JP4462379B1 - ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 - Google Patents
ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4462379B1 JP4462379B1 JP2009003026A JP2009003026A JP4462379B1 JP 4462379 B1 JP4462379 B1 JP 4462379B1 JP 2009003026 A JP2009003026 A JP 2009003026A JP 2009003026 A JP2009003026 A JP 2009003026A JP 4462379 B1 JP4462379 B1 JP 4462379B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- recording liquid
- pigment
- polymer emulsion
- emulsion
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
- C08F220/1808—C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/322—Pigment inks
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/30—Inkjet printing inks
- C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
- C09D11/324—Inkjet printing inks characterised by colouring agents containing carbon black
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Ink Jet (AREA)
- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
【解決手段】 特定量のアルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)を必須とするラジカル重合性不飽和モノマー(a)を、特定量の乳化剤、水及び水性重合開始剤を用いて、ラジカル重合してなるポリマーエマルションであって、動的光散乱法では粒子径が0.5μm以上の粗大粒子が観察されず、個数カウント法では、0.5μm以上の粗大粒子が観察され、固形分濃度0.1%換算におけるポリマーエマルション中の1.5μm以上の超粗大粒子数が5.0×105個/cm3以下のポリマーエマルション及び顔料を含有することを特徴とする水性インクジェット記録液。
【選択図】 なし
Description
しかし、顔料は、水に溶解しないので、分散を安定に保つためのバインダー樹脂を用いないと、水性インクジェット記録液中の顔料の分散状態を保つことはできず、ヘッドで目詰まりするという問題があった。また、顔料自体には記録紙およびOHPシートへの定着性が無いので、定着剤としてのバインダー樹脂を用いないと、印刷物として求められる光学濃度(以下OD値という)、耐磨耗性、耐水性も満足することはできなかった。即ち、顔料タイプの水性インクジェット記録液には、耐目詰まり性、吐出安定性、OD値、耐磨耗性、耐水性等の観点から、バインダー樹脂が必要である。
特許文献2には、水、着色剤、加水分解性シリル基を含まないシリコーン変性アクリル樹脂を含有する記録用インクが開示されている。
特許文献3には、ラジカル反応性乳化剤の存在下に、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体を含むエチレン性不飽和単量体を、水中でラジカル重合してなるエマルションと、顔料と、水性媒体とを含有するインクジェット記録液が記載されている。
上記特許文献にそれぞれ記載されるインクジェット記録液は、バインダー樹脂を全く用いないものに比べれば、それなりの効果は認められる。
第1の発明は、ラジカル重合性不飽和モノマー(a)100重量%中に、
カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)を0.1〜5wt%、
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)を0.1〜20wt%、及び前記モノマー(a1)(a2)と共重合可能なその他のラジカル重合性不飽和モノマー(a3)を含有するラジカル重合性不飽和モノマー(a)100重量部に対して、0.1重量部よりも多く5重量部以下の乳化剤、水、及び過硫酸塩類、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイドから選択される水性重合開始剤を用いて、前記ラジカル重合性不飽和モノマー(a)をラジカル重合してなるポリマーエマルション及び顔料を含有する水性インクジェット記録液であって、
前記ポリマーエマルションは、動的光散乱法によるポリマーのD50粒子径が100〜150nmであり、動的光散乱法では粒子径が0.5μm以上の粗大粒子が観察されず、
個数カウント法では、0.5μm以上の粗大粒子が観察され、固形分濃度0.1%換算におけるポリマーエマルション中の1.5μm以上の超粗大粒子数が5.0×105個/cm3以下であることを特徴とする水性インクジェット記録液に関する。
ポリマーエマルションのD50粒子径が、100nm未満だと、チクソ性が大きくなりすぎるので、インクジェット記録液には不適である。一方、ポリマーエマルションのD50粒子径が、150nmを超えると粒子径の大きいポリマーの割合が増え、このようなポリマーエマルションを用いたインクジェット記録液からは、OD値の低く、耐摩耗性の劣る印刷物しか得られない。
また、次に述べるようにポリマーエマルションは、0.5μm(=500nm)以上の粗大粒子も含み得る。しかし、D50粒子径が100〜150nmのポリマーエマルションの場合、粗大粒子の割合が根本的に少ない。故に、本発明のポリマーエマルションには、動的光散乱法による0.5μm以上の粗大粒子は観察されない。
動的光散乱法によるD50粒子径が100〜150nmであっても、個数カウント法による0.1%換算時の1.5μm以上の超粗大粒子数が5.0×105個/cm3よりも多い場合、このようなポリマーエマルションを用いたインクジェット記録液からは、OD値が低く、耐摩耗性の劣る印刷物しか得られない。
固形分(wt%)=(乾燥後のポリマーの重量/乾燥前のポリマーエマルションの重量)×100
