルギー分野及び化学分野において好適である。
１ バブリング型流動層ガス化炉装置
２ ガス化炉
４ 分散盤
６ 風箱
８ 炉出口
１０ 電気炉
１２ ガス導入部
１４ ガス予熱機
１６ 流動媒体
１８ 燃料フィーダー
２０ 粒子フィーダー
２２ タール回収装置
２ ガス化炉
４ 分散盤
６ 風箱
８ 炉出口
１０ 電気炉
１２ ガス導入部
１４ ガス予熱機
１６ 流動媒体
１８ 燃料フィーダー
２０ 粒子フィーダー
２２ タール回収装置
Claims (6)
- 原料を、流動層炉でガス化、熱分解又は部分酸化して、生成ガスを得るシステムにおいて、前記原料から生成するタールを、
油浸造粒法で製造されたアルミナ系粒子である吸着性粒子を用いて吸着・分解し、及び／又は、
前記吸着性粒子に付着させて燃焼する
ことを含む流動層炉におけるタールの除去方法。 - 前記原料を、流動層炉で９００℃未満でガス化、熱分解又は部分酸化する請求項１に記載のタールの除去方法。
- 前記吸着性粒子を流動層炉に投入する請求項１又は２に記載のタールの除去方法。
- 前記吸着性粒子を、バブリング型流動層又は内部循環型流動層の流動媒体として用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載のタールの除去方法。
- 前記吸着性粒子を、外部循環型流動層の循環媒体として用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載のタールの除去方法。
- 前記吸着性粒子を、バブリング型流動層又は内部循環型流動層から飛散させる請求項１〜３のいずれか一項に記載のタールの除去方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004092275A JP4505247B2 (ja) | 2004-03-26 | 2004-03-26 | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
| PCT/JP2005/005388 WO2005093014A1 (ja) | 2004-03-26 | 2005-03-24 | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
| CNA2005800095689A CN1934230A (zh) | 2004-03-26 | 2005-03-24 | 流化床炉中的焦油去除方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2004092275A JP4505247B2 (ja) | 2004-03-26 | 2004-03-26 | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2005272782A JP2005272782A (ja) | 2005-10-06 |
| JP4505247B2 true JP4505247B2 (ja) | 2010-07-21 |
Family
ID=35056174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2004092275A Expired - Lifetime JP4505247B2 (ja) | 2004-03-26 | 2004-03-26 | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4505247B2 (ja) |
| CN (1) | CN1934230A (ja) |
| WO (1) | WO2005093014A1 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4505247B2 (ja) * | 2004-03-26 | 2010-07-21 | 出光興産株式会社 | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
| WO2007064014A1 (ja) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Nippon Oil Corporation | 燃料およびその製造方法 |
| JP4847116B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2011-12-28 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 液化燃料ガス組成物の製造方法。 |
| JP4801983B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2011-10-26 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| JP4865311B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2012-02-01 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| JP4796401B2 (ja) * | 2005-11-30 | 2011-10-19 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 流動接触分解を用いたバイオマスの処理方法 |
| US8460410B2 (en) * | 2008-08-15 | 2013-06-11 | Phillips 66 Company | Two stage entrained gasification system and process |
| CN101348735B (zh) * | 2008-08-26 | 2012-07-25 | 浙江大学 | 流化床裂解煤气净化和焦油回收系统及方法 |
| KR101085434B1 (ko) | 2009-10-09 | 2011-11-22 | 한국생산기술연구원 | 유동사를 이용한 합성가스 내 불순물 제거 시스템 및 그 방법 |
| JP5679160B2 (ja) * | 2010-07-12 | 2015-03-04 | バイオコーク技研株式会社 | 炭素担持体、炭素担持体製造方法、炭素担持体製造装置、ガス生成方法、ガス生成装置、発電方法及び発電装置 |
| US8815962B2 (en) * | 2010-09-13 | 2014-08-26 | Lummus Technology Inc. | Low temperature sulfur tolerant tar removal with concomitant synthesis gas conditioning |
| CN108525511B (zh) * | 2018-02-07 | 2019-04-26 | 山东荣信集团有限公司 | 一种可凝性有机物净化处理系统 |
| JP7118341B2 (ja) * | 2020-08-07 | 2022-08-16 | 株式会社堤水素研究所 | 水素製造装置 |
| WO2022220246A1 (ja) * | 2021-04-14 | 2022-10-20 | 株式会社レボインターナショナル | 有機原料の分解方法、それを利用した液体燃料、固体燃料、又は活性炭の製造方法 |
| JP7017747B1 (ja) | 2021-09-08 | 2022-02-09 | シンエネルギー開発株式会社 | バイオマス発電方法、バイオマス発電の情報管理方法、バイオマス発電システム、及びバイオマス発電の外販商品の販売方法 |
| KR102653928B1 (ko) * | 2022-01-05 | 2024-04-02 | 한국에너지기술연구원 | 타르 개질기 일체형 가스화기 |
| KR102541598B1 (ko) * | 2022-03-03 | 2023-06-13 | 한국화학연구원 | 중질유분 분해용 촉매 및 이를 이용한 중질유분의 경질화 방법 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55162425A (en) * | 1978-11-13 | 1980-12-17 | Uop Inc | Manufacture of high density sphericl alumina particle |
| JP2003160789A (ja) * | 2001-11-27 | 2003-06-06 | Kobe Steel Ltd | 燃料ガス製造方法及び燃料ガス製造装置 |
