JP4498639B2 - 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 - Google Patents
電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4498639B2 JP4498639B2 JP2001187354A JP2001187354A JP4498639B2 JP 4498639 B2 JP4498639 B2 JP 4498639B2 JP 2001187354 A JP2001187354 A JP 2001187354A JP 2001187354 A JP2001187354 A JP 2001187354A JP 4498639 B2 JP4498639 B2 JP 4498639B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead wire
- layer
- film
- battery
- fluidity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 142
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 title description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 212
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 92
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 83
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 68
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 45
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 239000000565 sealant Substances 0.000 claims description 39
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 37
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 23
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 22
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 11
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 claims description 11
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims description 8
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 30
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 22
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 21
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 21
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 14
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 13
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 10
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 8
- 229920006284 nylon film Polymers 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 5
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 4
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K trifluorochromium Chemical compound F[Cr](F)F FTBATIJJKIIOTP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021563 chromium fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 239000008151 electrolyte solution Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N Diethyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OCC OIFBSDVPJOWBCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101000576320 Homo sapiens Max-binding protein MNT Proteins 0.000 description 1
- 229910013870 LiPF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920006121 Polyxylylene adipamide Polymers 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 229920003020 cross-linked polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004703 cross-linked polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L dihydroxy(dioxo)chromium;phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O.O[Cr](O)(=O)=O WMYWOWFOOVUPFY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N dimethyl carbonate Chemical compound COC(=O)OC IEJIGPNLZYLLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 1
- 238000004146 energy storage Methods 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229940032007 methylethyl ketone Drugs 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 1
- 229920003207 poly(ethylene-2,6-naphthalate) Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920001690 polydopamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000232 polyglycine polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical class [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
- Connection Of Batteries Or Terminals (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材は、防湿性、耐内容物性を有する、液体または固体有機電解質（高分子ポリマー電解質）を持つ電池、または燃料電池、コンデンサ、キャパシタ等に用いる包装材料であって電池本体を包装する外装体と前記電池のリード線部と外装体との間に介在させるリード線用フィルム及びそれを用いたリード線、電池用包装材料、該包装材を外装体とする電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明における電池とは、化学的エネルギーを電気的エネルギーに変換する素子を含む物、例えば、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料電池等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の誘電体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層コンデンサ等の電解型コンデンサを示す。
電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。
前記電池の外装体としては、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、プラスチックフィルム、金属箔等のラミネートにより得られる複合フィルムからなる積層体を袋状にしたもの（以下、外装体）が用いられていた。
電池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池にあわせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。
そのため、前記袋状の外装体を用いる傾向にある。前記外装体の材質構成は、電池としての必要な物性、加工性、経済性等から、少なくとも基材層、バリア層、シーラント層と前記各層を接着する接着層からなり、必要に応じて中間層を設けることがある。
電池の前記構成の積層体からパウチを形成し、または、少なくとも片面をプレス成形して電池の収納部を形成して電池本体を収納し、パウチタイプまたは、エンボスタイプ（蓋体を被覆して）において、それぞれの周縁の必要部分をヒートシールにより密封することによって電池とする。
前記シーラント層（多層シーラント層の場合にはその最内層、以下同じ）としては、シーラント層同士のヒートシール性とともにリード線（金属）に対してもヒートシール性を有することが求められ、金属接着性を有する、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂を最内層とすることでリード線部との密着性は確保される。
【０００３】
しかし、酸変性ポリオレフィン樹脂を外装体の最内層として積層すると、一般的なポリオレフィン樹脂と比較してその加工性が劣ること、また、コストが高いこと等のために、外装体のシーラント層としては一般的なポリオレフィン樹脂層とし、リード線部にシーラント層とリード線との両方に熱接着可能なリード線用フィルムを介在させる方法が採用されていた。
具体的には、図８（ａ）に示すように、リード線４と積層体１０’のシーラント層１４’との間に、金属と外装体のシーラント層との双方に対してヒートシール性を有するリード線用フィルム２０’を介在させることにより、リード線部での密封性を確保していた。