ポリマーエマルション中のポリマーの形成用のラジカル重合性不飽和モノマーの1つとして、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)を、ラジカル重合性のモノマーの合計を100wt%とした場合に、0.1〜20wt%用いることが重要である。
例えば、カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)0.1〜5wt%、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)0.1〜20wt%、その他のラジカル重合性モノマー(a3)、
前記モノマー(a1)〜(a3)の合計100重量部に対して、0.1〜5重量部未満の乳化剤、及び水を含有し、
個数カウント法によるモノマー液滴の体積平均粒子径が0.5〜10μmのモノマープレエマルションを得、
水、乳化剤及び水性重合開始剤を含有し、前記モノマープレエマルションは含有しない重合場に、前記モノマープレエマルションを滴下し、
ラジカル重合することにより、動的光散乱法及び個数カウント法による粒度分布状況が、上記の条件を満たす、水性インクジェット記録液用のポリマーエマルションを得ることができる。
カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)は、親水性に富むモノマーであり、モノマープレエマルションの分散安定性及びポリマーエマルションの分散安定性に多大な影響を及ぼす。カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)は、ラジカル重合に供されるモノマー(a1)〜(a3)の合計を100重量%とした場合、0.1〜5重量%使用することが重要であり、0.5〜2.5重量%使用することが好ましい。0.1重量%以下ではモノマープレエマルションの分散安定性及びポリマーエマルションの分散安定性が悪く、重合時の安定性も悪く、均一で滑らかなポリマーエマルションを得ることができない。かろうじてポリマーエマルションを得ることができたとしても、ポリマーエマルションの粘度が時間の経過とともに変化してしまう。一方、カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)を5重量%よりも多く使用した場合、印刷物の耐水性が悪くなる。
カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマーとして(a1)は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、2−メタクリロイルプロピオン酸などを挙げる事ができる。
本発明で使用するモノマー(a3)は、上記モノマー(a1)、(a2)以外のラジカル重合性のその他のモノマーである。本発明で使用するモノマー(a3)は、形成されるポリマーのガラス転移温度(Tg)が、30〜−30℃となるように、適宜選択することが好ましい。
1/Tg=[(W1/Tg1)+(W2/Tg2)+・・・・(Wn/Tgn)]/100 [II]
ただし、
W1:単量体1の重量%、Tg1:モノマー1のみから形成され得るホモポリマーのガラス転移温度(°K)、
W2:モノマー2の重量%、Tg2:モノマー2のみから形成され得るホモポリマーのガラス転移温度(°K)、
Wn:モノマーnの重量%、Tgn:モノマーnのみから形成され得るホモポリマーのガラス転移温度(°K)、
(ここに、W1+W2+・・・・+Wn=100)
尚、ラジカル重合性不飽和モノマーを水性媒体中で重合する際に乳化剤として、ラジカル重合性不飽和基を有するものを使用する場合には、ラジカル重合性不飽和モノマーの構成の特定及び共重合体のTgの計算に際して、ラジカル重合性不飽和基を有する乳化剤はモノマーには含めないものとする。
アクリル酸メチル(ホモポリマーのTg:−8℃。以下同様。)、アクリル酸エチル(−20℃)、アクリル酸ブチル(−45℃)、アクリル酸−2−エチルヘキシル等(−55℃)のアクリル酸エステル類;
メタクリル酸メチル(100℃)、メタクリル酸エチル(65℃)、メタクリル酸ブチル(20℃)、メタクリル酸2−エチルヘキシル(−10℃)、メタクリル酸シクロヘキシル(66℃)等のメタクリル酸エステル類;
酢酸ビニル(30℃)、第3級カルボン酸ビニル等のビニルエステル類;
ビニルピロリドンの如き複素環式ビニル化合物;
エチレン、プロピレン等の如きα−オレフィン類;
ブタジエンの如きジエン類;
グリシジルメタクリレート(41℃),アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有モノマー;
ジメチルアミノエチルメタクリレート(18℃)等のアミノ基含有モノマー;
アクリルアミド(150℃)等のカルボン酸アミド基含有モノマー;
アクリロニトリル(96℃)等のシアノ基含有単量体;
スチレン(100℃)、ジビニルベンゼン等のビニル単量体;
などを挙げる事ができる。
本発明の水性インクジェット記録液に好適に用いられるポリマーエマルショを得るには、上記のモノマー(a1)〜(a3)と、前記モノマー(a1)〜(a3)の合計100重量部に対して、0.1以上5重量部未満の乳化剤と、水とから、個数カウント法によるモノマー液滴の体積平均粒子径が0.5〜10μmのモノマープレエマルションを得ることが重要である。
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)は、疎水性に富む難水溶性のモノマーである。このような疎水性に富む難水溶性のモノマー(a2)を均一に且つ確実に重合させるためには、モノマー液滴から難水溶性のモノマー(a2)を速やかに水に溶解させることが必要である。
そのためには、モノマー液滴の体積平均粒子径が0.5〜10μmのモノマープレエマルションを用いることが効果的であり、0.5〜5μmのモノマープレエマルションを用いることが極めて効果的である。モノマープレエマルション中のモノマー液滴の体積平均粒子径が10μmより大きいと、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)が、モノマー液滴から水中へ溶解しにくくなる。その結果、前記モノマー(a2)がポリマー粒子の形成に確実に利用されず、取り残され、個数カウント法による1.5μm以上の超粗大粒子や凝集物を生成させてしまう。
なお、モノマープレエマルションの粒子径が小さいほど、モノマー液滴から水へのモノマーの溶解速度は大きくなるので好ましい。しかし、体積平均粒子径が0.5μmよりも小さなモノマープレエマルションを得ることは、前記装置を使っても一般に困難である。
従って、前記したように、本発明におけるモノマープレエマルションの個数カウント法による体積平均粒子径は、0.5〜10μmであることが好ましい。
なお、モノマープレエマルションの体積平均粒子径は、ポリマーエマルションの粗大粒子確認の場合と同様に、モノマー濃度が0.001〜0.05%程度になるように蒸留水で希釈し、「Accusizer」(米国PARTICLE SIZING SYSTEMS社製)により、求めることができる。
本発明では、乳化剤として、アニオン乳化剤を単独で使用することもできるし、アニオン乳化剤とノニオン乳化剤とを併用することもできる。
また、乳化剤は、ラジカル重合性の官能基を有する反応性乳化剤であってもよいし、ラジカル重合性の官能基を有さない非反応性乳化剤であってもよいし、あるいは両者を併用することもできる。印刷物の耐水性を向上するという点で、ラジカル重合性の官能基を有する反応性乳化剤を使用する事が好ましい。
及び、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類;
ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル類;
ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルなどのポリオキシ多環フェニルエーテル類;
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等のノニオン系非反応性乳化剤などが挙げられる。
上記の非反応性乳化剤は単独で用いてもよく、複数種併用することも可能である。
なお、乳化剤のうち、反応性乳化剤としては、従来公知のものを使用できる。
多量の水及び滴下用のモノマープレエマルションの一部を反応容器に入れ、ここに残りの滴下用のモノマープレエマルション及び重合開始剤を加えたり、多量の水、重合開始剤及び滴下用のモノマープレエマルションの一部を反応容器に入れ、ここに残りの滴下用のモノマープレエマルションを加えたりする手法は、ポリマーエマルションの製造に当たって、日常的には選択される方法ではある。
従って、本発明の場合、モノマープレエマルションの一部を反応容器に入れておかないことが肝要である。モノマープレエマルションの一部を反応容器に入れておくと、モノマープレエマルションの残りを滴下槽から滴下しても、最初に存在していたモノマー中の難水溶性モノマー(a2)が重合により消費されるまで、滴下により供給されたモノマー中の難水溶性モノマー(a2)が重合場に滞留し、超粗大粒子や凝集物の発生原因となる。
なお、本発明でいう、水と乳化剤と水性重合開始剤とを含有する重合場とは、モノマープレエマルション中のモノマーが重合する際に、前記三者が存在することを意味する。つまり、加熱手段と冷却手段とを具備する反応容器に水と乳化剤と水性重合開始剤とを入れ、モノマープレエマルションをここに滴下する方法の他、前記と同様の反応容器に水と乳化剤とを入れ、この反応容器にモノマープレエマルションと水性重合開始剤とを別個の滴下槽からそれぞれ滴下する方法でもよいし、前記と同様の反応容器に水と乳化剤とを入れ、この反応容器に水性重合開始剤を含むモノマープレエマルションを滴下する方法でもよい。
モノマープレエマルションを構成する乳化剤と反応容器に入れる乳化剤の合計量は、モノマー(a1)〜(a3)の合計100重量部に対して、0.1重量部よりも多く5重量部以下であることが重要である。合計の乳化剤量が5重量部よりも多いと、印刷物の耐水性が低下する。一方、合計の乳化剤量が0.1重量部以下であるとポリマーエマルションの分散状態を安定に保つことができない。
例えば、モノマープレエマルションの一部を反応容器に入れておいた状態で、水性重合開始剤の一部を反応容器に滴下し重合反応を開始し、反応容器中に入れておいた難水溶性モノマー(a2)を含むモノマーが重合により十分消費された後、モノマープレエマルション及び水性重合開始剤の残りを反応容器中に滴下する方法がある。この方法は、重合を始める時点ではモノマープレエマルションは存在するが、重合中にモノマープレエマルションは消滅するため、超粗大粒子や凝集物の発生を抑制できる。重合開始時における反応容器中のモノマー濃度は20wt%以下が好ましい。20wt%を超えると、重合時の反応熱が大きくなるため反応温度を制御することが困難になり、結果として、重号安定性低下による凝集物が多くなってしまう。
本発明のポリマーエマルションは、揮発性塩基化合物で中和して使用することが好ましい。揮発性塩基化合物としては、アンモニア;アミン類として、モノエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルプロパノールアミンなどが使用される。これらは単独でも、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明のポリマーエマルションには、本発明の目的、効果を損なわない範囲で親水性の有機溶剤も必要に応じて使用することができる。
本発明において使用される顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよい。耐光性に優れる顔料が好ましい。
無機顔料の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用のもの、などが挙げられる。これらは、1 種単独で使用してもよいし、2 種以上を併用してもよい。黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7) 類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類から選ばれる。
前記表面処理顔料は、スルホン基、カルボキシ基、燐酸基等のアニオン性基を顔料表面に含有するものである。アニオン性基の導入方法としては、顔料の原料にアニオン性基を導入し、顔料化する方法、顔料の表面に表面処理反応を介してアニオン性基を導入する方法、該顔料と類似骨格を持つ化合物にアニオン性基を導入した顔料誘導体により顔料粒子を表面処理する方法があげられるが、安定性の面から、該顔料と類似骨格を持つ化合物にアニオン性基を導入した顔料誘導体により顔料粒子を表面処理する方法が好ましい。
[実施例1]
<ポリマーエマルション>
モノマー(a1)としてアクリル酸1.2部、モノマー(a2)としてサイラエース210(ビニルトリメトキシシラン、チッソ(株)製)6部、モノマー(a3)としてメタクリル酸メチル40.5部、アクリル酸2−エチルヘキシル51.3部、アクリルアミド1.0部、乳化剤としてアクアロンKH−20(第一工業製薬(株)製の反応性乳化剤)1.5部、イオン交換水53.1部の混合物をバッチ式ホモミキサーで乳化し、モノマープレエマルションを作成し、滴下槽に入れた。
