JP4923327B2

JP4923327B2 - 電池のリード線用フィルム及びそれを用いたリード線

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Publication number: JP4923327B2
Application number: JP2001043670A
Authority: JP
Inventors: 力也山下; 正隆奥下; 一樹山田
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2001-02-20
Filing date: 2001-02-20
Publication date: 2012-04-25
Anticipated expiration: 2021-02-20
Also published as: JP2002245985A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明の電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材は、防湿性、耐内容物性を有する、液体または固体有機電解質（高分子ポリマー電解質）を持つリチウム電池等に用いる包装材料であって電池本体を包装する袋体と前記電池のリード線部と袋体との間に介在させるリード線用フィルム及びそれを用いたリード線、電池用包装材、該包装材を袋体とする電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】
前記リチウム電池とは、リチウム２次電池ともいわれ、電解質として、固体高分子、ゲル状高分子、液体などからなり、リチウムイオンの移動で電流を発生する電池であって、正極・負極活物質が高分子ポリマーからなるものを含むものである。以下、電池としてリチウムイオン電池を例示して説明する。
リチウム２次電池の構成は、正極集電材（アルミニウム、ニッケル）／正極活性物質層（金属酸化物、カーボンブラック、金属硫化物、電解液、ポリアクリロニトリル等の高分子正極材料）／電解質層（プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、炭酸ジメチル、エチレンメチルカーボネート等のカーボネート系電解液、リチウム塩からなる無機固体電解質、ゲル電解質）／負極活性物質（リチウム金属、合金、カーボン、電解液、ポリアクリロニトリルなどの高分子負極材料）／負極集電材（銅、ニッケル、ステンレス）及びそれらを包装する袋体からなる。
リチウム電池の用途としては、パソコン、携帯端末装置（携帯電話、ＰＤＡ等）、ビデオカメラ、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星等に用いられる。
前記リチウム電池の袋体としては、金属をプレス加工して円筒状または直方体状に容器化した金属製缶、あるいは、プラスチックフィルム、金属箔等のラミネートにより得られる複合フィルムからなる積層体を袋状にしたもの（以下、袋体）が用いられていた。
リチウム電池の袋体として、次のような問題があった。金属製缶においては、容器外壁がリジッドであるため、電池自体の形状が決められてしまう。そのため、ハード側を電池にあわせる設計をするため、該電池を用いるハードの寸法が電池により決定されてしまい形状の自由度が少なくなる。
そのため、前記袋状の袋体を用いる傾向にある。前記袋体の材質構成は、リチウム電池としての必要な物性、加工性、経済性等から、少なくとも基材層、バリア層、ヒートシール層と前記各層を接着する接着層からなり、必要に応じて中間層を設けることがある。
リチウム電池の前記構成の積層体からパウチを形成し、または、少なくとも片面をプレス成形してリチウム電池の収納部を形成してリチウム電池本体を収納し、パウチタイプまたは、エンボスタイプ（蓋体を被覆して）において、それぞれの周縁の必要部分をヒートシールにより密封することによってリチウム電池とする。
前記ヒートシール層としては、ヒートシール層同士のヒートシール性とともにリード線（金属）に対してもヒートシール性を有することが求められ、金属接着性を有する酸変性ポリオレフィン樹脂をヒートシール層とすることでリード線部との密着性は確保される。
【０００３】
しかし、酸変性ポリオレフィン樹脂を袋体のヒートシール層として積層すると、一般的なポリオレフィン樹脂と比較してその加工性が劣ること、また、コストが高いこと等のために、袋体のヒートシール層として一般的なポリオレフィン樹脂層とし、リード線部にヒートシール層とリード線との両方に熱接着可能なリード線用フィルムを介在させる方法が採用されていた。
具体的には、図９（ａ）に示すように、リード線４と積層体１０’のヒートシール層１４’との間に、金属と外装材のヒートシール層との双方に対してヒートシール性を有するリード線用フィルム６’を介在させることにより、リード線部での密封性を確保していた。
前記リード線用フィルムとしては、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物からなるフィルムを用いることができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、リチウム電池の袋体（以下、袋体）を構成する積層体のヒートシール層がポリエチレン系樹脂からなる場合、リチウム電池本体を袋体に収納し、その周縁をシールして密封するが、例えば、酸変性ポリエチレン単層からなるリード線用フィルム６’を用いる場合、リード線が存在する部分において、図９（ｂ）に示すように、ヒートシールのための熱と圧力によって前記袋体のヒートシール層１４’とリード線用フィルム層６’とがともに溶融し、また、加圧によって加圧部の領域の外に押し出されることがある。その結果、袋体１０’のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線４’とが接触（Ｓ）しショートすることがあった。
同様に、積層体のヒートシール層がポリプロピレン系樹脂からなる場合、酸変性ポリプロピレン単層からなるリード線用フィルム６‘を用いても、袋体１０’のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線４とが接触（Ｓ）しショートすることがあった。
本発明の目的は、電池包装において、ポリオレフィン系樹脂をヒートシール層とする袋体に電池本体を挿入してその周縁をヒートシールして密封する際に、ヒートシールの熱と圧力によって袋体のバリア層とリード線とがショートすることなく安定して密封可能な電池のリード線用フィルム及びそれを用いた電池用包装材料を提供しようとするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の本発明により解決することができる。請求項１に記載した発明は、少なくとも金属層と内面にヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂からなるヒートシール層を備えた積層体からなる袋体の周縁シール部に金属からなるリード線を挟持して、前記袋体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線との間に介在させるフィルムであって、耐熱性基材フィルムの両面に、押出ラミネート法による樹脂層を形成した多層フィルムからなり、前記耐熱性基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリメチルペンテン，ポリアセタール，環状ポリオレフィン、ポリプロピレンのいずれかの樹脂から形成され、前記耐熱性基材フィルムと前記樹脂層がイミン系化合物またはイソシアネート系化合物からなるアンカーコート層を介して接着されていることを特徴とするリード線用フィルムからなる。請求項２に記載した発明は、前記耐熱性基材フィルムの一方の面にポリオレフィン層、他方の面に酸変性ポリオレフィン層が形成されたものであることを特徴とするものである。また、請求項３に記載した発明は、前記リード線が細長の板または棒状の金属であって、請求項１、請求項２のいずれかに記載のリード線用フィルムが部分的に装着されたことを特徴とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明は、防湿性、耐内容物性、及び、生産性が良く、ポリオレフィン系樹脂のヒートシール層からなるリチウム電池用包装材料を用いて袋体を形成し、リチウム電池本体を包装する際に、リード線部での密封性を確保し、特にリード線部における袋体のバリア層とのショートを起こさないリード線用フィルムに関し、リード線用フィルムを、耐熱性基材フィルムを中心層とし、両面にポリオレフィン層として共押出し法により製膜された多層フィルムとするものである。
ポリオレフィン系樹脂とは、プロピレン系樹脂（ホモタイプ、エチレンとプロピレンの共重合体物、エチレンとプロピレンとブテンの共重合体物）、エチレン系樹脂（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレンとブテンとの共重合体物、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸誘導体との共重合体物、エチレンと酢酸ビニルの共重合体物、金属イオン含有ポリエチレン及び不飽和カルボン酸をグラフトさせたポリエチレンまたはポリプロピレンの単体、またはブレンド物を示す。
以下、本発明について、図等を利用してさらに詳細に説明する。
【０００７】
図１は、本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）リチウム電池リード線、袋体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）リード線部での、ヒートシール前のリード線とリード線用フィルムと袋体とが接した状態を説明する断面図、（ｄ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図である。図２は、リチウム電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。図３は、本発明におけるリード線用フィルムのリード線と袋体との間への介在方法を説明する図である。
図４は、リチウム電池のパウチタイプの袋体を説明する斜視図である。
図５は、リチウム電池のエンボスタイプの袋体を説明する斜視図である。図６は、エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された袋体本体、（ｃ）Ｘ₂−Ｘ₂部断面図、（ｄ）Ｙ₁部拡大図である。図７は、リチウム電池の袋体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。図８は、リチウム電池の袋体を形成する他の積層体の層構成例を示す断面図である。
【０００８】
リチウム電池のリード線としては、細長の板状または棒状の金属からなり、いた状のリード線用としては、厚さが５０〜２０００μｍ、巾が２．５〜２０ｍｍ程度であって、その材質としては、ＡＬ、Ｃｕ（Ｎｉメッキを含む）、Ｎｉ、等である。また、リチウム電池の袋体のヒートシール層は該ヒートシール層同士がヒートシール可能な樹脂により形成される。リード線に直接ヒートシール可能な樹脂をヒートシール層とすることか望ましいが、前述したように、一般的なポリオレフィン例えばポリエチレンやポリプロピレンの単体、またはブレンド物の単層あるいは多層構成からなる樹脂物をヒートシール層とし、リード線と該ヒートシール層とは、リード線用フィルムにより相互にヒートシールして密封する方法がとられている。
【０００９】
リチウム電池の袋体は、リチウム電池本体の性能を長期にわたって維持する性能を有することが求められ、基材層、バリア層、ヒートシール層等を各種のラミネート法によって積層している。特に、リチウム電池の袋体（以下、袋体）を構成する積層体のヒートシール層がポリオレフィン系樹脂等からなる場合、リチウム電池本体を袋体に収納し、その周縁をシールして密封する際、リード線が存在する部分において、例えば、リード線用フィルムとして酸変性ポリオレフィンを用いる場合、図９（ａ）及び図９（ｂ）に示すようにヒートシールのための熱と圧力によって前記袋体のヒートシール層とリード線用フィルム層とがともに溶融し、また、加圧によって、絶縁層となっていた袋体のバリア層１２’より内側の層、及び、リード線用フィルム層６’が、ともに加圧部の領域の外に押し出されることがある。その結果、袋体のバリア層１２’であるアルミニウム箔と金属からなるリード線４’とが接触しショートＳすることがあった。
【００１０】
本発明者らは、前記ショートを防止することについて、鋭意研究の結果、リード線用フィルムの材質及び構成を変更することで、前記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明のリード線用フィルムとして、図１（ａ）及び図１（ｂ）に示すように金属であるリード線４と袋体のヒートシール層１４との間に、次のようなリード線用フィルムを介在させるが、該フィルムは、前記の金属と最内層との何れにもヒートシール性を有するとともに、前記ヒートシール樹脂の熱と圧力による絶縁性の維持を可能とするため、少なくともポリオレフィン層２３、耐熱性基材フィルムの両面にアンカーコートを施し、一方の面にポリオレフィン樹脂、他の面に酸変性ポリオレフィン樹脂を押出ラミネートした複合フィルムとし、前記リード線用フィルムのポリオレフィン層面を袋体の最内層面側に、また、前記酸変性ポリオレフィン面をリード線側として袋体とリード線との間に介在させてヒートシールにより密封することによって袋体のバリア層とリード線表面とがヒートシールによりショートすることを回避できることを見出した。
【００１１】
リード線用フィルム２０における酸変性ポリオレフィン層２３は、リード線４と熱接着する樹脂であり、本発明の場合には、前記不飽和カルボングラフトポリオレフィン、金属架橋ポリエチレン、エチレンまたはプロピレンとアクリル酸、またはメタクリル酸との共重合物などの酸変性ポリエチレンであっても良いし、酸変性ポリプロピレンであっても良い。また必要に応じブテン成分、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー成分、密度が９００ｋｇ／ｍ³の低結晶のエチレンとブテンの共重合体、非晶性のエチレンとプロピレンの共重合体、プロピレンーα・オレフィン共重合体成分等を５％以上添加することもできる。
本発明のリード線用フィルム２０における耐熱性基材フィルムとしては、リチウムイオン電池本体を袋体に挿入し、周縁部を密封する際のヒートシール条件によって熔融し流動化しない耐熱性を有するフィルムとする。一般的なヒートシール条件としては温度１８０℃から２５０℃、時間１秒から１０秒、圧力０．５ＭＰａから１０ＭＰａである。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴと記載）、ポリエチレンナフタレート（以下、ＰＥＮと記載）、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと記載）、ポリメチルペンテン（以下、ＴＰＸと記載），ポリアセタール（以下、ＰＯＭと記載），環状ポリオレフィン、ポリプロピレン等の樹脂から形成される無延伸または延伸フィルムである。前記の各樹脂の融点は、ポリオレフィン層（８０〜１６０℃）、及び酸変性ポリオレフィン層（７５〜１６０℃）より高いため、前記リチウムイオン電池の密封のシール条件においては、フィルム形状を維持し、ヒートシール後においても袋体のバリア層とリード線との間にフィルム状として残存して、絶縁層となるため、ヒートシールの際のバリア層とリード線との接触によるショートＳのトラブルを避けることができる。
【００１２】
該リード線用フィルム２０の層厚は、使用されるリード線の１／３以上有ればよく、たとえば、１００μｍの厚さのリード線であれば、リード線用フィルム２０の総厚は３０μｍ以上あれば良い。また、ポリオレフィン層は、シーラント層とヒートシール性が確保されればよく、５μｍ以上で良い。また、耐熱性基材フィルム層は、絶縁性を保てればよく３μｍ以上必要である。酸変性ポリオレフィン層はリード線とのヒートシール性のために、１０μｍ以上必要である。
【００１３】
また、本発明のリード線用フィルム２０の中心層となる耐熱性基材フィルム層は、一般的にはポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンとの溶融接着性がよくないが、耐熱性基材フィルムの表面をフレーム処理、コロナ処理、プラズマ処理などで−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ＝０などの極性基を生成させたり、ブラスト処理を行い表面粗化処理により表面積の増加処理を行った後、その表面にイミン化合物、ポリエチレンイミン化合物、有機チタン化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物などのプライマーコートを行った後、該ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンを溶融押出しすることで接着するようになる。溶融押出しする場合、耐熱性基材フィルム表面にオゾンを吹き付けることも有効である。
【００１４】
リチウム電池用包装材料はリチウム電池本体を包装する袋体を形成するものであって、その袋体の形式によって、図４に示すようなパウチタイプと、図５（ａ）、図５（ｂ）または図５（ｃ）に示すようなエンボスタイプとがある。前記パウチタイプには、三方シール、四方シール等及びピロータイプ等の袋形式があるが、図４は、ピロータイプとして例示している。
エンボスタイプは、図５（ａ）に示すように、片面に凹部を形成しても良いし、図５（ｂ）に示すように、両面に凹部を形成してリチウム電池本体を収納して周縁の四方をヒートシールして密封しても良い。また、図５（ｃ）に示すような折り部をはさんで両側に凹部形成して、リチウム電池を収納して３辺をヒートシールする形式もある。
【００１５】
袋体のヒートシール層１４として金属に対してヒートシール性を持たない材質とした時に、前述のように、袋体５とリード線４との間にリード線用フィルム６を介在させるがその具体的方法は、例えば、図２（ａ）及び図２（ｂ）に示すように、リチウム電池本体２のリード線部密封シール部の上下にリード線用フィルム６をおいて（実際には仮着シールにより固定して）袋体５に挿入しリード線部を挟持した状態でヒートシールすることによって密封する。
リード線用フィルム６のリード線４への介在方法として、図２（ｄ）または図２（ｅ）に示すように、リード線４の所定の位置にリード線用フィルム６のフィルムを巻き付けてもよい。
リード線４とリード線用フィルム６は、図３（ａ）に示すように、リード線４にリード線用フィルム６の酸変性ポリオレフィン２１を予め溶着ｍｋさせて用いてもよい。あるいは、図３（ｂ）に示すように、リード線４とリード線用フィルム６とを仮着ｗｋさせた状態で用いてもよい。さらに、図３（ｃ）または図３（ｄ）に示すように、予め袋体１０のヒートシール層１４の面に仮着ｗｋまたは溶着ｍｋさせてもよい。
また、リード線４としてアルミニウム（ＡＬＭ）を用いる場合、リチウム電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食を防止するために表面に化成処理を行うことが望ましい。化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することで、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好である。または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。
【００１６】
本発明のリチウム電池リード線用リード線用フィルム６を袋体とリード線との間に介在させて密封シールをした場合に、密封シール後のシール部は図１（ｄ）に示すように耐熱性基材フィルム層が袋体のバリア層とリード線との間に残存し、バリア層とリード線とのショートを防止する絶縁層として機能する。
【００１７】
リチウムイオン電池本体を袋体に挿入し、本発明のリード線用フィルム２０を介在させて密封した際に、図１（ｄ）に示すように、リード線部において袋体のアルミニウム箔１２とリード線４との間に、耐熱性基材フィルム層２２が層として残存する。前記密封のための熱、圧力によっても耐熱性基材フィルム層２２は膜状の層として、袋体１０のバリア層１２とリード線４との絶縁性を維持するために前記ショートを回避することができる。
【００１８】
次に、本発明のリチウム電池リード線用リード線用フィルム２０を適用する袋体１０の材質について説明する。
前記袋体は、図７（ａ）、図７（ｂ）に示すように、少なくとも基材層１１、接着層１６、化成処理層１５（１）、バリア層１２、化成処理層１５（２）接着樹脂層、１３ヒートシール層１４から構成されるものである。または、図７（ｃ）、図７（ｄ）に示すように少なくとも基材層１１、接着層１６、バリア層１２、化成処理層１５、接着樹脂層１３ヒートシール層１４から構成されるものである。
【００１９】
本発明のリチウム電池用包装材料の層構成は、具体的な層構成は、図８（ａ）〜（ｈ）に示す。前記ヒートシール層１４と化成処理層（２）との接着は、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出しラミネート法、熱ラミネート法のいずれかによって積層される。
アルミの化成処理はパウチで用いる場合、ヒートシール層側のみの片側または基材層側とヒートシール層側の両面のどちらでも良い。
さらに、前記ラミネート法の内、サンドイッチラミネート法、共押出しラミネート法を用いた場合には、得られた積層体を、後述する前加熱または後加熱により接着強度の向上を図るものである。また、流動パラフィン層１５を設けることによって成形性が向上するとともに、ヒートシール層の耐クラック性が向上する。
また、エルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド、ビスオレイン酸アマイド等のいわゆるスリップ剤を少なくとも基材層の表面に塗布、塗工することで成形性を向上する。
【００２０】
リチウム電池用包装材料をエンボスタイプとする場合、図６（ａ）〜図６（ｄ）に示すように、積層された包装材料１０をプレス成形して凹部７を形成する。この際、プレス成形のオス型２１と積層体１０のヒートシール層１４との滑りが悪いと安定した成形品が得られないことがある。
【００２１】
ヒートシール層に流動パラフィンをコーティングすることによって、流動パラフィンの一部または全部がヒートシール層のポリプロピレン層またはポリエチレン層内に浸透し、ポリプロピレン層またはポリエチレン層を膨潤させて、ヒートシール層が柔らかになり、伸び易くなるものと考えられる。
ヒートシール層に流動パラフィンをコーティングした結果、エンボス成形時に発生する応力が分散し、成形で発生するポリオレフィン樹脂からなるヒートシール層（リチウム電池用包装材料のヒートシール層）でのクラックが低減または無くなり、また、コーティングされた流動パラフィンは、滑剤としての効果により、表面の滑り性が改善された。
また、少なくとも基材層にエルカ酸アマイド、オレイン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ビスエルカ酸アマイド、ビスオレイン酸アマイド、ビスステアリン酸アマイドに代表される一般的にはポリオレフィン系樹脂に内部添加する滑剤の少なくとも一つを、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、トルエン、メチルーエチルーケトン等の溶剤で溶液状とし塗工、塗布することで表面の滑り性が改善され成形性が向上することも判明した。
【００２２】
また、本発明者らは、エンボス成形性がよく、エンボス成形時またはヒートシール時において、基材層とバリア層とのデラミネーションの発生がなく、水分の侵入を抑える積層体であって、また、耐内容物性のあるリチウム電池用の袋体として満足できる包装材料について鋭意研究の結果、アルミニウムの両面に化成処理を施し、また、アルミニウムの内容物側の化成処理面に、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンとポリオレフィン（フィルムまたは樹脂）を、サンドイッチラミネート法または共押出し法により積層した後、得られた積層体を加熱することによって、前記課題を解決できることを確認している。
【００２３】
袋体における前記基材層１１は、延伸ポリエステルまたはナイロンフィルムからなるが、この時、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、共重合ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられる。またナイロンとしては、ポリアミド樹脂、すなわち、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体、ナイロン６，１０、ポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）等が挙げられる。
【００２４】
前記基材層１１は、リチウム電池として用いられる場合、ハードと直接接触する部位であるため、基本的に絶縁性を有する樹脂層がよい。フィルム単体でのピンホールの存在、及び加工時のピンホールの発生等を考慮すると、基材層は６μｍ以上の厚さが必要であり、好ましい厚さとしては１２〜３０μｍである。
【００２５】
基材層１１は耐ピンホール性及び電池の袋体とした時の絶縁性を向上させるために、積層化することも可能である。
基材層を積層体化する場合、基材層が２層以上の樹脂層を少なくとも一つを含み、各層の厚みが６μｍ以上、好ましくは、１２〜２５μｍである。基材層を積層化する例としては、次の１）〜８）が挙げられる。
１）延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
２）延伸ナイロン／延伸延伸ポリエチレンテレフタレート
また、包装材料の機械適性（包装機械、加工機械の中での搬送の安定性）、表面保護性（耐熱性、耐電解質性）、２次加工とてリチウム電池用の袋体をエンボスタイプとする際に、エンボス時の金型と基材層との摩擦抵抗を小さくする目的あるいは電解液が付着した場合に基材層を保護するために、基材層を多層化、基材層表面にフッ素系樹脂層、アクリル系樹脂層、シリコーン系樹脂層、ポリエステル系樹脂層、またはこれらのブレンド物からなる樹脂層等を設けることが好ましい。例えば、
３）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（フッ素系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
４）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート（シリコーン系樹脂は、フィルム状物、または液状コーティング後乾燥で形成）
５）フッ素系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
６）シリコーン系樹脂／延伸ポリエチレンテレフタレート／延伸ナイロン
７）アクリル系樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
８）アクリル系樹脂＋ポリシロキサングラフト系アクリル樹脂／延伸ナイロン（アクリル系樹脂はフィルム状、または液状コーティング後乾燥で硬化）
【００２６】
前記バリア層１２は、外部からリチウム電池の内部に特に水蒸気が浸入することを防止するための層で、バリア層単体のピンホール、及び加工適性（パウチ化、エンボス成形性）を安定化し、かつ耐ピンホールをもたせるために厚さ１５μｍ以上のアルミニウム、ニッケルなどの金属、または、無機化合物、例えば、酸化珪素、アルミナ等を蒸着したフィルムなども挙げられるが、バリア層として好ましくは厚さが２０〜８０μｍのアルミニウムとする。
ピンホールの発生をさらに改善し、リチウム電池の袋体のタイプをエンボスタイプとする場合、エンボス成形におけるクラックなどの発生のないものとするために、本発明者らは、バリア層として用いるアルミニウムの材質が、鉄含有量が０．３〜９．０重量％、好ましくは０．７〜２．０重量％とすることによって、鉄を含有していないアルミニウムと比較して、アルミニウムの展延性がよく、積層体として折り曲げによるピンホールの発生が少なくなり、かつ前記エンボスタイプの袋体を成形する時に側壁の形成も容易にできることを見出した。前記鉄含有量が、０．３重量％未満の場合は、ピンホールの発生の防止、エンボス成形性の改善等の効果が認められず、前記アルミニウムの鉄含有量が９．０重量％を超える場合は、アルミニウムとしての柔軟性が阻害され、積層体として製袋性が悪くなる。
【００２７】
また、冷間圧延で製造されるアルミニウムは焼きなまし（いわゆる焼鈍処理）条件でその柔軟性・腰の強さ・硬さが変化するが、本発明において用いるアルミニウムは焼きなましをしていない硬質処理品より、多少または完全に焼きなまし処理をした軟質傾向にあるアルミニウムがよい。
前記、アルミニウムの柔軟性・腰の強さ・硬さの度合い、すなわち焼きなましの条件は、加工適性（パウチ化、エンボス成形）に合わせ適宜選定すればよい。例えば、エンボス成形時のしわやピンホールを防止するためには、成形の程度に応じた焼きなましされた軟質アルミニウムを用いることが望ましい。
【００２８】
本発明者らは、リチウム電池用包装材料のバリア層１２であるアルミニウムの表、裏面に化成処理を施すことによって、前記包装材料として満足できる積層体とすることができた。前記化成処理とは、具体的にはリン酸塩、クロム酸塩、フッ化物、トリアジンチオール化合物等の耐酸性皮膜を形成することによってエンボス成形時のアルミニウムと基材層との間のデラミネーション防止と、リチウム電池の電解質と水分とによる反応で生成するフッ化水素により、アルミニウム表面の溶解、腐食、特にアルミニウムの表面に存在する酸化アルミが溶解、腐食することを防止し、かつ、アルミニウム表面の接着性（濡れ性）を向上させ、エンボス成形時、ヒートシール時の基材層１１とアルミニウム１２とのデラミネーション防止、電解質と水分との反応により生成するフッ化水素によるアルミニウム内面側でのデラミネーション防止効果が得られた。
各種の物質を用いて、アルミニウム面に化成処理を施し、その効果について研究した結果、前記耐酸性皮膜形成物質のなかでも、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸の３成分から構成されたものを用いるリン酸クロメート処理が良好であった。
または、少なくともフェノール樹脂を含む樹脂成分に、モリブデン、チタン、ジルコン等の金属、または金属塩を含む化成処理剤が良好であった。
【００２９】
リチウム電池の袋体がエンボスタイプの場合には、アルミニウムの両面に化成処理することによって、エンボス成形の際のアルミニウムと基材層との間のデラミネーションを防止することができる。
【００３０】
本発明者らは、安定した接着強度を示す積層方法について鋭意研究の結果、基材層１１と両面に化成処理したバリア層１２の片面とをドライラミネートし、バリア層１２の他の面に、酸変性ポリオレフィン１３を押出してヒートシール層（ポリエチレンフィルム、またはポリプロピレンフィルム）１４をサンドイッチラミネートする場合、酸変性ポリエチレン樹脂１３とヒートシール層（ポリエチレン樹脂、またはポリプロピレン樹脂）１４とを共押出しして積層体とし、該積層体を前記酸変性ポリオレフィン樹脂がその軟化点以上になる条件に加熱することによって、所定の接着強度を有する積層体とすることができた。
前記加熱の具体的な方法としては、熱ロール接触式、熱風式、近または遠赤外線等の方法があるが、本発明においてはいずれの加熱方法でもよく、前述のように、接着樹脂がその軟化点温度以上に加熱できればよい。
【００３１】
また、別の方法としては、前記、サンドイッチラミネートまたは共押出しラミネートの際に、アルミニウム１２のヒートシール層側の表面温度が酸変性ポリオレフィン樹脂の軟化点に到達する条件に加熱することによっても接着強度の安定した積層体とすることができた。
また、ポリエチレン樹脂を接着樹脂として用いることも可能であるが、この場合には、押出したポリエチレンの溶融樹脂膜のアルミニウム側のラミネート面をオゾン処理しながらラミネートする可能である。
【００３２】
リチウム電池リード線用リード線用フィルム２０において、袋体を形成する積層体における前記の各層には、適宜、製膜性、積層化加工、最終製品２次加工（パウチ化、エンボス成形）適性を向上、安定化する目的のために、コロナ処理、ブラスト処理、酸化処理、オゾン処理等の表面活性化処理をしてもよい。
【００３３】
本発明のリード線用フィルム２０を適用する場合の袋体のヒートシール層は、プロピレン系樹脂（ホモタイプ、エチレンとプロピレンの共重合体物、エチレンとプロピレンとブテンの共重合体物）、エチレン系樹脂（低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレンとブテンとの共重合体物、エチレンとアクリル酸またはメタクリル酸誘導体との共重合体物、エチレンと酢酸ビニルの共重合体物、金属イオン含有ポリエチレン及び不飽和カルボン酸をグラフトさせたポリエチレンまたはポリプロピレンの単体、またはブレンド物を用いた単層または多層からなる層を用いる。
またヒートシール層１４、及び接着樹脂層にはブテン成分、エチレンとブテンとプロピレンの３成分共重合体からなるターポリマー成分、密度が９００ｋｇ／ｍ³の低結晶のエチレンとブテンの共重合体、非晶性のエチレンとプロピレンの共重合体、プロピレンーα・オレフィン共重合体成分を添加することもできる。
【００３４】
本発明のリード線用フィルム２０を適用するリチウム電池用包装材料の積層体を形成するラミネート方法としては、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出ラミネート法、熱ラミネート法等を用いることができる。
【００３５】
【実施例】
本発明のリチウム電池リード線用リード線用フィルムについて、実施例によりさらに具体的に説明する。袋体のバリア層に施した化成処理は、実施例、比較例ともに、処理液として、フェノール樹脂、フッ化クロム（３）化合物、リン酸からなる水溶液を、ロールコート法により、塗布し、皮膜温度が１８０℃以上となる条件において焼き付けた。クロムの塗布量は、２ｍｇ／ｍ²（乾燥重量）である。以下の、実施例及び比較例において、パウチタイプの袋体としては、巾３０ｍｍ巾、長さ５０ｍｍ（いずれも内寸）とし、また、エンボスタイプの袋体の場合は、いずれも片面エンボスタイプとし、成形型の凹部（キャビティ）の形状を３０ｍｍ×５０ｍｍ，深さ３．５ｍｍとしてプレス成形して成形性の評価をした。
［実施例１］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となる線状低密度ポリエチレン樹脂フィルム（３０μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムとして、ＰＥＴ（二軸延伸ポリエステル）フィルム（１２μｍ）の一方の面に、イソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、エチレンとメタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）を５０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記二軸延伸ポリエステルフィルムの他の面にイソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、エチレンとメタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）（５０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムの酸変性ポリエチレン層の面をリード線側として仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、３．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例１とした。
［実施例２］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリプロピレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン，２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となるポリプロピレンフィルム（３０μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムとして、ＰＥＮ（二軸延伸ポリエチレンナフタレート）フィルム（１２μｍ）の一方の面に、イミン系アンカーコート剤を塗布後、ポリプロピレン樹脂を２０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記ＰＥＮフィルムの他の面にイミン系アンカーコート剤を塗布後、酸変性ポリプロピレン（、１０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムの酸変性ポリエチレン層の面をリード線側として仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、３．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例２とした。
［実施例３］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍのヒートシール層側のみに化成処理を施し、化成処理していない方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリエチレン樹脂（２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となる線状低密度ポリエチレン（１００μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムとして、ＰＰＳ（ポリフェニレンスルフィド）フィルム（６μｍ）の一方の面に有機チタン系アンカーコート剤を塗布した後、エチレンとアクリル酸エチル共重合体（ＥＡＡ）を２０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記ＰＰＳフィルムの他の面に有機チタン系アンカーコート剤を塗布後、酸変性ポリプロピレン（エチレンとアクリル酸エチル共重合体（ＥＡＡ）、４０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、１０ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムを仮着した後、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、２．０ＭＰａ、３．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例３とした。
［実施例４］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリポリエチレンを接着樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン，厚さ２０μｍ）として、線状低密度ポリエチレンフィルム（密度０．９２１、厚さ３０μｍ）をサンドイッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体を，熱風により酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱して二次積層体としエンボス成形した。成形しない二次積層体を蓋材として袋体とした。また、リード線用フィルムとして、ＴＰＸ（ポリメチルペンテン）フィルム（５０μｍ）の一方の面に、イソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、線状低密度ポリエチレン樹脂を２０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記ＴＰＸフィルムの他の面にイソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、酸変性ポリエチレン（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン、１００μｍ）を押出ラミネートした。２００μｍの厚さ、１０ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下にリード線側が不飽和カルボン酸グラフトポリエチレンになる様に前記リード線用フィルムを溶着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、５．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例４とした。
［実施例５］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン，厚さ１５μｍ）として、プロピレンフィルム（密度０．９２１、厚さ３０μｍ）をサンドイッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体を，熱風により酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱して二次積層体とした後、エンボス成形して、成形しない二次積層体を蓋材として袋体とした。また、リード線用フィルムとして、ＰＯＭ（ポリアセタール樹脂）フィルム（８０μｍ）の一方の面に、イソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、ポリプロピレン樹脂を２０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記ＰＯＭフィルムの他の面にイソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、酸変性ポリプロピレン（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン、５０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、６．０ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下にリード線側が不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレンになるように前記リード線用フィルムを溶着させ、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、２．０ＭＰａ、１０．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例５とした。
［実施例６］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、線状低密度ポリエチレンフィルム（密度０．９２１、厚さ３０μｍ）をドライラミネート法で貼り合せ積層体としエンボス成形した。成形しない二次積層体を蓋材として袋体とした。また、リード線用フィルムとして、環状ポリオレフィンフィルム（４０μｍ）の一方の面に、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤を塗布後、線状低密度ポリエチレン樹脂を２０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記環状ポリオレフィンフィルムの他の面にポリエチレンイミン系アンカーコート剤を塗布後、酸変性ポリエチレン（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン、５０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に、リード線側がエチレンとメタクリル酸の共重合物になる様に前記リード線用フィルムを溶着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、５．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例６とした。
［実施例７］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となる線状低密度ポリエチレン樹脂フィルム（３０μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムとして、０ＰＰ（二軸延伸ポリプロピレン）フィルム（３０μｍ）の一方の面に、イソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、エチレンとメタクリル酸との共重合体（ＥＭＡＡ）を６０μｍの厚さに押出ラミネートし、前記二軸延伸ポリプロピレンフィルムの他の面にイソシアネート系アンカーコート剤を塗布後、エチレンとメタクリル酸との共重合体（ＥＭＡＡ）（６０μｍ）を押出ラミネートした。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムの酸変性ポリエチレン層の面をリード線側として仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、３．０ｓｅｃとして密封し、検体実施例７とした。
［比較例１］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリエチレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン，２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となる線状低密度ポリエチレン樹脂フィルム（３０μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムは、５０μｍ厚さの酸変性ポリエチレン（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）とした。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルム仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、２．５ｓｅｃとして密封し、検体比較例１とした。
［比較例２］（パウチタイプ）
アルミニウム２０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面を遠赤外線と熱風とにより、接着樹脂である酸変性ポリプロピレン樹脂の軟化点以上に加熱した状態として、酸変性ポリプロピレン樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン，２０μｍ）を接着樹脂として、ヒートシール層となるポリプロピレンフィルム（１００μｍ）をサンドイッチラミネートして得られた積層体を用いピロータイプのパウチを形成した。また、リード線用フィルムとして、ポリプロピレンベースの酸変性ポリプロピレン（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン）２００μｍを用意した。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムを仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、２．０ＭＰａ、３ｓｅｃとして密封し、検体比較例２とした。
［比較例３］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリポリエチレンを接着樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン，厚さ２０μｍ）として、線状低密度ポリエチレンフィルム（密度０．９２１、厚さ３０μｍ）をサンドイッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体を，熱風により酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱した後、エンボス成形して、成形しない一次積層体を蓋材として袋体とした。また、リード線用フィルムは、２００μｍ厚さの酸変性ポリエチレン（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）とした。２００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムの酸変性ポリエチレン（不飽和カルボン酸グラフトポリエチレン）の面をリード線側として仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、１．０ＭＰａ、５ｓｅｃとして密封し、検体比較例３とした。
［比較例４］（エンボスタイプ）
アルミニウム４０μｍの両面に化成処理を施し、化成処理した一方の面に延伸ナイロンフィルム（厚さ２５μｍ）をドライラミネート法により貼り合わせ、次に、化成処理したアルミニウムの他の面に、酸変性ポリプロピレンを接着樹脂（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン，厚さ２０μｍ）として、ポリプロピレンフィルム（密度０．９２１、厚さ３０μｍ）をサンドイッチラミネートして一次積層体とした。該一次積層体を，熱風により酸変性ポリエチレン樹脂の軟化点以上の温度に加熱した後、エンボス成形して、成形しない一次積層体を蓋材として袋体とした。また、リード線用フィルムとして、１００μｍの厚さの酸変性ポリプロピレン（不飽和カルボン酸グラフトポリプロピレン）を用意した。１００μｍの厚さ、４ｍｍ巾からなるアルミニウム製のリード線を有するリチウム電池本体のリード線部の上下に前記リード線用フィルムを仮着して、前記袋体中に挿入し、ヒートシール条件を１９０℃、０．２ＭＰａ、１０．０ｓｅｃとして密封し、検体比較例４とした。
【００３６】
＜評価方法＞
（１）リード線と袋体のバリア層との短絡の有無
リード線部と袋体とのショート状態とを、リード線部のヒートシール部を断裁し、断面写真により確認し、リード線と袋体のバリア層とのショートのおそれのあるものについては、テスターによって接触を確認し、断面写真によって、リード線と袋体のバリア層との間に皮膜が見られないものをショート寸前とし、その内でテスターによりショートが確認された検体をショート数とした。
２）もれの確認
ヒートシール品を８０℃、２４時間保存し、リード線部からの内容物のもれを確認した。
内容物：電解液１ＭＬｉＰＦ₆となるようにしたエチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート（１：１：１）の混合液、３ｇ。
【００３７】
＜結果＞
実施例１〜実施例７はいずれも、リード線部でのショート及び内容物のもれは皆無であった。
比較例１においては、１００検体中８０検体においてショート寸前であり、実際にショートしたのは６０検体であった。また、漏れはなかった。比較例２においては、１００検体中５０検体においてショート寸前であり、実際にショートしたのは４０検体であった。また、もれはなかった。比較例３においては、１００検体中８０検体においてショートしたが漏れはなかった。比較例４においては、１００検体中６０検体においてショート寸前であり、実際にショートしたのは４０検体であった。また、漏れはなかった。
ショート以外の評価項目については、実施例、比較例ともに良好であった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のリチウム電池用包装材料から形成された袋体のパウチまたはエンボス成形部にリチウム電池本体を収納しその周縁をヒートシールして密封する際、リチウム電池のリード線と袋体との間介在させるリード線用フィルムを、耐熱性基材フィルムの両面にアンカーコート層を設けた後、片面にポリオレフィン樹脂、他の面に酸変性ポリオレフィン樹脂をそれぞれ押出ラミネートした複合フィルムとすることによって、リチウム電池の密封シールの際に、袋体のバリア層とリード線とが接触（ショート）と、内容物がもれることが無くなった。
また、袋体のアルミニウムの両面に施した化成処理によって、エンボス成形時、及びヒートシール時の基材層とアルミニウムとの間でのデラミネーションの発生を防止することができ、また、ヒートシール層をサンドイッチラミネート法または共押出ラミネート法により形成した場合に、積層体の形成時の加熱、または積層体形成後の加熱によって、リチウム電池の電解質と水分との反応により発生するフッ化水素によるアルミニウム面の腐食を防止できることにより、アルミニウムとの内容物側の層とのデラミネーションをも防止できる袋体である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のリード線用フィルムを説明する図で、（ａ）リード線用フィルムの層構成を示す断面図、（ｂ）リチウム電池リード線、袋体、リード線用フィルムの材質及び位置関係（片側）を説明する図、（ｃ）リード線部での、ヒートシール前のリード線とリード線用フィルムと袋体とが接した状態を説明する断面図、（ｄ）ヒートシール後のリード線部の模式断面図である。
【図２】リチウム電池用包装材料とリード線との接着におけるリード線用フィルムの装着方法を説明する斜視図である。
【図３】本発明におけるリード線用フィルムのリード線と袋体との間への介在方法を説明する図である。
【図４】リチウム電池のパウチタイプの袋体を説明する斜視図である。
【図５】リチウム電池のエンボスタイプの袋体を説明する斜視図である。
【図６】エンボスタイプにおける成形を説明する、（ａ）斜視図、（ｂ）エンボス成形された袋体本体、（ｃ）Ｘ₂−Ｘ₂部断面図、（ｄ）Ｙ₁部拡大図である。
【図７】リチウム電池の袋体を形成する積層体の層構成例を示す断面図である。
【図８】リチウム電池の袋体を形成する他の積層体の層構成例を示す断面図である。
【図９】従来のリード線用フィルムを用いてバリア層とリード線とがショートした状態を示す断面図である。
【符号の説明】
Ｓリード線とバリア層とのショート部
Ｈヒートシール熱板
ｆ折れ線
ｗｋ仮着
ｍｋ溶着
１電池
２電池本体
３セル（蓄電部）
４リード線（電極）
５袋体
６リード線用フィルム（リード線部）
７凹部
８側壁部
９シール部
１０積層体（電池用包装材料）
１１基材層
１２アルミニウム（バリア層）
１３酸変性ポリオレフィン層（押出）
１４ヒートシール層（ポリオレフィン）
１５化成処理層
１６接着層
１７スリップ剤層
１８酸変性ポリプロピレン（コーティング）
１９流動パラフィン層
２０リード線用フィルムの積層体
２１ポリオレフィン樹脂層
２２耐熱性フィルム層
２３酸変性ポリオレフィン層
２４アンカーコート層
３０プレス成形部
３１オス型
３２メス型
３３キャビティ

Claims

少なくとも金属層と内面にヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂からなるヒートシール層を備えた積層体からなる袋体の周縁シール部に金属からなるリード線を挟持して、前記袋体の周縁部を密封シールする際に、前記積層体とリード線との間に介在させるフィルムであって、耐熱性基材フィルムの両面に、押出ラミネート法による樹脂層を形成した多層フィルムからなり、前記耐熱性基材フィルムがポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリフェニレンスルフィド、ポリメチルペンテン，ポリアセタール，環状ポリオレフィン、ポリプロピレンのいずれかの樹脂から形成され、前記耐熱性基材フィルムと前記樹脂層がイミン系化合物またはイソシアネート系化合物からなるアンカーコート層を介して接着されていることを特徴とするリード線用フィルム。
前記耐熱性基材フィルムの一方の面にポリオレフィン層、他方の面に酸変性ポリオレフィン層が形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載のリード線用フィルム。
前記リード線が細長の板または棒状の金属であって、請求項１、請求項２のいずれかに記載のリード線用フィルムが部分的に装着されたことを特徴とするリード線。