| WO2005093014A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09111254A (ja) * | 1995-10-23 | 1997-04-28 | Kansai Electric Power Co Inc:The | 有機物のガス化・分解装置 |
| JP3549711B2 (ja) * | 1997-06-30 | 2004-08-04 | Ｊｆｅプラント＆サービス株式会社 | 可燃性ガス中のタール分解処理方法 |
| JP4259777B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2009-04-30 | 井上 斉 | バイオマスのガス化方法 |
| BR0212531A (pt) * | 2001-09-28 | 2004-08-24 | Ebara Corp | Método de reforma de gás combustìvel e aparelho de reforma gás combustìvel e aparelho de gaseificação |
| JP3975271B2 (ja) * | 2001-12-18 | 2007-09-12 | 国立大学法人東北大学 | バイオマスのガス化方法、およびそれに用いられる触媒 |
| JP4041880B2 (ja) * | 2002-07-23 | 2008-02-06 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 多孔質無機物粒子を用いる有機物のガス化方法 |
| JP2004292720A (ja) * | 2003-03-28 | 2004-10-21 | Hachinohe Institute Of Technology | 流動床ガス化炉、ガス燃料製造方法、およびガス発電システム |
| JP4267968B2 (ja) * | 2003-05-15 | 2009-05-27 | 三菱重工環境エンジニアリング株式会社 | バイオマス処理法 |
-
2004
- 2004-03-26 JP JP2004092275A patent/JP4505247B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2005
- 2005-03-24 CN CNA2005800095689A patent/CN1934230A/zh active Pending
- 2005-03-24 WO PCT/JP2005/005388 patent/WO2005093014A1/ja active Application Filing
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55162425A (en) * | 1978-11-13 | 1980-12-17 | Uop Inc | Manufacture of high density sphericl alumina particle |
| JP2003160789A (ja) * | 2001-11-27 | 2003-06-06 | Kobe Steel Ltd | 燃料ガス製造方法及び燃料ガス製造装置 |
| WO2005093014A1 (ja) * | 2004-03-26 | 2005-10-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | 流動層炉におけるタールの除去方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2005272782A (ja) | 2005-10-06 |
| WO2005093014A1 (ja) | 2005-10-06 |
| CN1934230A (zh) | 2007-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4505247B2 (ja) | 流動層炉におけるタールの除去方法 | |
| CN101460593B (zh) | 转化基于碳的能量载体材料的改进方法 | |
| RU2437917C2 (ru) | Улучшенный способ конверсии материала углеродного энергоносителя | |
| US4300997A (en) | Catalytic cracking with reduced emission of noxious gas | |
| JPS6034738A (ja) | 酸化硫黄を除去するための組成物 | |
| JP2011174090A (ja) | 脱硫及び脱硫用新規吸着剤 | |
| TW200300364A (en) | NOx reduction composition for use in FCC processes | |
| Li et al. | The activated coke preparation for SO2 adsorption by using flue gas from coal power plant | |
| An et al. | Coal gasification with in situ CO2 capture by the synthetic CaO sorbent in a 1 kWth dual fluidised-bed reactor | |
| JPS6312115B2 (ja) | ||
| JP5584252B2 (ja) | 多機能触媒添加剤組成物およびその調製方法 | |
| JPH07267619A (ja) | 粒状活性炭の製造方法 | |
| CN104066819A (zh) | 用于fcc工艺的改进的金属钝化剂/捕获剂 | |
| JPS649046B2 (ja) | ||
| US4918036A (en) | Cracking catalyst/sulfur oxide gettering agent compositions | |
| JPS6410259B2 (ja) | ||
| JP2002102689A (ja) | 炭素質吸着剤 | |
| EP0810278B1 (en) | Process for eliminating mercury from liquid hydrocarbons | |
| JPH09225296A (ja) | 固体塩化物吸収剤 | |
| CN108014628B (zh) | 一种吸附器和一种吸附装置及其应用和一种烟气净化方法 | |
| CN114106876A (zh) | 一种含氯塑料油生产低碳烯烃的催化转化方法 | |
| El-Rub et al. | Tar removal in an Entrained Flow Cracker (EFC) with application to biomass gasification | |
| JP2011001427A (ja) | タール改質触媒のアルカリ被毒抑制システムおよびアルカリ被毒抑制方法 | |
| CN111097271A (zh) | 脱除催化裂化烟气中SOx和NOx的方法和装置 | |
| JPH11253742A (ja) | 脱硫剤及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060922 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091006 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091203 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100105 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100304 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100330 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100426 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4505247 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130430 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160430 Year of fee payment: 6 |