なお、0.5μm以上の粒子数が5000個/cm3以上だと、測定制度が低下するので、0.5μm以上の粒子の総数が5000個/cm3程度になるように、モノマー濃度60%程度のモノマープレエマルションを、蒸留水を用いて希釈し、モノマー濃度が0.002%程度の希釈液について、米国PARTICLE SIZING SYSTEMS社製Accusizerを用い、モノマープレエマルションの個数カウント法による体積平均粒子径を求めたところ、3.0μmであった。
滴下終了後、3時間、70℃に保ち、熟成を行った。その後冷却を開始し、50℃まで冷却し、アンモニア水を添加し、180メッシュのポリエステル製の濾布で濾過した。濾布に残った凝集物を150℃で20分間乾燥し、モノマー、乳化剤及び重合開始剤の量を基準に凝集量(重量%)を求めたところ、0.1重量%であった。
濾過後のポリマーエマルションの一部を測り取り、150℃で20分間乾燥し、固形分濃度を求めたところ39.5%であった。また、前記ポリマーエマルションは、pH8、粘度50mPa・sであった。
0.5μ以上の粒子数が5000個/cm3程度以下が装置上の測定限界なので、そのような範囲になるように、濾過後のポリマーエマルションを固形分濃度0.002%に希釈し、マイクロトラックUPA(Leeds& Northrup社製)を用い、動的光散乱法によるD50粒子径を測定したところ、130nmであった。
別途、濾過後のポリマーエマルションを固形分濃度0.002%に希釈し、該希釈液について、米国PARTICLE SIZING SYSTEMS社製Accusizerを用い、個数カウント法による1.5μm以上の超粗大粒子数を測定した。固形分濃度0.1%に換算すると、ポリマーエマルション中における1.5μm以上の超粗大粒子数は1.0×105個/cm3であった。
尚、ビニルトリメトキシシランを除くモノマーから求められるガラス転移温度(以下、「理論Tg」という)は5℃であった。
カーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7):100部、水:イオン交換水:900mlをホモミキサーで攪拌し、顔料濃度10重量%の分散液を得た。
1000mlの4口フラスコに、撹拌羽、還流冷却器を装着し、上記方法で製造したカーボンブラックの分散液:125部、60%硝酸:250部、イオン交換:水125部を仕込み、撹拌しながら約110℃還流下、5時間酸化処理反応を行った後、水洗した。
さらに逆浸透膜によって残留イオンを除去した後、苛性ソーダ水溶液にてpH9〜10に調整し、さらに、粗大粒子除去するために、遠心分離を行って粗大粒子を取り除き、顔料含有率約20%、平均粒径約100nmのカーボンブラック水性分散体を得た。
固形分約39.5%の上記ポリマーエマルション:18.8部、顔料含有率分20%の上記カーボンブラック分散体:37.5部、グリセリン:30部、サーフィノール465(エアプロダクツ社製):0.3部、サーフィノール104E(エアプロダクツ社製):0.1部、及びイオン交換水:13.4部をディスパーにより1000rpmで1分間攪拌・混合した後、or ディスパーにより攪拌・混合し、均一状態となったことを確認した後、5μmおよび1μmのメンブランフィルターで濾過し、記録液を得、後述する方法でOD値、耐磨耗性を評価した。
滴下槽に入れたモノマープレエマルションを構成するモノマー組成を表1に示す組成に変更したこと以外は実施例1と同様に行い、ポリマーエマルションを得、得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
滴下槽に入れたモノマープレエマルションを構成する乳化剤であるアクアロンKH−20の量を表1に示す量に変更したうえで、バッチ式ホモミキサーの撹拌条件を変更し、モノマープレエマルションのD50粒子径(体積平均粒子径)を実施例1の場合と同様にし、ポリマーエマルションを得、得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
モノマープレエマルションを得る際のバッチ式ホモミキサーの回転数、及び回転時間を制御することで、該モノマープレエマルションの個数カウント法による体積平均粒子径を表1に示す値に変更したこと以外は実施例1と同様に行い、ポリマーエマルションを得た。
得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
反応容器中に添加していたアクアロンKH−20の量を0.5部量から、0.6部(実施例10)、0.4部(実施例11)と変更した以外は実施例1と同様に行い、ポリマーエマルションを得た。
得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
滴下槽に入れたモノマープレエマルションを構成するモノマー組成を表1に示す組成に変更した。
アクリル酸を用いなかった比較例1、アクリル酸の量が多すぎた比較例2、サイラエース210(ビニルトリメトキシシラン)の量が多すぎた比較例4は、いずれも重合が安定して進行しなかったので、重合を途中で止めた。
サイラエース210(ビニルトリメトキシシラン)を用いなかった比較例3は、実施例1と同様にして、モノマープレエマルションを得、ポリマーエマルションを得た。得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
滴下槽に入れたモノマープレエマルションを構成する乳化剤であるアクアロンKH−20の量を1.5部から0.01部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、モノマーエマルションを得ようとした。しかし、モノマーをエマルション化するための乳化剤量が不足しており、安定したモノマープレエマルションが得られなかったので、重合しなかった。
滴下槽に入れたモノマープレエマルションを構成する乳化剤であるアクアロンKH−20の量を1.5部から、9.5部に変更したこと以外は実施例1と同様にして、モノマープレエマルションを得、ポリマーエマルションを得た。得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
モノマープレエマルションを得る際にバッチ式ホモミキサーの代わりに板羽根を用い、個数カウント法による体積平均粒子径が30μmのモノマープレエマルションを得、以下実施例1と同様にしてポリマーエマルションを得、得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
反応容器中に添加していたアクアロンKH−20の量を0.5部量から、1.5部(比較例8)、0.1部(比較例9)と変更した以外は実施例1と同様に行い、ポリマーエマルションを得、得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
水及び乳化剤を入れた反応容器に、実施例1記載のモノマーエマルションのうち10重量%を加え、実施例1記載のモノマーエマルションのうち残りの90重量%を滴下槽に入れ、それ以外は実施例1と同様に行い、ポリマーエマルションを得、得られたポリマーエマルションを用い、実施例1と同様にして水性インクジェット記録液を得、同様に評価した。
塗工物の光学濃度(OD値)の評価は下記のように行った。
K Control Coarter(松尾産業製)を用い、K101バー #2 レッド/2μ(松尾産業製)にて、PPC(Xerox4024:Xerox製)、上質紙(ニューNPI上質紙:日本製紙製)、およびアート紙(特菱アート両面N:三菱製紙製)上に、上記記録液をそれぞれ塗工し、乾燥した。
上記記録液塗工物の光学濃度(OD値)を、反射濃度計X−rite528 Spectrodensitometer(X−rite製)を用いて測定した。光学濃度(OD値)が高いものほど、記録液としての光学特性に優れる。
塗工物の耐磨性の評価は下記のように行った。
K Control Coarter(松尾産業製)を用い、K101バー #2 レッド/2μ(松尾産業製)にて、PPC(Xerox4024:Xerox製)、上質紙(ニューNPI上質紙:日本製紙製)、およびアート紙(特菱アート両面N:三菱製紙製)上に、上記記録液をそれぞれ塗工し、乾燥した。
上記記録液塗工物の塗工面を、AB−301 COLOR FASTNESS RUBBING TESTER(TESTER SANGYO CO.,LTD.製)を用いて、JIS染色堅ろう度試験用金巾3号にて50回擦った後、塗工面の劣化度合いから、塗工物の耐磨性を4段階で評価した(◎:非常に良好、○:良好、△:不良、×:非常に悪い)。
一方、比較例2も、モノマープレエマルションの粒度状態は適性ではあるが、アクリル酸の量が多すぎたので、重合の際に生成したポリマーが親水性に富みすぎた結果、ポリマー粒子間表面の絡み合いが強くなりすぎ、安定した分散状態を維持できなかった。
一方、比較例4は、モノマープレエマルションの粒度状態は適性ではあるが、難水溶性のアルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)が多すぎる。アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体(a2)は疎水性に富むので、水相における乳化剤ミセルへの供給が困難となり、重合が困難となる。さらに、アルコキシシリル基を有するエチレン性不飽和単量体(a2)は架橋成分であるため、重合安定性を低下する成分でもある。従って、このような架橋成分が過量だと、重合中に粒子同士が凝集してしまい、安定なポリマーエマルションは得られなくなる。
一方、比較例6は、モノマープレエマルション及びポリマーエマルションの粒度状態は適性ではあるが、モノマープレエマルション用の乳化剤が多すぎるので、インキ特性に悪影響を与え、水性インクジェット記録液としてのOD値、耐摩耗性の印字特性は劣る。
一方、比較例9は、ポリマーエマルションの動的光散乱法によるD50粒子径が200nmであり、平均粒径約100nmのカーボンブラック水性分散体と比較して、ポリマーエマルションの粒子径が大きすぎる。その結果、前記ポリマーは、カーボンブラックに吸着することもできず、カーボンブラックの分散安定化に寄与するができず、記録紙への定着にも寄与できないので、このようなポリマーエマルションを用いたインクジェット記録液からは、OD値が低く、耐摩耗性の劣る印刷物しか得られない。
この場合、モノマープレエマルションの体積平均粒子径は小さく、モノマー液滴から難水溶性のモノマー(a2)を速やかに水に溶解させることは可能であり、モノマープレエマルションの体積平均粒子径が大きい場合と比較し、粗大粒子や凝集物の生成は少なくなると考えられる。しかし、粗大粒子発生の原因であるモノマープレエマルションが重号開始前に既に反応容器中に存在している。開始剤であるAPS水溶液を添加してからモノマープレエマルションを滴下するまでのわずか10分間では、反応容器に添加しておいたモノマープレエマルションが重合により全て消費されるには至らない。即ち、難水溶性のモノマー(a2)が滞留する状態の反応容器に、滴下槽から新たなモノマープレエマルションが供給されることになり、粗大粒子や凝集物を多く含むポリマーエマルションを生成することとなる。粗大粒子を多く含むポリマーエマルションを用いたインクジェット記録液は、インキの目止め性能が低下するので、OD値は低くなり。また、粗大粒子が多く存在するポリマーエマルションを用いたインクジェット記録液は、粗大粒子の多さ故に、記録液としての性能が不均一になってしまい、耐摩耗性も劣る。
Claims (3)
- ラジカル重合性不飽和モノマー(a)100重量%中に、
カルボキシル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a1)を0.1〜5wt%、
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性不飽和モノマー(a2)を0.1〜20wt%、及び前記モノマー(a1)(a2)と共重合可能なその他のラジカル重合性不飽和モノマー(a3)を含有するラジカル重合性不飽和モノマー(a)100重量部に対して、0.1重量部よりも多く5重量部以下の乳化剤、水、及び過硫酸塩類、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイドから選択される水性重合開始剤を用いて、前記ラジカル重合性不飽和モノマー(a)をラジカル重合してなるポリマーエマルション及び顔料を含有する水性インクジェット記録液であって、
前記ポリマーエマルションは、動的光散乱法によるポリマーのD50粒子径が100〜150nmであり、動的光散乱法では粒子径が0.5μm以上の粗大粒子が観察されず、
個数カウント法では、0.5μm以上の粗大粒子が観察され、固形分濃度0.1%換算におけるポリマーエマルション中の1.5μm以上の超粗大粒子数が5.0×105個/cm3以下であることを特徴とする水性インクジェット記録液。 - 水性インクジェット記録液全重量中のポリマーが、0.1重量%以上、20重量%以下であることを特徴とする請求項1記載の水性インクジェット記録液。
- 水性インクジェット記録液全重量中の顔料が、0.5重量%以上、10重量%以下である特徴とする請求項1または2記載の水性インクジェット記録液。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009003026A JP4462379B1 (ja) | 2009-01-09 | 2009-01-09 | ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 |
US13/143,883 US20110275754A1 (en) | 2009-01-09 | 2009-12-25 | Polymer emulsion and aqueous inkjet recording liquid containing said polymer emulsion |
CN2009801542654A CN102272168B (zh) | 2009-01-09 | 2009-12-25 | 聚合物乳液以及含有该聚合物乳液的水性喷墨记录液 |
EP20090837459 EP2377893B1 (en) | 2009-01-09 | 2009-12-25 | Polymer emulsion and aqueous inkjet recording liquid containing said polymer emulsion |
PCT/JP2009/007235 WO2010079569A1 (ja) | 2009-01-09 | 2009-12-25 | ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 |
US14/142,126 US20140114020A1 (en) | 2009-01-09 | 2013-12-27 | Polymer emulsion and aqueous inkjet recording liquid containing said polymer emulsion |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2009003026A JP4462379B1 (ja) | 2009-01-09 | 2009-01-09 | ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP4462379B1 true JP4462379B1 (ja) | 2010-05-12 |
JP2010159355A JP2010159355A (ja) | 2010-07-22 |
Family
ID=42299103
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009003026A Expired - Fee Related JP4462379B1 (ja) | 2009-01-09 | 2009-01-09 | ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20110275754A1 (ja) |
EP (1) | EP2377893B1 (ja) |
JP (1) | JP4462379B1 (ja) |
CN (1) | CN102272168B (ja) |
WO (1) | WO2010079569A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011231219A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | ポリマーエマルションの製造方法、および水性インクジェット記録液 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5736833B2 (ja) * | 2011-02-22 | 2015-06-17 | Dic株式会社 | インクジェット記録用水性インクの調製のための水性顔料分散体及びインクジェット記録用水性インク |
JP5776249B2 (ja) * | 2011-03-23 | 2015-09-09 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性インクジェット用インキ組成物 |
JP5891631B2 (ja) * | 2011-07-26 | 2016-03-23 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性インクジェット用バインダー樹脂用樹脂微粒子、およびそれを用いたインクジェットインキ |
CN103143263B (zh) * | 2011-12-07 | 2015-07-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种清洗剂组合物和反渗透膜的清洗方法 |
JPWO2014156569A1 (ja) * | 2013-03-29 | 2017-02-16 | 日本化薬株式会社 | インク組成物、インクセット、インクジェット記録方法及び着色体 |
CN105683311B (zh) * | 2013-12-19 | 2018-12-04 | Dic株式会社 | 水性颜料组合物和颜料油墨 |
CN106164100B (zh) * | 2014-04-02 | 2018-10-19 | 东洋油墨Sc控股株式会社 | 乳液型树脂组合物及其制造方法 |
JP6808923B2 (ja) * | 2015-09-18 | 2021-01-06 | 富士ゼロックス株式会社 | 水性インク、記録装置、及び記録方法 |
JP6743370B2 (ja) * | 2015-11-11 | 2020-08-19 | 株式会社リコー | インク、インク収容容器、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、及び記録物 |
US10513619B2 (en) | 2015-11-11 | 2019-12-24 | Ricoh Company, Ltd. | Ink, ink container, inkjet recording method, inkjet recording device, and recorded matter |
CN107674499B (zh) | 2016-08-01 | 2021-07-13 | 株式会社理光 | 墨水,墨水容器,液体排出装置,图像形成方法及其装置 |
JP6965549B2 (ja) * | 2017-04-03 | 2021-11-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性インクジェットインキ用樹脂分散体 |
JP6217878B1 (ja) * | 2017-04-03 | 2017-10-25 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 水性インクジェットインキ用樹脂分散体 |
WO2019126441A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Vf Jeanswear Lp | Methods of digital printing using modified indigo compounds |
WO2019126469A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | Vf Jeanswear Lp | Methods of screen printing and coating using modified indigo compounds |
CN110581247B (zh) * | 2018-06-08 | 2022-07-22 | 上海恩捷新材料科技有限公司 | 一种陶瓷复合隔膜及其制备方法 |
CN108912832A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-30 | 芜湖扬展新材料科技服务有限公司 | 一种改性水性丙烯酸树脂柔版水性油墨及其制备方法 |
US20220315783A1 (en) * | 2019-07-08 | 2022-10-06 | Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha | Ink and ink-jet recording method |
CN112724743B (zh) * | 2020-12-29 | 2023-03-14 | 厦门德瑞雅喷码科技有限公司 | 一种耐电解液油墨组合物 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01174506A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Soken Kagaku Kk | 架橋重合体粒子の製造方法 |
JPH1112329A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
JP2002012799A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Konica Corp | インクジェット記録用インク組成物 |
JP2003192946A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | インクジェット記録液用水性着色粒子分散体、及びインクジェット記録液 |
JP2009091487A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3011087B2 (ja) | 1996-02-29 | 2000-02-21 | 富士ゼロックス株式会社 | インク組成物及び画像記録方法 |
JP4714363B2 (ja) | 2001-03-29 | 2011-06-29 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 記録液およびその製造方法 |
JP4278387B2 (ja) * | 2001-04-18 | 2009-06-10 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | エマルジョン及びそれを用いた塗工液及び記録媒体 |
SG139601A1 (en) * | 2002-02-05 | 2008-02-29 | Ricoh Kk | Ink-jet recording ink, ink-jet recording ink set, ink cartridge, ink-jet printer, and ink-jet printing method |
JP4921753B2 (ja) | 2004-09-17 | 2012-04-25 | 株式会社リコー | 記録用インク、並びに、インクカートリッジ、インク記録物、インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法 |
JP4977952B2 (ja) * | 2005-01-06 | 2012-07-18 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット記録用インク組成物 |
JPWO2006073149A1 (ja) * | 2005-01-06 | 2008-08-07 | Jsr株式会社 | 水系インクジェットインク用エマルジョン |
CN100439408C (zh) * | 2005-12-31 | 2008-12-03 | 浙江大学 | 一种用于喷墨印花的纳米级聚合物微乳液及其制备方法 |
JP5118832B2 (ja) * | 2006-08-22 | 2013-01-16 | 株式会社リコー | 記録用インク及びインクメディアセット、並びにインクカートリッジ、インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置 |
JP5229856B2 (ja) | 2007-06-19 | 2013-07-03 | Dowaエレクトロニクス株式会社 | 電子写真現像剤用キャリアおよび電子写真現像剤 |
JP5489473B2 (ja) * | 2008-02-13 | 2014-05-14 | 富士フイルム株式会社 | インクジェット記録液およびインクジェット記録方法 |
-
2009
- 2009-01-09 JP JP2009003026A patent/JP4462379B1/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-25 US US13/143,883 patent/US20110275754A1/en not_active Abandoned
- 2009-12-25 WO PCT/JP2009/007235 patent/WO2010079569A1/ja active Application Filing
- 2009-12-25 CN CN2009801542654A patent/CN102272168B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-12-25 EP EP20090837459 patent/EP2377893B1/en not_active Not-in-force
-
2013
- 2013-12-27 US US14/142,126 patent/US20140114020A1/en not_active Abandoned
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH01174506A (ja) * | 1987-12-28 | 1989-07-11 | Soken Kagaku Kk | 架橋重合体粒子の製造方法 |
JPH1112329A (ja) * | 1997-06-20 | 1999-01-19 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 水性樹脂分散体 |
JP2002012799A (ja) * | 2000-06-30 | 2002-01-15 | Konica Corp | インクジェット記録用インク組成物 |
JP2003192946A (ja) * | 2001-12-26 | 2003-07-09 | Dainippon Ink & Chem Inc | インクジェット記録液用水性着色粒子分散体、及びインクジェット記録液 |
JP2009091487A (ja) * | 2007-10-10 | 2009-04-30 | Kao Corp | インクジェット記録用水系インク |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011231219A (ja) * | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | ポリマーエマルションの製造方法、および水性インクジェット記録液 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20110275754A1 (en) | 2011-11-10 |
CN102272168B (zh) | 2013-09-25 |
EP2377893A1 (en) | 2011-10-19 |
US20140114020A1 (en) | 2014-04-24 |
WO2010079569A1 (ja) | 2010-07-15 |
JP2010159355A (ja) | 2010-07-22 |
EP2377893A4 (en) | 2013-01-09 |
CN102272168A (zh) | 2011-12-07 |
EP2377893B1 (en) | 2013-11-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4462379B1 (ja) | ポリマーエマルション及び該ポリマーエマルションを含有する水性インクジェット記録液 | |
JP4714363B2 (ja) | 記録液およびその製造方法 | |
JP3981396B2 (ja) | 水系顔料分散体の製造方法 | |
TWI426109B (zh) | 水性顏料分散液及噴墨記錄用印墨、以及水性顏料分散液之製法 | |
JP4748996B2 (ja) | 水性顔料分散液の製造方法、水性顔料分散液、画像記録方法、画像記録物および画像記録装置 | |
US8362138B2 (en) | Water-insoluble colorant dispersion and production method thereof, and recording liquid, printed article, image-forming method and image-forming apparatus using the same | |
JP2013124356A (ja) | インクジェット記録用水系顔料分散体の製造方法 | |
US8524801B2 (en) | Water-based ink for inkjet printing | |
JP2016121237A (ja) | インクジェット記録用水系顔料分散体の製造方法 | |
US7964660B2 (en) | Process for producing aqueous pigment dispersion | |
JP5604961B2 (ja) | ポリマーエマルションの製造方法、および水性インクジェット記録液 | |
JP4320991B2 (ja) | 水性顔料分散体およびそれを用いたインクジェット記録液 | |
JP5146720B2 (ja) | 水性顔料分散液及びインクジェット記録用インク | |
JP7318278B2 (ja) | 水性顔料分散体及びその製造方法 | |
JP5451057B2 (ja) | インクジェット記録用水分散体の製造方法 | |
JP5764304B2 (ja) | インクジェット記録用水系インク | |
WO2020105441A1 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法 | |
JP2009108199A (ja) | 水分散体、それを用いた記録液、画像形成方法、及び画像形成装置、並びに水分散体の製造方法及びそれにより得られるインクジェット用インク | |
JP4304866B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法 | |
JP6863399B2 (ja) | 顔料混練物及び水性顔料分散体の製造方法 | |
WO2019230415A1 (ja) | 顔料混練物及び水性顔料分散体の製造方法 | |
JP6769513B2 (ja) | 水性顔料分散体の製造方法 | |
JP2002285067A (ja) | 水性顔料分散体の製造方法およびその利用 | |
JP2022070118A (ja) | 水系インク | |
JP2010006874A (ja) | 水不溶性色材の分散体及びこの製造方法、これを用いた記録液、インクセット、印画物、画像形成方法、及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4462379 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 Year of fee payment: 3 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140226 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |