JP4460161B2 - 歯科修復剤 - Google Patents
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Description
発明の分野
本発明は、収縮が小さく、靭性が大きいという物理的性質を有する歯科修復剤に関する。より詳細には、本発明は、特定のクラスのエトキシル化ビスフェノールAメタクリル酸エステルを含む歯科修復組成物に関する。
【0002】
背景
重合レジンおよびフィラーを含む複合は歯科修復に広く使用されてきた。このような複合は、一般的に、フィラーを重合レジン組成物に分散することにより処方される。アルカンジオールアクリレートまたはメタクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレートまたはメタクリレート、ビスフェノールAアクリレートまたはメタクリレートエステル、アルコキシル化ビスフェノールAアクリレートまたはメタクリレート、メタクリレート終結ポリウレタン、およびその混合物を含む、多数の異なるモノマーがレジンに使用されてきた。
【0003】
発明の要約
靭性が大きく、収縮が小さく、粘度が適切であり、貯蔵安定性が長く、硬度があり、かつ強度が大きいなど、優れた組み合わせの性質を示す歯科修復組成物を同定した。これらの組成物は、以下の処方物:
i)a)15〜45%のBisEMA6と、
b)15〜45%のUDMAと、
c)10〜40%のBisGMAと、
d)0〜10%のTEGDMAと、
を順に含む10〜30%のレジン成分と、
ii)70〜90%のフィラーと、
を含む。
【0004】
発明の詳細な説明
本発明の目的のために、用語「歯科修復組成物」または「歯科修復剤」は歯科複合と歯科セメントの両方を含む。複合は、歯構造にある大きな隙間を充填するのに適した高充填ペーストである。歯科セメントは、複合よりも幾分充填度が少なく、かつ粘度が小さな材料であり、一般的に、インレー、アンレーなどのさらなる材料の結合剤として用いられるか、または層において塗布および硬化されるのであれば、それ自体が充填材料として用いられる。本発明の組成物はまた、後に補てつ装置として口腔に留置するための硬化物として有用である。硬化物の構造の例として、歯冠、ブリッジ、インレー、アンレー、インプラント、さらに加工または成形して口腔環境に留置するのに望ましい最終製品にすることができる一般的な形状が挙げられる。
【0005】
本発明の目的のために、「BisEMA6」は、以下の式:
【化1】
を有する化合物を意味し、上式においてm+nは5〜8であり、好ましくは(M+n)は約6である。この構造に対応する好ましい化合物は、Sartomer CD541(CAS番号41637−38−1)として市販されている。
【0006】
本発明の目的のために、BisGMAは、ビスフェノールAジグリシジルジメタクリレート(CAS番号1565−94−2)であり、UDMAは、ウレタンメタクリレート(CAS番号72869−86−4)であり、TEGDMAは、トリエチレングリコールジメタクリレート(CAS番号109−16−0)である。
【0007】
好ましい組成物として、前記レジンが、a)約30〜40%のBisEMA6と、b)約30〜40%のUDMAと、c)約20〜30%のBisGMAと、d)約0〜10%のTEGDMAとを含む組成物が挙げられる。特に好ましい組成物として、前記レジンが、a)約33〜37%のBisEMA6と、b)約33〜37%のUDMAと、c)約23〜27%のBisGMAと、d)約0〜5%のTEGDMAとを含む組成物が挙げられる。
【0008】
フィラーは、歯科修復組成物などに現在使用されているフィラーなど、医療に使用される組成物に混合するのに適した任意の材料のうちの1つまたはそれ以上から選択することができる。フィラーは細かく、その最大粒径は約50マイクロメーター未満であり、平均粒径は約10マイクロメーター未満であることが好ましい。フィラーの粒径分布は、単峰性でも多峰性(例えば、二峰性)でもよい。フィラーは無機材料でもよい。フィラーはまた重合レジンに溶けず、かつ任意に無機フィラーで充填された架橋有機材料でもよい。フィラーは、どのような場合でも無毒であり、かつ口腔での使用に適しているべきである。フィラーは、X線不透過性、X線透過性、または非X線不透過性でもよい。
【0009】
適切な無機フィラーの例は、石英、窒化物(例えば、窒化ケイ素)、例えばCe、Sb、Sn、Zr、Sr、Ba、またはAlから誘導されたガラス、コロイド状シリカ、長石、ホウケイ酸ガラス、カオリン、タルク、チタニア、亜鉛ガラス、ジルコニア−シリカのフィラー、モース硬度が小さなフィラー(例えば、米国特許第4,695,251に記載のフィラー)、ならびにサブミクロンシリカ粒子(例えば、Degussaから販売されている「Aerosil」シリーズ「OX50」、「130」、「150」、「200」シリカ、およびCabot Corp.から販売されている「Cab−O−Sil M5」シリカなどのパイロジェンシリカ)などの天然材料または合成材料である。適切な有機フィラー粒子の例として、充填または非充填の微粉化ポリカーボネート、ポリエポキシドなどが挙げられる。好ましいフィラー粒子は、水晶、サブミクロンシリカ、および米国特許第4,503,169号に記載のタイプの非ガラス微粒子である。これらのフィラーの混合物、ならびに有機材料および無機材料から作られる組み合わせフィラーもまた意図される。非処理のまたはシラノール処理したフルオロアルミノケイ酸ガラスフィラーもまた使用することができる。これらのガラスを口腔環境に留置した場合、歯の加工部位でフッ化物を放出するという利益がさらにある。
【0010】
任意に、フィラーと重合レジンとの結合を強化するために、フィラー粒子の表面をシランカップリング剤などの表面処理で処理してもよい。このカップリング剤は、アクリレート、メタクリレートなどの反応性硬化基で官能化してもよい。
【0011】
上記の組成物はまた、修復剤のレジン成分の重合を開始するのに適した材料を含む。本発明の修復剤は、フリーラジカル重合系を硬化する任意の適切な手段により硬化される。好ましいこのような系として、光開始系およびレドックス硬化(いわゆる「化学」硬化(光または熱に暴露することなく硬化することができるので))系が挙げられる。
【0012】
光開始剤は、適切な波長および強度の光に暴露されると、エチレン不飽和部分のフリーラジカル架橋を促進するはずである。可視光開始剤が好ましい。光開始剤はレジン組成物に溶けることが好ましい。光開始剤は、単独で1成分型ペースト光硬化組成物に溶かすか、または過酸化物含有ペーストと組み合わせて2成分型化学硬化系に溶かして使用できることが多く、それにより2つの硬化方法(光開始硬化および「暗所での」化学開始硬化)を有する修復剤が得られる。あるいは、光開始剤を用いることを必要とせず、例えば、化学硬化される2成分系として修復剤を得ることができる。
【0013】
好ましい可視光誘導開始剤として、カンファーキノン(一般的に、アミンなどの適切な水素供与体と組み合わされる)、ジアリールヨードニウム単純塩または金属複合塩、発色団置換ハロメチル−s−トリアジンおよびハロメチルオキサジアゾールが挙げられる。特に好ましい可視光誘導光開始剤として、α−ジケトン(例えば、カンファーキノン)およびジアリールヨードニウム塩(例えば、塩化、臭化、ヨウ化、またはヘキサフルオロリン酸ジフェニルヨードニウム)と追加水素供与体(例えば、アミドおよびアミドアルコール)との組み合わせが挙げられる。
【0014】
好ましい紫外光誘導重合開始剤として、ベンジルおよびベンゾインならびにアシロインおよびアシロインエーテルなどのケトンが挙げられる。好ましい市販の紫外光誘導重合開始剤として、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン(「IRGACURE651」)およびベンゾインメチルエーテル(2−メトキシ−2−フェニルアセトフェノン)が挙げられ、両方ともCiba−Geigy Corp.から得られる。
【0015】
光開始剤は、望ましい光重合速度にするのに十分な量で存在すべきである。この量は、光源、放射エネルギーに暴露される層の厚さ、および光開始剤の吸光率によってある程度決まる。一般的に、光開始剤の成分は、組成物の総重量に基づいて、約0.01〜約5%、より好ましくは約0.03〜約0.1%の総重量で存在する。
【0016】
本発明の修復剤は、着色剤、香料、医薬品、安定化剤、粘度調節剤などの、歯科修復剤に適した添加物をさらに含んでもよい。UV安定化剤の例として、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン(UV−9)、2−(2’−ヒドロキシ−4’,6’−ジ−tert−ペンチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、および2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾールが挙げられる。このような添加物は、任意に、レジンと共重合する反応性官能基を含んでもよい。
【0017】
以下の実施例は本発明を例示するために示され、本発明の範囲を制限するものではない。特に指示がない限り、全ての部およびパーセンテージは重量単位である。
【0018】
複合材料
比較のために以下の修復剤を調製または生成した。複合IaおよびIbは本発明による複合である。複合II〜VIIIは市販の複合材料である。
【0019】
I.レジンおよびフィラーを、以下の通り、本発明の歯科複合材料として処方するために調製した。
【0020】
【表1】
【0021】
平均粒径0.6〜0.9マイクロメーターのジルコニアシリカフィラー100部を、20〜30Cの溶液温度で脱イオン水と混合し、pHをトリフルオロ酢酸(0.278部)で3〜3.3に調節する。A−174シランを、以下に示したように10部または7部の量でスラリーに添加し、このブレンドを2時間にわたって混合する。2時間の終わりに、pHを水酸化カルシウムで中和する。フィラーを乾燥し、破砕し、74または100ミクロンのふるいにかける。
【0022】
複合は以下の通りであった。
複合Ia
15.92%レジン処方物
83.57%シラン処理フィラー(10%シラン処理)
0.51%色素(アルミナ、黄色、黒色)
コンポジッドIb
16.69%レジン処方物
82.80%シラン処理フィラー(7%シラン処理)
0.51%色素(アルミナ、黄色、黒色)
II.Z100TM歯科複合(3M Co.)
III.HerculiteTMXRV歯科複合(Kerr Co.)
IV.TPHTM歯科複合(Caulk Co.)
V.CharismaTM歯科複合(Kulzer)
VI.ProdigyTM歯科複合(Kerr)
VII.TetricTM歯科複合(Vivadent)
VIII.P50TM歯科複合(3M Co.)
【0023】
実施例1
直径引っ張り強さ(diametral tensile strength)および圧縮強さ(CS)
直径引っ張り強さ(DTS)および圧縮強さ(CS)から、ひずみ下での歯科材料の靭性が測定される。
【0024】
DTSおよびCS測定のために、混合し硬化していない複合試料を内径4mmのガラス管に注入した。充填した管に2.88kg/cm2(40psi)の圧力をかけ、続いて、圧力をかけながらVisiluxTM2(3M,St.Paul)歯科用硬化光に暴露することにより硬化させた。硬化した試料を、90%+の相対湿度、約37℃で1時間放置した。次いで、それらをダイヤモンドソーで切断して、直径引っ張り強さ測定のために約2mm長の円筒プラグを、圧縮強さの測定のために約8mm長の円筒プラグを形成した。各試料の5個の試料をCSのために調製し、10個の試料をDTSのために調製した。これらのプラグを、約37℃で約24時間、蒸留水中で保存し、それらのDTSおよびCSを、ISO仕様7489(またはAmerican Dental Association(「ADA」仕様番号27))に従い、Instron Mechanical Testing Instrument(モデル4500シリーズ)を用いて測定した。
【0025】
【表2】
【0026】
本実施例は、市販の修復材料と比較して、本発明の修復剤の性質の組み合わせが優れていることを証明する。
【0027】
実施例2
ゲル後収縮
材料と方法
積み重ねた2軸ひずみゲージ(CEA−06−032WT−120,Micro Measurements Group,Raleigh,NC,USA)を使用して、複合試料を光硬化させた時の2つの垂直方向での収縮ひずみを測定した。上記の自己温度補償ひずみゲージは、これらの実験の温度範囲(20〜40C)において平坦な温度反応を示す。ひずみ調節装置(2101Aシリーズ,Micro Measurements Group,Raleigh,NC,USA)は、クオーターブリッジ回路と内蔵基準抵抗によりひずみゲージの電気抵抗変化を電圧変化に変換した。60秒の光暴露とさらに4分のモニタリングからなるひずみ出力測定サイクルを各試料に適用した。材料性質はマクロスケールで均一かつ等方性であったので、垂直ひずみを平均した。硬化光源(VisiluxTM2,3M Dental Products Division,St.Paul,MN,USA)の強度は、Cure Rite Visible硬化光度計(モデル#8000,EFOS Inc.,Williamsville,New York,USA)による測定と同様に566mW/cm2であった。
【0028】
複合試料(25mg)をひずみゲージの上に置いた。ここで実際の測定表面またはゲージ長は0.81mmであった。硬化光ガイドを試料の2m上に配置した。電子シャッターを使用して、十分な硬化光強度に達するまで複合試料への光をさえぎり、暴露期間の終わりに光をさえぎった。これにより、硬化光の強度が最大まで増加する時に観察される0.5秒の「ウォームアップ」期間がなくなった。3連の複合試料を60秒間光硬化した。ひずみと時間との関係を、ひずみゲージにより記録された2つのひずみを平均することにより作成した。平均曲線を、各時点での3つの試料からのひずみの平均を計算することにより作成した。最終収縮を、光を消した4分後のひずみとして記録した。結果を、3M Z100TM複合の性能と比較して標準化した。
【0029】
ワット収縮
ワット収縮(Watts)試験では、重合後の体積変化に関する収縮を測定する。145mgの複合試料を秤量する。Determination of Polymerization Shrinkage Kinetics in Visible−Light−Cured Materials:Methods Development(Dental Materials,October 1991,281〜286頁)に記載の手順を用いて試料を調製した。各試料について3連行った。結果を、3M Z100TM複合の性能と比較して標準化した。
【0030】
【表3】
【0031】
実施例3
バーコル硬さ
各複合試料を、それぞれVisiluxTM2硬化光(3M)を40秒間用いて、ポリエステル(PET)フィルムとガラススライドとの間にはさまれた2.5mm厚テフロンモールドに入れて硬化させた。照射後に、PETフィルムを取り除き、モールド下部の試料の硬さを、インデンターを備えるBarber−Coleman Impressor(手で操作できる携帯型硬度計;モデルGYZJ934−1;Barber−Coleman Co.Industrial Instruments division,Lovas Park,IN)を用いて測定した。上部および下部のバーコル硬さを、光を暴露して5分および24時間後に測定した。
【0032】
試験した各複合について3つの試料を照射し、各サンプルの下部で5回測定した。これらの測定値を各組成物について平均した。結果を、3M Z100TM複合の性能と比較して標準化した。
【0033】
【表4】
【0034】
実施例4
破壊靭性
複合試験試料の破壊靭性(FT)を、米国特許第5,332,429号(この開示内容は本明細書中に参考として援用される)の17欄63行〜18欄27行に開示される短い棒状の試料を用いて5連で測定した。結果を、3M Z100TM複合の性能と比較して標準化した。試験前少なくとも48時間、試料を水中で保存した。
【0035】
【表5】
Claims (3)
- 前記組成物は光開始剤を含む、請求項1に記載の歯科修復組成物。
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WO2000040206A1 (en) * | 1999-01-08 | 2000-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Dental mill blanks |
CA2387215C (en) * | 1999-10-28 | 2010-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials with nano-sized silica particles |
US8026295B2 (en) * | 2000-02-17 | 2011-09-27 | Dentsply International, Inc. | Dental composition with improved light stability |
US20030225182A1 (en) * | 2001-01-04 | 2003-12-04 | Dentsply Detrey Gmbh | Dental composition with improved light stability |
US20040225029A1 (en) * | 2000-02-17 | 2004-11-11 | Uwe Walz | Dental composition with improved light stability |
EP1289473A1 (en) * | 2000-06-13 | 2003-03-12 | Dentsply International, Inc. | Low shrinking polymerizable dental material |
DE60120416T2 (de) * | 2000-08-11 | 2006-12-14 | Dentsply International Inc. | Polyaminoester und ihre verwendung in dentalmassen |
US20030069327A1 (en) * | 2001-08-09 | 2003-04-10 | Uwe Walz | Dental compostions comprising bisacrylamides and use thereof |
US20040171716A1 (en) * | 2002-12-03 | 2004-09-02 | Uwe Walz | Dental compositions comprising bisacrylamides and use thereof |
JP2002087921A (ja) * | 2000-09-14 | 2002-03-27 | Kuraray Co Ltd | 歯科用重合性組成物および歯科用重合硬化物 |
FR2815352A1 (fr) * | 2000-10-12 | 2002-04-19 | Carbotech | Materiau composite, son procede de fabrication et ses utilisateurs |
US7226958B2 (en) * | 2001-01-12 | 2007-06-05 | Dsm Ip Assets B.V. | Urethane-acrylic coatings for optical fiber |
JP2005515166A (ja) * | 2001-08-13 | 2005-05-26 | デンツプライ インターナショナル インコーポレーテッド | 歯科用根管充填コーン |
US6579919B2 (en) | 2001-09-12 | 2003-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Dental try-in pastes, kits, and methods |
US20030097478A1 (en) * | 2001-10-08 | 2003-05-22 | Imagearray, Ltd. | Method and system for synchronizing a presentation |
JP4748938B2 (ja) * | 2002-01-31 | 2011-08-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科ペースト、歯科物品、および方法 |
US7008229B2 (en) | 2002-04-12 | 2006-03-07 | 3M Innovative Properties Company | Stainless steel dental crowns with a polyester/epoxy coating |
US6767955B2 (en) * | 2002-05-08 | 2004-07-27 | Pentron Clinical Technologies | Flowable dental resin materials and method of use thereof |
JP4485117B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2010-06-16 | 日東電工株式会社 | 保護剥離用フィルム |
US6773261B2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials |
US7134875B2 (en) * | 2002-06-28 | 2006-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials and device |
US6837712B2 (en) * | 2002-08-23 | 2005-01-04 | Kerr Corporation | Dental restorative compositions |
ES2279920T3 (es) * | 2002-12-09 | 2007-09-01 | Heraeus Kulzer Gmbh | Resina de lacado del tipo de fotocurado para el ajuste de sombreado. |
US20040206932A1 (en) * | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
US7282195B2 (en) * | 2003-04-10 | 2007-10-16 | Macdougald Ian T | Flavored sealants |
US20040209990A1 (en) * | 2003-04-15 | 2004-10-21 | Uwe Walz | Low shrinking polymerizable dental material |
CA2535556C (en) * | 2003-08-12 | 2014-01-07 | 3M Innovative Properties Company | Self-etching dental compositions and methods |
US7030169B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in initiator systems for polymeric reactions |
US7250452B2 (en) | 2003-09-26 | 2007-07-31 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and methods with arylsulfinate salts |
US7026367B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions |
US7064152B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions |
US8465284B2 (en) * | 2004-07-08 | 2013-06-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes |
WO2006020760A1 (en) * | 2004-08-11 | 2006-02-23 | 3M Innovative Properties Company | Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds |
CA2588103A1 (en) | 2004-11-16 | 2006-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with calcium phosphorus releasing glass |
AU2005306869B2 (en) | 2004-11-16 | 2011-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers including a phosphoruscontaining surface treatment |
WO2006055328A1 (en) * | 2004-11-16 | 2006-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers, methods, compositions including a caseinate |
DE602005025682D1 (de) * | 2004-11-16 | 2011-02-10 | 3M Innovative Properties Co | Dentalfüllstoffe und zusammensetzungen mit phosphatsalzen |
WO2006058162A2 (en) * | 2004-11-23 | 2006-06-01 | Ormco Corporation | Orthodontic brackets having different adhesives and methods and appliances therewith |
US20060204452A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Antimicrobial film-forming dental compositions and methods |
US20060205838A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Hardenable antimicrobial dental compositions and methods |
CN101166483B (zh) * | 2005-04-29 | 2011-08-10 | 3M创新有限公司 | 可煅的对称牙冠 |
CA2607695C (en) | 2005-05-09 | 2013-12-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing hybrid monomers |
AU2006290842A1 (en) * | 2005-09-14 | 2007-03-22 | Danville Materials, Inc. | Composite paste for dental prostheses |
US20090030109A1 (en) * | 2005-11-18 | 2009-01-29 | Hare Robert V | Dental composite restorative material |
US7776940B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof |
US8026296B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof |
US7896650B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof |
US20070142498A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Brennan Joan V | Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof |
CA2634893A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and initiator systems with polycyclic aromatic component |
CN101351183A (zh) * | 2005-12-29 | 2009-01-21 | 3M创新有限公司 | 包含水清除剂的牙科用组合物 |
US8071662B2 (en) * | 2005-12-29 | 2011-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with surface-treated filler for shelf stability |
EP2068746A2 (en) * | 2006-09-13 | 2009-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Preformed malleable solid crown |
CN101516319B (zh) | 2006-09-13 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 包含有机凝胶因子的牙科用组合物、产品及方法 |
US20100062394A1 (en) * | 2006-09-13 | 2010-03-11 | Jones Todd D | Preformed malleable multilayer dental articles |
US20080096150A1 (en) | 2006-10-23 | 2008-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles, methods, and kits including a compressible material |
US9539065B2 (en) | 2006-10-23 | 2017-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Assemblies, methods, and kits including a compressible material |
KR101148660B1 (ko) * | 2006-11-01 | 2012-05-22 | 후지쯔 가부시끼가이샤 | 무선 통신 장치 및 무선 통신 방법 |
CN101557791B (zh) | 2006-12-13 | 2013-05-22 | 3M创新有限公司 | 使用具有酸性组分和可光漂白染料的牙科用组合物的方法 |
ATE542517T1 (de) * | 2006-12-28 | 2012-02-15 | 3M Innovative Properties Co | Haftzusammensetzung für hartes gewebe |
WO2008082881A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods |
CN101610749B (zh) * | 2006-12-28 | 2013-01-02 | 3M创新有限公司 | 牙科填料及方法 |
US8263681B2 (en) * | 2006-12-28 | 2012-09-11 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with natural tooth fluorescence |
EP2104654A2 (en) | 2006-12-29 | 2009-09-30 | 3M Innovative Properties Company | Zirconia body and methods |
CN101605524B (zh) * | 2007-02-08 | 2011-12-28 | 日本可乐丽医疗器材株式会社 | 牙科用组合物 |
DE102007029640A1 (de) * | 2007-06-26 | 2009-01-02 | S&C Polymer Silicon- und Composite-Spezialitäten GmbH | Wurzelkanalfüllmaterial |
EP2042486A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-04-01 | 3M Innovative Properties Company | Methacrylate Based Monomers containing a Urethane Linkage, Process for Production and Use thereof |
US8075307B2 (en) * | 2007-09-28 | 2011-12-13 | Ultradent Products, Inc. | Polymerizable temporary coating methods and systems for intraoral devices |
EP2203144A2 (en) | 2007-10-01 | 2010-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic composition with polymeric fillers |
US8207238B2 (en) * | 2007-11-01 | 2012-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and initiator systems with color-stable amine electron donors |
US20100260849A1 (en) * | 2007-12-13 | 2010-10-14 | Rusin Richard P | Remineralizing compositions and methods |
ATE546107T1 (de) * | 2007-12-13 | 2012-03-15 | 3M Innovative Properties Co | Kieferorthopädische artikel mit einer teilweise gehärteten zusammensetzung und anwendungs- und herstellungsverfahren |
EP2133063A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Initiator system with biphenylene derivates, method of production and use thereof |
US20120209396A1 (en) | 2008-07-07 | 2012-08-16 | David Myung | Orthopedic implants having gradient polymer alloys |
CN102196799B (zh) * | 2008-09-04 | 2013-02-06 | 3M创新有限公司 | 含有联苯二(甲基)丙烯酸酯单体的牙科用组合物 |
US20110171591A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-07-14 | Amos David T | Orthodontic composition with heat modified minerals |
BRPI0914427C8 (pt) * | 2008-10-15 | 2018-07-24 | 3M Innovative Properties Co | composição dental endurecível |
EP2370362B1 (en) * | 2008-10-15 | 2013-11-27 | 3M Innovative Properties Company | Fillers and composite materials with zirconia and silica nanoparticles |
EP2376573B1 (en) * | 2008-10-22 | 2019-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties |
EP2379001B1 (en) * | 2008-11-17 | 2017-07-26 | 3M Innovative Properties Company | Preformed malleable dental articles and methods |
US8790707B2 (en) * | 2008-12-11 | 2014-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Surface-treated calcium phosphate particles suitable for oral care and dental compositions |
CN103168026B (zh) | 2009-08-28 | 2016-06-29 | 3M创新有限公司 | 包含多官能阳离子的可聚合离子液体及抗静电涂料 |
WO2011025847A2 (en) | 2009-08-28 | 2011-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Compositions and articles comprising polymerizable ionic liquid mixture, and methods of curing |
EP2515827A2 (en) | 2009-12-22 | 2012-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Curable dental compositions and articles comprising polymerizable ionic liquids |
EP2515794B1 (en) | 2009-12-22 | 2020-05-06 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions, mill blocks, and methods |
CA2808881C (en) | 2010-05-03 | 2019-03-05 | Dentsply International Inc. | Low stress flowable dental composition |
CN102906132B (zh) | 2010-05-18 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 包含芳族羧酸根阴离子的可聚合离子液体 |
SI2593069T1 (sl) * | 2010-07-14 | 2018-10-30 | Quarzwerke Gmbh | Polnila za dentalne kompozite |
EP2412361A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Kit of parts, method of producing and use thereof |
US9044292B2 (en) | 2010-08-11 | 2015-06-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles including a ceramic and microparticle coating and method of making the same |
WO2012021438A1 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Aesthetic and abrasion resistant coated dental articles and methods of making the same |
WO2012021442A1 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Coated dental crows and method of making the same |
EP2603160A2 (en) | 2010-08-11 | 2013-06-19 | 3M Innovative Properties Company | Polymer coated dental articles and method of making the same |
EP2632413B1 (en) | 2010-10-27 | 2017-05-17 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising semi-crystalline resin and nanocluster filler |
JP5950936B2 (ja) | 2010-12-30 | 2016-07-13 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 圧縮性材料を含む固着可能な歯科用アセンブリ及び方法 |
US9056043B2 (en) | 2011-02-15 | 2015-06-16 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising ethylenically unsaturated addition-fragmentation agent |
US20120208965A1 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-16 | 3M Innovative Properties Company | Addition-fragmentation agents |
JP2014509907A (ja) | 2011-03-24 | 2014-04-24 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | コーティングされたポリマー成分を含む歯科用接着材 |
US8455565B2 (en) | 2011-05-18 | 2013-06-04 | 3M Innovative Properties Company | Disulfide monomers comprising ethylenically unsaturated groups suitable for dental compositions |
US8431626B2 (en) | 2011-05-18 | 2013-04-30 | 3M Innovative Properties Company | Disulfide monomers comprising ethylenically unsaturated norbornyl groups suitable for dental compositions |
AU2012319183A1 (en) | 2011-10-03 | 2014-05-22 | Biomimedica, Inc. | Polymeric adhesive for anchoring compliant materials to another surface |
US20140242540A1 (en) | 2011-10-04 | 2014-08-28 | 3M Innovative Properties Company | Methods of making an impression of dental tissue and dental articles |
CN102816089B (zh) * | 2012-07-06 | 2014-06-11 | 华南理工大学 | 含季铵盐及氨基甲酸酯结构的抗菌性甲基丙烯酸酯单体及其制备方法和应用 |
BR112016007358A2 (pt) | 2013-10-04 | 2017-08-01 | 3M Innovative Properties Co | bloco bruto para usinagem de próteses dentárias |
EP3154502A1 (en) | 2014-06-13 | 2017-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Curable compositions and methods for isolating a working area |
EP3206624B1 (en) | 2014-10-14 | 2023-08-30 | 3M Innovative Properties Company | Method of curing a dental article |
US10350297B2 (en) | 2014-10-31 | 2019-07-16 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials and methods |
WO2016069290A1 (en) | 2014-10-31 | 2016-05-06 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials and methods |
EP3053571B1 (en) * | 2015-02-05 | 2017-03-22 | Dentsply DeTrey GmbH | Process for the preparation of a particulate dental filler composition |
WO2016140950A1 (en) | 2015-03-05 | 2016-09-09 | 3M Innovative Properties Company | Composite material having ceramic fibers |
CN104961639B (zh) * | 2015-05-20 | 2017-01-11 | 常州大学 | 一类三官能度季铵盐环氧(甲基)丙烯酸酯单体及其制备方法 |
US11077228B2 (en) | 2015-08-10 | 2021-08-03 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Interpenetrating polymer networks |
WO2018048777A1 (en) | 2016-09-06 | 2018-03-15 | 3M Innovative Properties Company | Methods of improving dental restoration margins and articles |
DE102017103084A1 (de) | 2017-02-15 | 2018-08-16 | Voco Gmbh | Dentaler Kompositblock zur Herstellung permanenter indirekter Restaurationen im CAD/CAM Verfahren |
DE102017105841A1 (de) * | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Voco Gmbh | Fräsrohling zur Herstellung einer indirekten dentalen Restauration, entsprechende Verwendungen und Verfahren |
KR102190865B1 (ko) * | 2017-10-23 | 2020-12-14 | 주식회사 엘지화학 | 항균성 고분자 코팅 조성물 및 항균성 고분자 필름 |
CN108273121B (zh) * | 2018-03-28 | 2020-12-11 | 茂名高岭科技有限公司 | 偏高岭土基止血海绵材料及其制备方法 |
CN112566585B (zh) | 2018-06-06 | 2022-07-12 | 3M创新有限公司 | 包含包封于无机壳体中的碱性芯材料的可硬化牙科组合物及其分配装置 |
US10869950B2 (en) | 2018-07-17 | 2020-12-22 | Hyalex Orthopaedics, Inc. | Ionic polymer compositions |
EP3888618A4 (en) | 2018-11-27 | 2022-08-17 | Kuraray Noritake Dental Inc. | DENTAL COMPOSITION |
WO2021191773A1 (en) | 2020-03-25 | 2021-09-30 | 3M Innovative Properties Company | Dental appliance with graphic image |
US20240065809A1 (en) | 2020-12-30 | 2024-02-29 | 3M Innovative Properties Company | Bondable orthodontic assemblies and methods for bonding |
EP4284292A1 (en) | 2021-01-29 | 2023-12-06 | 3M Innovative Properties Company | Dental appliances from multilayer films having discrete structures covered by an ion permeable release layer |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4695251A (en) * | 1980-04-07 | 1987-09-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Orthodontic bracket adhesive and abrasive for removal thereof |
US4674980A (en) * | 1982-05-03 | 1987-06-23 | Den-Mat, Inc. | Dental composite and porcelain repair |
NZ204975A (en) * | 1982-08-02 | 1985-10-11 | Johnson & Johnson Dental Prod | Polymerisable dental restorative compositions having improved mechanical properties and hydrolytic stability |
US4525256A (en) * | 1983-07-01 | 1985-06-25 | Johnson & Johnson Dental Products Company | Photopolymerizable composition including catalyst comprising diketone plus 4-(N,N-dimethylamino)benzoic acid or ester thereof |
US4503169A (en) * | 1984-04-19 | 1985-03-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiopaque, low visual opacity dental composites containing non-vitreous microparticles |
US4746685A (en) * | 1984-08-31 | 1988-05-24 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Light curable dental composition |
AU595803B2 (en) * | 1985-06-07 | 1990-04-12 | Cheetham, Jeffrey James | Dental pit and fissure sealant |
DE3634354A1 (de) * | 1986-10-08 | 1988-04-21 | Muehlbauer Ernst Kg | Verbindungen, die aus aldehyd-, epoxid-, isocyanat- oder halotriazingruppen, polymerisierbaren gruppen und einem hoehermolekularen grundgeruest bestehen, dieselben enthaltenden mischungen und ihre verwendung |
CA1323949C (en) * | 1987-04-02 | 1993-11-02 | Michael C. Palazzotto | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
JPH0641404B2 (ja) * | 1987-06-05 | 1994-06-01 | 株式会社クラレ | 人工歯材料 |
US4859716A (en) * | 1987-11-06 | 1989-08-22 | Den-Mat Corporation | Microfilled dental composite and method for making it |
US5034433A (en) * | 1990-04-10 | 1991-07-23 | Essential Dental Systems, Inc. | Composite dental cement composition containing titanium |
JPH0649737B2 (ja) * | 1990-04-20 | 1994-06-29 | 株式会社総合歯科医療研究所 | 強靭な厚肉注型品製造用の光硬化型樹脂用組成物 |
US5332429A (en) * | 1991-05-31 | 1994-07-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for treating fluoroaluminosilicate glass |
US5354199A (en) * | 1991-08-02 | 1994-10-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Adhesive for packaged orthodontic appliance |
US5362769A (en) * | 1992-05-07 | 1994-11-08 | Ormco Corporation | Orthodontic adhesives |
US5681872A (en) * | 1995-12-07 | 1997-10-28 | Orthovita, Inc. | Bioactive load bearing bone graft compositions |
US5865623A (en) * | 1997-03-12 | 1999-02-02 | Bisco, Inc. | Flexible dental composite compositions and restorative methods using flexible dental compositions |
WO1998046196A2 (en) * | 1997-04-16 | 1998-10-22 | Dentsply International Inc. | Method and composition for adhering to tooth structure |
-
1998
- 1998-06-22 US US09/102,129 patent/US6030606A/en not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-12 CA CA002334534A patent/CA2334534C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-01-12 DE DE69902040T patent/DE69902040T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-12 AU AU23176/99A patent/AU2317699A/en not_active Abandoned
- 1999-01-12 WO PCT/US1999/000688 patent/WO1999066880A1/en active IP Right Grant
- 1999-01-12 EP EP99903063A patent/EP1089702B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-01-12 JP JP2000555567A patent/JP4460161B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US6030606A (en) | 2000-02-29 |
EP1089702A1 (en) | 2001-04-11 |
AU2317699A (en) | 2000-01-10 |
EP1089702B1 (en) | 2002-07-03 |
CA2334534A1 (en) | 1999-12-29 |
DE69902040T2 (de) | 2003-05-08 |
CA2334534C (en) | 2008-04-29 |
DE69902040D1 (de) | 2002-08-08 |
JP2002518419A (ja) | 2002-06-25 |
WO1999066880A1 (en) | 1999-12-29 |
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Punia et al. | Polymerization Shrinkage Of Resin Based Composites: An Overview Sandhya Kapoor Punia1, Vikas Punia2, Vivek Sharma3, Meenakshi Khandelwal 4 |
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