前記リード線用フィルムとしては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを用いることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、電池の外装体（以下、外装体）を構成する積層体のシーラント層がポリオレフィン系樹脂からなる場合、電池本体を外装体に収納し、その周縁をシールして密封するが、例えば、酸変性ポリオレフィン単層からなるリード線用フィルム２０’を用いる場合、リード線が存在する部分において、図８（ｂ）に示すように、ヒートシールのための熱と圧力によって前記外装体のシーラント層１４’とリード線用フィルム層２０’とがともに溶融し、また、加圧によって加圧部の領域の外に押出されることがある。その結果、外装体１０’のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線４’とが接触（Ｓ）しショートすることがあった。
本発明の目的は、電池包装において、ポリプロピレン系樹脂をシーラント層とする外装体に電池本体を挿入してその周縁をヒートシールして密封する際に、ヒートシールの熱と圧力によって外装体のバリア層とリード線とがショートすることなく安定して密封可能な電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。すなわち、請求項１に記載した発明は、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層とＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層との２層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすることを特徴とする電池のリード線用フィルムからなる。請求項２に記載した発明は、前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さの１．５倍以上であることを特徴とするものである。請求項３に記載した発明は、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層の３層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすると共に前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性ポリプロピレン層の厚さと前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さとの合計の厚みの１．５倍以上であることを特徴とするものである。請求項４に記載した発明は、前記リード線本体に、前記請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムが部分的に装着されたことを特徴とするリード線からなる。請求項５に記載した発明は、少なくとも基材層、接着層、アルミニウム、保護層、ポリプロピレン系樹脂のシーラント層から構成される外装体内にリード線を有する電池本体をリード線を外方に突出させた状態で挿入し、前記外装体とリード線との間に請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムを介在させた状態で密封シールしてなることを特徴とする電池からなる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、金属箔からなるバリア層を含み、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムの構成を、少なくともヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層とつぶれ易い高流動性の酸変性ポリプロピレン層とを含む多層フィルムであり、リード線側を高流動性の酸変性ポリプロピレン層とするものである。以下、本発明について、図等を利用してさらに詳細に説明するが電池を具体例として説明する。
【０００７】
図１は、本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）電池リード線、外装体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図であり、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は、別のリード線用フィルムを用いた場合の同様の説明図である。図２は、電池の外装体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。図３は、電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。図４は、本発明におけるリード線用フィルムのリード線と外装体との間への介在方法を説明する図である。図５は、電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図６は、電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図７は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【０００８】
電池のリード線としては、細長の板状または棒状の金属からなり、板状のリード線用としては、厚さが５０〜２０００μｍ、 巾 が２．５〜２０ｍｍ程度であって、その材質としては、 ＡＬ、Ｃｕ（Ｎｉメッキを含む）、Ｎｉ、等である。
【０００９】
また、電池の外装体のシーラント層（多層シーラント層とする場合には、その最内層）は該シーラント層同士がヒートシール可能な樹脂により形成される。そして、外装体の最内層はリード線に直接ヒートシール可能な樹脂とすることが望ましいが、前述したように、一般的なポリオレフィン例えばポリエチレンやポリプロピレンの単体、またはブレンド物の単層あるいは多層構成からなる樹脂物をシーラント層とし、リード線と該シーラント層とは、リード線用フィルムにより相互にヒートシールして密封する方法がとられている。
【００１０】
電池の外装体は、電池本体の性能を長期にわたって維持する性能を有することが求められ、基材層、バリア層、ヒートシール層等を各種のラミネート法によって積層している。特に、電池の外装体（以下、外装体）を構成する積層体のヒートシール層がポリオレフィン系樹脂等からなる場合、電池本体を外装体に収納し、その周縁をシールして密封する際、リード線が存在する部分において、例えば、リード線用フィルムとして酸変性ポリオレフィンを用いる場合、図８（ｃ）及び図８（ｆ）に示すようにヒートシールのための熱と圧力によって前記外装体のシーラント層１４’とリード線用フィルム層２０’とがともに溶融し、また、加圧によって、絶縁層となっていた外装体のバリア層１２’より内側の層、及び、リード線用フィルム層２０’が、ともに加圧部の領域の外に押し出されることがある。その結果、外装体のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線本体４’とが接触しショートＳすることがあった。
【００１１】
本発明者らは、前記ショートを防止することについて、鋭意研究の結果、リード線用フィルムの材質及び構成を変更することで、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、図１（ｂ）及び図１（ｅ）に示すように金属であるリード線４と外装体のシーラント層１４との間に、次のようなリード線用フィルム２０を介在させるものである。
すなわち、該フィルム２０を、図１（ｂ）に示すように、ヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層（以下、低流動性ＰＰ層）２２と、つぶれ易い高流動性酸変性ポリプロピレン層（以下、高流動性ＰＰａ）２１とからなり、リード線４に接する層を高流動性酸変性ＰＰａ層２１とする
または、図１（ｅ）に示すように、ヒートシールによる熱と加圧により高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）とからなり、リード線に接する層を高流動性ＰＰａ２１（１）とする。
前記低流動性ＰＰ層２２は、電池用包装材料の密封に適したヒートシール条件によるヒートシールの熱と圧力とを受けて熔融樹脂となった状態においても低流動性であり、バリア層１２とリード線４との間に絶縁膜を存在させる。一方、高流動性ＰＰａ層は、金属であるリード線４に対して接着性を示し、かつ熔融時に低粘性となり段差部の密封効果を示す。
本発明における前記低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１の流動性は、ＪＩＳ Ｋ７２１０により測定されたメルトインデックス（以下、ＭＩと記載）の値により区別することができる。
本発明における低流動性ＰＰ２２としてはＭＩが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎ、また、高流動性ＰＰａ２１および高流動性ＰＰａ（１）、高流動性ＰＰ（２）としては、ＭＩが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎものが好ましい。
【００１２】
本発明のリード線用フィルム２０は、例えば、図１（ａ）に示すように、低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１とから構成される２層のフィルム、あるいは、図１（ｄ）に示すように、高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）から構成される３層のフィルムである。
【００１３】
本発明のリード線用フィルム２０における層厚比として、低流動性ＰＰ層２２と高流動性ＰＰａ層２１とからなる２層構成の場合、低流動ＰＰの厚さは高流動性ＰＰａの厚さの１．５倍以上とすることが望ましい。また、高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）から構成される３層構成の場合、低流動性ＰＰの厚さは高流動性ＰＰａ（１）と高流動性ＰＰ（２）との合計の厚みの１．５倍以上とすることが望ましい。低流動性ＰＰの層厚みが、前記２層のリード線用フィルムの場合に高流動性ＰＰａ２１が、また前記３層リード線用フィルムの場合高流動性ＰＰａ２１（１）と高流動性ＰＰ２１（２）との合計の層厚みの１．５倍未満の厚さでは、シール時につぶれてしまい、課題に対する効果が少なくバリア層とリード線との間での短絡の恐れがある。
【００１４】
本発明のリード線用フィルムは、共押出し製膜することが望ましい。層の厚さとしては、低流動性ＰＰ層が５μｍ以上、該リード線用フィルム２０の総厚は、使用されるリード線の１／３以上有ればよく、たとえば、１００μｍの厚さのリード線であれば、リード線用フィルム２０の総厚は３０μｍ以上あれば良い。
【００１５】
本発明のリード線用フィルム２０に用いるポリプロピレン系樹脂としては、ホモタイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレン、ブロックタイプポリプロピレンを用いることができる。また、酸変性ポリプロピレン系樹脂とは、不飽和カルボン酸をグラフトしたホモタイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレン、ブロックタイプポリプロピレンである。
【００１６】
本発明の電池リード線用フィルム２０を外装体とリード線４との間に介在させて密封シールをした場合に、例えば、低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１との２層からなるリード線用フィルム２０では、図１（ｃ）に示すように、前記密封のための熱、圧力によっても低流動性ＰＰ層２２は膜状の層としてバリア層１２とリード線４との間に残存し、また、高流動性ＰＰａ２１（２）と低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１（１）との３層からなるリード線用フィルム２０では、図１（ｆ）に示すように、前記密封のための熱、圧力によっても低流動性ＰＰ層２２は膜状の層として、外装体のバリア層１２とリード線４との間に残存し、バリア層１２とリード線４とのショートを防止する絶縁層として機能して、前記ショートを回避することができる。
【００１７】
電池用包装材料は電池本体を包装する外装体を形成するものであって、その外装体の形式によって、図５に示すようなパウチタイプと、図６（ａ）、図６（ｂ）または図６（ｃ）に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等及びピロータイプ等の袋形式があるが、図５は、ピロータイプとして例示している。
【００１８】
エンボスタイプは、図６（ａ）に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図６（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成して電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図６（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、電池を収納して３辺をヒートシールする形式もある。
【００１９】
外装体のヒートシール層１４として金属に対してヒートシール性を持たない材質とした時には、前述のように、外装体５とリード線４との間にリード線用フィルム２０を介在させるがその具体的方法は、例えば、図３（ａ）及び図３（ｂ）に示すように、電池本体のリード線部密封シール部の上下にリード線用フィルム２０をおいて（実際には仮着シールにより固定して）外装体５に挿入しリード線部を挟持した状態でヒートシールすることによって密封する。
【００２０】
リード線用フィルム２０のリード線４への介在方法として、図３（ｄ）または図３（ｅ）に示すように、リード線４の所定の位置にリード線用フィルム２０のフィルムを巻き付けてもよい。
リード線４とリード線用フィルム２０は、図４（ａ）に示すように、リード線４にリード線用フィルム６の酸変性ポリオレフィン２１を予め溶着ｍｋさせて用いてもよい。あるいは、図４（ｂ）に示すように、リード線４とリード線用フィルム２０とを仮着ｗｋさせた状態で用いてもよい。さらに、図４（ｃ）または図４（ｄ）に示すように、予め外装体１０のシーラント層１４の面に仮着ｗｋまたは溶着ｍｋさせてもよい。
【００２１】
次に、本発明の電池リード線用フィルム２０を適用する外装体１０の材質について説明する。
前記外装体は、図２（ａ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、バリア層１２、保護層１５、接着樹脂層１３、シーラント層１４から構成されるものである。あるいは、図２（ｂ）、図２（ｃ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、保護１５（１）、バリア層１２、保護層１５（２）、接着樹脂層、１３、シーラント層１４から構成されるものである。
【００２２】
本発明のリード線用フィルムに適用する外装体を形成する電池用包装材料を積層する場合の、バリア層１２に設けた保護層１５とシーラント層１４との接着は、例えば、リチウムイオン電池等における電解液と水分との反応により発生するフッ化水素酸などによるデラミネーション防止のために、以下に述べるラミネートおよび接着安定化処理を行うことが望ましい。
【００２３】
前記外装体におけるバリア層１２とシーラント層１４とのラミネートは、図２（ａ）に示すようにドライラミネート法１３ｄでもよいし、図２（ｂ）に示すように、接着樹脂層１３ｅによりサンドイッチラミネート法、あるいは共押出ラミネート法を用いてもよい。さらに、図２（ｃ）に示すように、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥後、更に焼付けた面１３ｈにシーラント層１４を熱ラミネート法により積層してもよい。
前記ラミネート法の内、サンドイッチラミネート法、共押出しラミネート法を用いた場合には、ラミネート工程において、バリア層のラミネート面を加熱して積層する方法、または、得られた積層体を後加熱により接着強度の向上を図ることが望ましい。
【００２４】
前記基材層１１は、電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホールの存在、及び加工時のピンホールの発生等を考慮すると、基材層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては１２〜３０μｍである。
【００２５】
外装体における前記基材層１１としては、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【００２６】
基材層１１は耐ピンホール性及び電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために、積層化することも可能である。
基材層を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、１２〜３０μｍである。基材層を積層化する例としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工とて電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、またはこれらのブレンド物からなる樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン ７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
８）アクリル系樹脂＋ポリシロキサングラフト系アクリル樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
また、少なくとも基材層１１にエルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ビスエルカ酸アマイド、ビスオレイン酸アマイド、ビスステアリン酸アマイドに代表される一般的にはポリオレフィン系樹脂に内部添加する滑剤の少なくとも一つを、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、トルエン、メチルーエチルーケトン等の溶剤で溶液状とし塗工、塗布することで表面の滑り性が改善され成形性が向上することも判明した。
【００２７】
前記バリア層１２は、外部から電池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バリア層として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
ピンホールの発生をさらに改善し、電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。
【００２８】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。
前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定すればよい。例えば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることが望ましい。
【００２９】
本発明者らは、電池用包装材料のバリア層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理等の保護層を設けることによって、前記包装材料として満足できる積層体とすることができた。例えば、前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基材層１１とアルミニウム１２とのデラミネーション防止、電解質と水分との反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られることを確認している。
各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好であった。
または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。
【００３０】
電池の外装体がパウチタイプの場合には、アルミの化成処理はパウチで用いる場合、ヒートシール層側のみの片側または基材層側とヒートシール層側の両面のどちらでも良い。電池の外装体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。
【００３１】
本発明のリード線用フィルムを適用する場合の外装体のシーラント層は、ホモタイプ、ランダムタイプまたはブロックタイプのプロピレン系樹脂、または、これらのポリプロピレン層を最内層とする多層シーラントとしもよい。
外装体の少なくとも最内層をポリプロピレン樹脂とすることによって、最終製品としての電池としての耐熱性が確保される。
また、ポリプロピレン系樹脂からなるシーラント層１４、及び接着樹脂層１３にはブテン成分、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー成分、密度が９００ｋｇ／ｍ3の低結晶のエチレンとブテンの共重合体、非晶性のエチレンとプロピレンの共重合体、プロピレンーα・オレフィン共重合体成分、ブタジエンゴム等を添加することもできる。
【００３２】
本発明の電池用包装材料において、外装体を形成する積層体における前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００３３】
【実施例】
本発明の電池リード線用フィルムについて、実施例によりさらに具体的に説明する。
【実施例】
本発明の電池用包装材料ついて、実施例によりさらに具体的に説明する。
実施例比較例ともに共通条件は次の通りである。
（１）外装体
以下の、実施例及び比較例において、パウチタイプの外装体としては、巾３０ｍｍ巾、長さ５０ｍｍ（いずれも内寸）とし、また、エンボスタイプの外装体の場合は、いずれも片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ，深さ３．５ｍｍとしてプレス成形して成形性の評価をした。
（２）シーラント層は、いずれも、ランダムポリプロピレン樹脂（ＭＩ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）からなる３０μｍの厚さの層とした。
（３）化成処理
外装体のバリア層に化成処理を施す場合は、実施例、比較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、２ｍｇ/ｍ2（乾燥重量）とした。
（４）リード線
実施例、比較例ともに、リード線はいずれも１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾、長さ２５ｍｍのものとした。
リード線用フィルムは、いずれも１００μｍの厚さとして、電池本体のリード線の所定の位置に巻き付けた後、電池本体をそれぞれの外装体に挿入した。
（５）ヒートシール条件
ヒートシール条件としては、１９０℃、２．０ＭＰａ、５ｓｅｃとした。
［実施例１］
アルミニウム２０μｍの片面に化成処理を施し、化成処理していない面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を、接着樹脂層となる酸変性ポリプロピレン（以下、ＰＰａ）の軟化点以上の温度に加熱して、ＰＰａを押出してシーラント層となるランダムタイプポリプロピレンフィルムからなるシーラント層をサンドイッチラミネート法により貼り合わせて得られた積層体を用いて外装体としてピロータイプのパウチを形成した。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜６０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ２８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜４０＞の２層共押出しフィルムとした。＜＞内数値は、共押出し多層の層厚み比を示し、以下の実施例、比較例も同じである。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例１とした。
［実施例２］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面にドライラミネート法によりランダムタイプポリプロピレンからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜９０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例２とした。
［実施例３］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥し、更に、１８０℃の温度で焼付けた後、該焼付層の面に熱ラミネート法によりシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ３．０、融点１４７℃）＜９５＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ７．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞の２層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例３とした。
［実施例４］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜１０＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜８０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６５℃）＜１０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例４とした。
［実施例５］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂として共押出ラミネート法によりシーラント層となるランダムポリプロピレン樹脂とを共押出しして貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜５＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜７５＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜２０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例５とした。
【００３４】
［比較例１］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥し、更に、１８０℃の温度で焼付けた後、該焼付層の面に熱ラミネート法によりシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
ＭＩ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃の酸変性ＰＰフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体比較例１とした。
［比較例２］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜１０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６５℃）＜９０＞の２層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体比較例２とした。
［比較例３］
アルミニウム４０μｍには化成処理を施さないで、一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜１０＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜８０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜１０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例３とした。
【００３５】
＜評価方法＞
（１）リード線と外装体のバリア層との短絡の有無
リード線部と外装体とのショート状態とを、リード線部のヒートシール部を断裁し、断面写真により確認し、リード線と外装体のバリア層とのショートのおそれのあるものについては、テスターによって接触を確認し、断面写真によって、リード線と外装体のバリア層との間に皮膜が見られないものをショート寸前とし、その内でテスターによりショートが確認された検体をショート数とした。
２）もれとデラミネーションの確認
ヒートシール品を８０℃、２４時間保存し、リード線部からの内容物のもれと、内容物側の積層体のデラミネーション（以下デラミ）を確認した。
内容物：電解液１Ｍ ＬｉＰＦ6となるようにしたエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート（１：１：１）の混合液、３ｇ。
【００３６】
＜結果＞
実施例１〜実施例５はいずれも、リード線部でのショート、デラミおよび漏れは皆無であった。
比較例１においては、デラミはみとめられなかったが、５００検体中１５検体にショートが認められた。比較例２においては、デラミはみとめられなかったが、５００検体中２０検体にショートが認められた。比較例３においては、ショートおよび漏れは認められなかったが、５００検体中１５０検体にデラミが認められた。また、比較例１から３においては漏れは認められなかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の電池用包装材料から形成された外装体のパウチまたはエンボス成形部に電池本体を収納しその周縁をヒートシールして密封する際、電池のリード線と外装体との間介在させるリード線用フィルムを、少なくともヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層とつぶれ易い高流動性の酸変性ポリプロピレン層とを含む多層フィルムであり、リード線側を高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすることによって、電池の密封シールの際に、外装体のバリア層とリード線とが接触（ショート）することがなくなった。
また、外装体のアルミニウムの両面に施した化成処理等の保護層によって、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止することができ、また、ヒートシール層をサンドイッチラミネート法または共押出ラミネート法により形成した場合に、積層体の形成時の加熱、または積層体形成後の加熱によって、電池の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防止できる外装体とすることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）電池リード線、外装体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図であり、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は、別のリード線用フィルムを用いた場合の同様の説明図である。
【図２】電池の外装体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。
【図３】電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
【図４】本発明におけるリード線用フィルムのリード線と外装体との間への介在方法を説明する図である。
【図５】電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図６】電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図７】エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【図８】従来のリード線用フィルムを用いてバリア層とリード線とがショートした状態を示す断面図である。
【符号の説明】
Ｓ リード線とバリア層とのショート部
Ｈ ヒートシール熱板
ｗｋ 仮着
ｍｋ 溶着
１ 電池
２ 電池本体
３ セル（蓄電部）
４ リード線（電極）
５ 外装体
７ 凹部
８ 側壁部
９ シール部
１０ 積層体（電池用包装材料）
１１ 基材層
１２ アルミニウム（バリア層）
１３ バリア層とシーラント層との接着層（接着樹脂層）
１３ｄ ドライラミネート層
１３ｅ 酸変性ポリプロピレンの押出層
１３ｈ 酸変性ポリプロピレンの塗布焼付け層
１４ ヒートシール層
１５ 保護層
１６ 基材層とバリア層間の接着層
２０ リード線用フィルムの積層体
２１ 高流動性ＰＰａ層
２２ 低流動性ＰＰ層
３０ プレス成形部
３１ オス型
３２ メス型
３３ キャビティ
【発明の属する技術分野】
本発明の電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材は、防湿性、耐内容物性を有する、液体または固体有機電解質（高分子ポリマー電解質）を持つ電池、または燃料電池、コンデンサ、キャパシタ等に用いる包装材料であって電池本体を包装する外装体と前記電池のリード線部と外装体との間に介在させるリード線用フィルム及びそれを用いたリード線、電池用包装材料、該包装材を外装体とする電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明における電池とは、化学的エネルギーを電気的エネルギーに変換する素子を含む物、例えば、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、燃料電池等や、または、液体、固体セラミック、有機物等の誘電体を含む液体コンデンサ、固体コンデンサ、二重層コンデンサ等の電解型コンデンサを示す。
電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。
前記電池の外装体としては、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、プラスチックフィルム、金属箔等のラミネートにより得られる複合フィルムからなる積層体を袋状にしたもの（以下、外装体）が用いられていた。
電池の外装体として、次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池にあわせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。
そのため、前記袋状の外装体を用いる傾向にある。前記外装体の材質構成は、電池としての必要な物性、加工性、経済性等から、少なくとも基材層、バリア層、シーラント層と前記各層を接着する接着層からなり、必要に応じて中間層を設けることがある。
電池の前記構成の積層体からパウチを形成し、または、少なくとも片面をプレス成形して電池の収納部を形成して電池本体を収納し、パウチタイプまたは、エンボスタイプ（蓋体を被覆して）において、それぞれの周縁の必要部分をヒートシールにより密封することによって電池とする。
前記シーラント層（多層シーラント層の場合にはその最内層、以下同じ）としては、シーラント層同士のヒートシール性とともにリード線（金属）に対してもヒートシール性を有することが求められ、金属接着性を有する、例えば、酸変性ポリオレフィン樹脂を最内層とすることでリード線部との密着性は確保される。
【０００３】
しかし、酸変性ポリオレフィン樹脂を外装体の最内層として積層すると、一般的なポリオレフィン樹脂と比較してその加工性が劣ること、また、コストが高いこと等のために、外装体のシーラント層としては一般的なポリオレフィン樹脂層とし、リード線部にシーラント層とリード線との両方に熱接着可能なリード線用フィルムを介在させる方法が採用されていた。
具体的には、図８（ａ）に示すように、リード線４と積層体１０’のシーラント層１４’との間に、金属と外装体のシーラント層との双方に対してヒートシール性を有するリード線用フィルム２０’を介在させることにより、リード線部での密封性を確保していた。
前記リード線用フィルムとしては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを用いることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、電池の外装体（以下、外装体）を構成する積層体のシーラント層がポリオレフィン系樹脂からなる場合、電池本体を外装体に収納し、その周縁をシールして密封するが、例えば、酸変性ポリオレフィン単層からなるリード線用フィルム２０’を用いる場合、リード線が存在する部分において、図８（ｂ）に示すように、ヒートシールのための熱と圧力によって前記外装体のシーラント層１４’とリード線用フィルム層２０’とがともに溶融し、また、加圧によって加圧部の領域の外に押出されることがある。その結果、外装体１０’のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線４’とが接触（Ｓ）しショートすることがあった。
本発明の目的は、電池包装において、ポリプロピレン系樹脂をシーラント層とする外装体に電池本体を挿入してその周縁をヒートシールして密封する際に、ヒートシールの熱と圧力によって外装体のバリア層とリード線とがショートすることなく安定して密封可能な電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。すなわち、請求項１に記載した発明は、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層とＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層との２層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすることを特徴とする電池のリード線用フィルムからなる。請求項２に記載した発明は、前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さの１．５倍以上であることを特徴とするものである。請求項３に記載した発明は、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層の３層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすると共に前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性ポリプロピレン層の厚さと前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さとの合計の厚みの１．５倍以上であることを特徴とするものである。請求項４に記載した発明は、前記リード線本体に、前記請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムが部分的に装着されたことを特徴とするリード線からなる。請求項５に記載した発明は、少なくとも基材層、接着層、アルミニウム、保護層、ポリプロピレン系樹脂のシーラント層から構成される外装体内にリード線を有する電池本体をリード線を外方に突出させた状態で挿入し、前記外装体とリード線との間に請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムを介在させた状態で密封シールしてなることを特徴とする電池からなる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、金属箔からなるバリア層を含み、内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムの構成を、少なくともヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層とつぶれ易い高流動性の酸変性ポリプロピレン層とを含む多層フィルムであり、リード線側を高流動性の酸変性ポリプロピレン層とするものである。以下、本発明について、図等を利用してさらに詳細に説明するが電池を具体例として説明する。
【０００７】
図１は、本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）電池リード線、外装体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図であり、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は、別のリード線用フィルムを用いた場合の同様の説明図である。図２は、電池の外装体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。図３は、電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。図４は、本発明におけるリード線用フィルムのリード線と外装体との間への介在方法を説明する図である。図５は、電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。図６は、電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。図７は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【０００８】
電池のリード線としては、細長の板状または棒状の金属からなり、板状のリード線用としては、厚さが５０〜２０００μｍ、 巾 が２．５〜２０ｍｍ程度であって、その材質としては、 ＡＬ、Ｃｕ（Ｎｉメッキを含む）、Ｎｉ、等である。
【０００９】
また、電池の外装体のシーラント層（多層シーラント層とする場合には、その最内層）は該シーラント層同士がヒートシール可能な樹脂により形成される。そして、外装体の最内層はリード線に直接ヒートシール可能な樹脂とすることが望ましいが、前述したように、一般的なポリオレフィン例えばポリエチレンやポリプロピレンの単体、またはブレンド物の単層あるいは多層構成からなる樹脂物をシーラント層とし、リード線と該シーラント層とは、リード線用フィルムにより相互にヒートシールして密封する方法がとられている。
【００１０】
電池の外装体は、電池本体の性能を長期にわたって維持する性能を有することが求められ、基材層、バリア層、ヒートシール層等を各種のラミネート法によって積層している。特に、電池の外装体（以下、外装体）を構成する積層体のヒートシール層がポリオレフィン系樹脂等からなる場合、電池本体を外装体に収納し、その周縁をシールして密封する際、リード線が存在する部分において、例えば、リード線用フィルムとして酸変性ポリオレフィンを用いる場合、図８（ｃ）及び図８（ｆ）に示すようにヒートシールのための熱と圧力によって前記外装体のシーラント層１４’とリード線用フィルム層２０’とがともに溶融し、また、加圧によって、絶縁層となっていた外装体のバリア層１２’より内側の層、及び、リード線用フィルム層２０’が、ともに加圧部の領域の外に押し出されることがある。その結果、外装体のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線本体４’とが接触しショートＳすることがあった。
【００１１】
本発明者らは、前記ショートを防止することについて、鋭意研究の結果、リード線用フィルムの材質及び構成を変更することで、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、図１（ｂ）及び図１（ｅ）に示すように金属であるリード線４と外装体のシーラント層１４との間に、次のようなリード線用フィルム２０を介在させるものである。
すなわち、該フィルム２０を、図１（ｂ）に示すように、ヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層（以下、低流動性ＰＰ層）２２と、つぶれ易い高流動性酸変性ポリプロピレン層（以下、高流動性ＰＰａ）２１とからなり、リード線４に接する層を高流動性酸変性ＰＰａ層２１とする
または、図１（ｅ）に示すように、ヒートシールによる熱と加圧により高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）とからなり、リード線に接する層を高流動性ＰＰａ２１（１）とする。
前記低流動性ＰＰ層２２は、電池用包装材料の密封に適したヒートシール条件によるヒートシールの熱と圧力とを受けて熔融樹脂となった状態においても低流動性であり、バリア層１２とリード線４との間に絶縁膜を存在させる。一方、高流動性ＰＰａ層は、金属であるリード線４に対して接着性を示し、かつ熔融時に低粘性となり段差部の密封効果を示す。
本発明における前記低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１の流動性は、ＪＩＳ Ｋ７２１０により測定されたメルトインデックス（以下、ＭＩと記載）の値により区別することができる。
本発明における低流動性ＰＰ２２としてはＭＩが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎ、また、高流動性ＰＰａ２１および高流動性ＰＰａ（１）、高流動性ＰＰ（２）としては、ＭＩが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎものが好ましい。
【００１２】
本発明のリード線用フィルム２０は、例えば、図１（ａ）に示すように、低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１とから構成される２層のフィルム、あるいは、図１（ｄ）に示すように、高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）から構成される３層のフィルムである。
【００１３】
本発明のリード線用フィルム２０における層厚比として、低流動性ＰＰ層２２と高流動性ＰＰａ層２１とからなる２層構成の場合、低流動ＰＰの厚さは高流動性ＰＰａの厚さの１．５倍以上とすることが望ましい。また、高流動性ＰＰ２１（２）、低流動性ＰＰ２２、高流動性ＰＰａ２１（１）から構成される３層構成の場合、低流動性ＰＰの厚さは高流動性ＰＰａ（１）と高流動性ＰＰ（２）との合計の厚みの１．５倍以上とすることが望ましい。低流動性ＰＰの層厚みが、前記２層のリード線用フィルムの場合に高流動性ＰＰａ２１が、また前記３層リード線用フィルムの場合高流動性ＰＰａ２１（１）と高流動性ＰＰ２１（２）との合計の層厚みの１．５倍未満の厚さでは、シール時につぶれてしまい、課題に対する効果が少なくバリア層とリード線との間での短絡の恐れがある。
【００１４】
本発明のリード線用フィルムは、共押出し製膜することが望ましい。層の厚さとしては、低流動性ＰＰ層が５μｍ以上、該リード線用フィルム２０の総厚は、使用されるリード線の１／３以上有ればよく、たとえば、１００μｍの厚さのリード線であれば、リード線用フィルム２０の総厚は３０μｍ以上あれば良い。
【００１５】
本発明のリード線用フィルム２０に用いるポリプロピレン系樹脂としては、ホモタイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレン、ブロックタイプポリプロピレンを用いることができる。また、酸変性ポリプロピレン系樹脂とは、不飽和カルボン酸をグラフトしたホモタイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレン、ブロックタイプポリプロピレンである。
【００１６】
本発明の電池リード線用フィルム２０を外装体とリード線４との間に介在させて密封シールをした場合に、例えば、低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１との２層からなるリード線用フィルム２０では、図１（ｃ）に示すように、前記密封のための熱、圧力によっても低流動性ＰＰ層２２は膜状の層としてバリア層１２とリード線４との間に残存し、また、高流動性ＰＰａ２１（２）と低流動性ＰＰ２２と高流動性ＰＰａ２１（１）との３層からなるリード線用フィルム２０では、図１（ｆ）に示すように、前記密封のための熱、圧力によっても低流動性ＰＰ層２２は膜状の層として、外装体のバリア層１２とリード線４との間に残存し、バリア層１２とリード線４とのショートを防止する絶縁層として機能して、前記ショートを回避することができる。
【００１７】
電池用包装材料は電池本体を包装する外装体を形成するものであって、その外装体の形式によって、図５に示すようなパウチタイプと、図６（ａ）、図６（ｂ）または図６（ｃ）に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等及びピロータイプ等の袋形式があるが、図５は、ピロータイプとして例示している。
【００１８】
エンボスタイプは、図６（ａ）に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図６（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成して電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図６（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、電池を収納して３辺をヒートシールする形式もある。
【００１９】
外装体のヒートシール層１４として金属に対してヒートシール性を持たない材質とした時には、前述のように、外装体５とリード線４との間にリード線用フィルム２０を介在させるがその具体的方法は、例えば、図３（ａ）及び図３（ｂ）に示すように、電池本体のリード線部密封シール部の上下にリード線用フィルム２０をおいて（実際には仮着シールにより固定して）外装体５に挿入しリード線部を挟持した状態でヒートシールすることによって密封する。
【００２０】
リード線用フィルム２０のリード線４への介在方法として、図３（ｄ）または図３（ｅ）に示すように、リード線４の所定の位置にリード線用フィルム２０のフィルムを巻き付けてもよい。
リード線４とリード線用フィルム２０は、図４（ａ）に示すように、リード線４にリード線用フィルム６の酸変性ポリオレフィン２１を予め溶着ｍｋさせて用いてもよい。あるいは、図４（ｂ）に示すように、リード線４とリード線用フィルム２０とを仮着ｗｋさせた状態で用いてもよい。さらに、図４（ｃ）または図４（ｄ）に示すように、予め外装体１０のシーラント層１４の面に仮着ｗｋまたは溶着ｍｋさせてもよい。
【００２１】
次に、本発明の電池リード線用フィルム２０を適用する外装体１０の材質について説明する。
前記外装体は、図２（ａ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、バリア層１２、保護層１５、接着樹脂層１３、シーラント層１４から構成されるものである。あるいは、図２（ｂ）、図２（ｃ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、保護１５（１）、バリア層１２、保護層１５（２）、接着樹脂層、１３、シーラント層１４から構成されるものである。
【００２２】
本発明のリード線用フィルムに適用する外装体を形成する電池用包装材料を積層する場合の、バリア層１２に設けた保護層１５とシーラント層１４との接着は、例えば、リチウムイオン電池等における電解液と水分との反応により発生するフッ化水素酸などによるデラミネーション防止のために、以下に述べるラミネートおよび接着安定化処理を行うことが望ましい。
【００２３】
前記外装体におけるバリア層１２とシーラント層１４とのラミネートは、図２（ａ）に示すようにドライラミネート法１３ｄでもよいし、図２（ｂ）に示すように、接着樹脂層１３ｅによりサンドイッチラミネート法、あるいは共押出ラミネート法を用いてもよい。さらに、図２（ｃ）に示すように、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥後、更に焼付けた面１３ｈにシーラント層１４を熱ラミネート法により積層してもよい。
前記ラミネート法の内、サンドイッチラミネート法、共押出しラミネート法を用いた場合には、ラミネート工程において、バリア層のラミネート面を加熱して積層する方法、または、得られた積層体を後加熱により接着強度の向上を図ることが望ましい。
【００２４】
前記基材層１１は、電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホールの存在、及び加工時のピンホールの発生等を考慮すると、基材層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては１２〜３０μｍである。
【００２５】
外装体における前記基材層１１としては、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【００２６】
基材層１１は耐ピンホール性及び電池の外装体とした時の絶縁性を向上させるために、積層化することも可能である。
基材層を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、１２〜３０μｍである。基材層を積層化する例としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工とて電池用の外装体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、またはこれらのブレンド物からなる樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン ７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
８）アクリル系樹脂＋ポリシロキサングラフト系アクリル樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
また、少なくとも基材層１１にエルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ビスエルカ酸アマイド、ビスオレイン酸アマイド、ビスステアリン酸アマイドに代表される一般的にはポリオレフィン系樹脂に内部添加する滑剤の少なくとも一つを、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、トルエン、メチルーエチルーケトン等の溶剤で溶液状とし塗工、塗布することで表面の滑り性が改善され成形性が向上することも判明した。
【００２７】
前記バリア層１２は、外部から電池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バリア層として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
ピンホールの発生をさらに改善し、電池の外装体のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの外装体を成形する時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。
【００２８】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。
前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定すればよい。例えば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることが望ましい。
【００２９】
本発明者らは、電池用包装材料のバリア層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理等の保護層を設けることによって、前記包装材料として満足できる積層体とすることができた。例えば、前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基材層１１とアルミニウム１２とのデラミネーション防止、電解質と水分との反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られることを確認している。
各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好であった。
または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。
【００３０】
電池の外装体がパウチタイプの場合には、アルミの化成処理はパウチで用いる場合、ヒートシール層側のみの片側または基材層側とヒートシール層側の両面のどちらでも良い。電池の外装体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。
【００３１】
本発明のリード線用フィルムを適用する場合の外装体のシーラント層は、ホモタイプ、ランダムタイプまたはブロックタイプのプロピレン系樹脂、または、これらのポリプロピレン層を最内層とする多層シーラントとしもよい。
外装体の少なくとも最内層をポリプロピレン樹脂とすることによって、最終製品としての電池としての耐熱性が確保される。
また、ポリプロピレン系樹脂からなるシーラント層１４、及び接着樹脂層１３にはブテン成分、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー成分、密度が９００ｋｇ／ｍ3の低結晶のエチレンとブテンの共重合体、非晶性のエチレンとプロピレンの共重合体、プロピレンーα・オレフィン共重合体成分、ブタジエンゴム等を添加することもできる。
【００３２】
本発明の電池用包装材料において、外装体を形成する積層体における前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００３３】
【実施例】
本発明の電池リード線用フィルムについて、実施例によりさらに具体的に説明する。
【実施例】
本発明の電池用包装材料ついて、実施例によりさらに具体的に説明する。
実施例比較例ともに共通条件は次の通りである。
（１）外装体
以下の、実施例及び比較例において、パウチタイプの外装体としては、巾３０ｍｍ巾、長さ５０ｍｍ（いずれも内寸）とし、また、エンボスタイプの外装体の場合は、いずれも片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ，深さ３．５ｍｍとしてプレス成形して成形性の評価をした。
（２）シーラント層は、いずれも、ランダムポリプロピレン樹脂（ＭＩ＝７ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）からなる３０μｍの厚さの層とした。
（３）化成処理
外装体のバリア層に化成処理を施す場合は、実施例、比較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、２ｍｇ/ｍ2（乾燥重量）とした。
（４）リード線
実施例、比較例ともに、リード線はいずれも１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾、長さ２５ｍｍのものとした。
リード線用フィルムは、いずれも１００μｍの厚さとして、電池本体のリード線の所定の位置に巻き付けた後、電池本体をそれぞれの外装体に挿入した。
（５）ヒートシール条件
ヒートシール条件としては、１９０℃、２．０ＭＰａ、５ｓｅｃとした。
［実施例１］
アルミニウム２０μｍの片面に化成処理を施し、化成処理していない面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を、接着樹脂層となる酸変性ポリプロピレン（以下、ＰＰａ）の軟化点以上の温度に加熱して、ＰＰａを押出してシーラント層となるランダムタイプポリプロピレンフィルムからなるシーラント層をサンドイッチラミネート法により貼り合わせて得られた積層体を用いて外装体としてピロータイプのパウチを形成した。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜６０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ２８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜４０＞の２層共押出しフィルムとした。＜＞内数値は、共押出し多層の層厚み比を示し、以下の実施例、比較例も同じである。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例１とした。
［実施例２］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面にドライラミネート法によりランダムタイプポリプロピレンからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜９０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ１０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例２とした。
［実施例３］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥し、更に、１８０℃の温度で焼付けた後、該焼付層の面に熱ラミネート法によりシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ３．０、融点１４７℃）＜９５＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ７．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜５＞の２層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例３とした。
［実施例４］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜１０＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜８０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６５℃）＜１０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例４とした。
［実施例５］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂として共押出ラミネート法によりシーラント層となるランダムポリプロピレン樹脂とを共押出しして貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜５＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ３ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜７５＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜２０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例５とした。
【００３４】
［比較例１］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンのエマルジョン液を塗布乾燥し、更に、１８０℃の温度で焼付けた後、該焼付層の面に熱ラミネート法によりシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
ＭＩ＝２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃の酸変性ＰＰフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体比較例１とした。
［比較例２］
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
低流動性ＰＰ（ＭＩ０．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜１０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ２０ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６５℃）＜９０＞の２層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体比較例２とした。
［比較例３］
アルミニウム４０μｍには化成処理を施さないで、一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂としてサンドイッチラミネート法によりランダムポリプロピレンフィルムからなるシーラント層を貼り合わせた。得られた積層体を、酸変性ポリプロピレンの軟化点以上の温度に加熱した後、この積層体を用いてエンボス成形によりトレイを形成した。成形しない積層体を蓋体として、エンボスタイプの外装体を得た。
リード線用フィルムの構成は、次の通りである。
高流動性ＰＰ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１４７℃）＜１０＞／低流動性ＰＰ（ＭＩ１．５ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜８０＞／高流動性ＰＰａ（ＭＩ８ｇ／１０ｍｉｎ、融点１６０℃）＜１０＞の３層共押出しフィルムとした。
電池本体を、前記外装体中に挿入し、ヒートシールにより密封し検体実施例３とした。
【００３５】
＜評価方法＞
（１）リード線と外装体のバリア層との短絡の有無
リード線部と外装体とのショート状態とを、リード線部のヒートシール部を断裁し、断面写真により確認し、リード線と外装体のバリア層とのショートのおそれのあるものについては、テスターによって接触を確認し、断面写真によって、リード線と外装体のバリア層との間に皮膜が見られないものをショート寸前とし、その内でテスターによりショートが確認された検体をショート数とした。
２）もれとデラミネーションの確認
ヒートシール品を８０℃、２４時間保存し、リード線部からの内容物のもれと、内容物側の積層体のデラミネーション（以下デラミ）を確認した。
内容物：電解液１Ｍ ＬｉＰＦ6となるようにしたエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート（１：１：１）の混合液、３ｇ。
【００３６】
＜結果＞
実施例１〜実施例５はいずれも、リード線部でのショート、デラミおよび漏れは皆無であった。
比較例１においては、デラミはみとめられなかったが、５００検体中１５検体にショートが認められた。比較例２においては、デラミはみとめられなかったが、５００検体中２０検体にショートが認められた。比較例３においては、ショートおよび漏れは認められなかったが、５００検体中１５０検体にデラミが認められた。また、比較例１から３においては漏れは認められなかった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の電池用包装材料から形成された外装体のパウチまたはエンボス成形部に電池本体を収納しその周縁をヒートシールして密封する際、電池のリード線と外装体との間介在させるリード線用フィルムを、少なくともヒートシールによる熱と加圧によりつぶれ難い低流動性ポリプロピレン層とつぶれ易い高流動性の酸変性ポリプロピレン層とを含む多層フィルムであり、リード線側を高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすることによって、電池の密封シールの際に、外装体のバリア層とリード線とが接触（ショート）することがなくなった。
また、外装体のアルミニウムの両面に施した化成処理等の保護層によって、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止することができ、また、ヒートシール層をサンドイッチラミネート法または共押出ラミネート法により形成した場合に、積層体の形成時の加熱、または積層体形成後の加熱によって、電池の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防止できる外装体とすることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）電池リード線、外装体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図であり、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）は、別のリード線用フィルムを用いた場合の同様の説明図である。
【図２】電池の外装体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。
【図３】電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
【図４】本発明におけるリード線用フィルムのリード線と外装体との間への介在方法を説明する図である。
【図５】電池のパウチタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図６】電池のエンボスタイプの外装体を説明する斜視図である。
【図７】エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された外装体本体、（ｃ）Ｘ2−Ｘ2部断面図、（ｄ）Ｙ1部拡大図である。
【図８】従来のリード線用フィルムを用いてバリア層とリード線とがショートした状態を示す断面図である。
【符号の説明】
Ｓ リード線とバリア層とのショート部
Ｈ ヒートシール熱板
ｗｋ 仮着
ｍｋ 溶着
１ 電池
２ 電池本体
３ セル（蓄電部）
４ リード線（電極）
５ 外装体
７ 凹部
８ 側壁部
９ シール部
１０ 積層体（電池用包装材料）
１１ 基材層
１２ アルミニウム（バリア層）
１３ バリア層とシーラント層との接着層（接着樹脂層）
１３ｄ ドライラミネート層
１３ｅ 酸変性ポリプロピレンの押出層
１３ｈ 酸変性ポリプロピレンの塗布焼付け層
１４ ヒートシール層
１５ 保護層
１６ 基材層とバリア層間の接着層
２０ リード線用フィルムの積層体
２１ 高流動性ＰＰａ層
２２ 低流動性ＰＰ層
３０ プレス成形部
３１ オス型
３２ メス型
３３ キャビティ
Claims (5)
- 内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層とＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層との２層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすることを特徴とする電池のリード線用フィルム。
- 前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さの１．５倍以上であることを特徴とする請求項１記載に記載した電池のリード線用フィルム。
- 内面にヒートシール性を有する積層体からなる外装体の周縁シール部に、細長の板または棒状の金属からなるリード線本体を挟持して、前記外装体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線本体との間に介在させるフィルムが、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが０．５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎである低流動性ポリプロピレン層と、ＪＩＳ Ｋ７１２０により測定されたメルトインデックスが５．０〜３０ｇ／１０ｍｉｎである高流動性の酸変性ポリプロピレン層の３層からなり、前記リード線本体側を前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層とすると共に前記低流動性ポリプロピレン層の厚さが前記高流動性ポリプロピレン層の厚さと前記高流動性の酸変性ポリプロピレン層の厚さとの合計の厚みの１．５倍以上であることを特徴とする電池のリード線用フィルム。
- 前記リード線本体に、前記請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムが部分的に装着されたことを特徴とするリード線。
- 少なくとも基材層、接着層、アルミニウム、保護層、ポリプロピレン系樹脂のシーラント層から構成される外装体内にリード線を有する電池本体をリード線を外方に突出させた状態で挿入し、前記外装体とリード線との間に請求項１〜請求項３のいずれかに記載のリード線用フィルムを介在させた状態で密封シールしてなることを特徴とする電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001187354A JP4498639B2 (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001187354A JP4498639B2 (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003007268A JP2003007268A (ja) | 2003-01-10 |
| JP4498639B2 true JP4498639B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=19026653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001187354A Expired - Fee Related JP4498639B2 (ja) | 2001-06-20 | 2001-06-20 | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4498639B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150104097A (ko) | 2013-01-07 | 2015-09-14 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | 2차 전지용 금속 단자 피복 수지 필름 및 그 제조 방법, 및 전지 팩 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2426758B1 (en) * | 2005-11-08 | 2021-07-21 | LG Chem, Ltd. | Secondary battery |
| JP5100082B2 (ja) * | 2006-10-20 | 2012-12-19 | 株式会社東芝 | 扁平型電池 |
| JP4508199B2 (ja) | 2007-02-05 | 2010-07-21 | ソニー株式会社 | リード用シーラントフィルム及び非水電解質電池 |
| JP5422842B2 (ja) * | 2009-04-10 | 2014-02-19 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 電気化学デバイス |
| JP5644383B2 (ja) * | 2010-11-05 | 2014-12-24 | 住友電気工業株式会社 | 非水電解質デバイス用のリード部材、及びその製造方法 |
| JP5667537B2 (ja) * | 2011-08-22 | 2015-02-12 | Ｊｍエナジー株式会社 | 蓄電デバイス |
| JP5755975B2 (ja) * | 2011-09-01 | 2015-07-29 | 昭和電工パッケージング株式会社 | 電池用外装材及びリチウム二次電池 |
| TWI623126B (zh) | 2013-06-14 | 2018-05-01 | 凸版印刷股份有限公司 | 樹脂薄膜、金屬端子構件、及二次電池 |
| JP2014026980A (ja) * | 2013-09-17 | 2014-02-06 | Showa Denko Packaging Co Ltd | 電気化学デバイス |
| JP6699105B2 (ja) * | 2015-08-04 | 2020-05-27 | 凸版印刷株式会社 | 端子用樹脂フィルム、それを用いたタブ及び蓄電デバイス |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026976A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Sony Corporation | Cellule d'electrolyse non-aqueuse et son procede de production |
| JP2000340187A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-08 | Dainippon Printing Co Ltd | ポリマー電池用包装材料 |
-
2001
- 2001-06-20 JP JP2001187354A patent/JP4498639B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000026976A1 (fr) * | 1998-10-30 | 2000-05-11 | Sony Corporation | Cellule d'electrolyse non-aqueuse et son procede de production |
| JP2000340187A (ja) * | 1999-05-26 | 2000-12-08 | Dainippon Printing Co Ltd | ポリマー電池用包装材料 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150104097A (ko) | 2013-01-07 | 2015-09-14 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | 2차 전지용 금속 단자 피복 수지 필름 및 그 제조 방법, 및 전지 팩 |
| US10644273B2 (en) | 2013-01-07 | 2020-05-05 | Toppan Printing Co., Ltd. | Secondary battery metal terminal coating resin film, method for manufacturing same and battery pack |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2003007268A (ja) | 2003-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4620202B2 (ja) | ポリマー電池用包装材料の製造方法 | |
| JP4923338B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP2002245983A (ja) | リチウムイオン電池用包装材料 | |
| JP4498639B2 (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 | |
| JP5181404B2 (ja) | 電池用包装材料およびそれを用いた電池 | |
| JP4508477B2 (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 | |
| JP4736189B2 (ja) | リチウムイオン電池用包装材料 | |
| JP5157033B2 (ja) | リード線用フィルム | |
| JP4993054B2 (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 | |
| JP4934936B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP4993052B2 (ja) | リチウムイオン電池用包装材料 | |
| JP5076260B2 (ja) | 電池のリード線用フィルム、それを用いたリード線および電池 | |
| JP2003092088A (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP5157034B2 (ja) | リード線用フィルム | |
| JP2002216719A (ja) | リチウム電池タブ部に用いる接着性フィルム | |
| JP2002279968A (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料及びその製造方法 | |
| JP5186717B2 (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP2002216720A (ja) | リチウム電池タブ部に用いる接着性フィルム | |
| JP5076264B2 (ja) | 電池用包装材料およびそれを用いた電池 | |
| JP2002279946A (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料 | |
| JP2003100266A (ja) | 電池用包装材料 | |
| JP4923327B2 (ja) | 電池のリード線用フィルム及びそれを用いたリード線 | |
| JP4498630B2 (ja) | リチウムイオン電池の包装材料およびそれを用いたリチウムイオン電池 | |
| JP2002319376A (ja) | 電池用包装材料及びそれを用いた電池 | |
| JP2003282035A (ja) | 電池の接着性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060125 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081010 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090325 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090521 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100413 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100414 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4498639 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 4 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |