JP2005515166A - 歯科用根管充填コーン - Google Patents

Abstract

歯科用根管充填コーンが充填材および熱可塑性ポリマーから調製され、前記熱可塑性ポリマーが、重合性ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの重合により生成される。アミンモノマーは、第一級モノアミンおよび／または二第二級ジアミンである。充填材は、前記コーンの４０〜９０重量％を構成して、少なくとも３ｍｍ／ｍｍアルミニウムの放射能不透過度を提供する。

Description

充填材および熱可塑性ポリマーを含み、前記熱可塑性ポリマーが重合性ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの重合により生成され、前記アミンモノマーが第一級モノアミンおよび／または二第二級ジアミン（disecondary diamine）であり、前記コーンの４０〜９０重量％を構成する前記充填材が少なくとも３ｍｍ／ｍｍアルミニウムの放射能不透過度を与える歯科用根管充填コーンが記載される。

この数十年の間、根管シーラーと組合せたガッタ−パーチャコーンが、マスターポイント技法または側方加圧充填法（lateral condensation）により、根管充填のために用いられる最も一般的な物質である。根管充填の臨床的成功は、完全な且つぴったりした充填によって決まる。臨床的成功をさらに改善し、かつ根管治療をより容易で且つ安全にするために、新規の適用技法により根管シーラーと一側の窩洞壁ならびに管シーラーと根管コーンとの間の両方の優れた結合を達成しなければならない。

極性親水性部分のために、エポキシド−アミン系の根管シーラーは窩洞壁に良好に適合する。多数の研究により充填根管の堅固性が耐久的にされている。さらに、近年、４ ＭＰａのエポキシド−アミン系の根管シーラーＡＨ Ｐｌｕｓ（Dentsply De Trey）の接着が測定された（JD Pecora et al., Braz. Dent. J. 12 (2001) 27）が、これは、窩洞壁にその材料がいかに良好に結合されるかを示す。

異なるポリマークラスのポリマーはしばしば熱力学的に非相溶性であることが既知である。これは、これらがいかなる結合も受けず、互いに良好に接着しないということを意味する。非極性ガッタ−パーチャの場合ならびにより極性の高い根管充填物質のほとんどの場合も同一である。したがって、根管コーンおよび根管シーラーをより相溶性にすることが求められる。

さらなる処理を考慮して、根管シーラーならびに根管コーン外殻は、矯正が要求されるかまたはコア増強外殻（core build-up shell）が生じる場合に取除くことができるよう、熱可塑性である。

近年、最初の熱可塑性根管シーラーが発明された(米国特許第５６２４９７６号(１９９４年３月２５日))。

近年、熱硬化性樹脂系の物質が熱硬化樹脂コーンに適用されたが、それにより根管シーラーまたはコーンが伝導性のものになる(ＥＰ ０６０８３６１)。熱硬化性コーンにはいくつかの欠点があるが、それは、それらが：
− 取り除き難く、
− 切断し難く、
− 熱または溶液プロセスにより再加工可能でなく、
− 注入成形、注型プロセスまたは関連プロセスに適しておらず、
− 本特許により記載されるような特定の充填材処理に適していない
ためである。

除去が容易であり、熱可塑性シーラーと結合し、そして少なくとも３ｍｍ／ｍｍ Ａｌの放射能不透過度を提供する可溶性および熱可塑性歯科用根管充填コーンを提供することが、本発明の一目的である。

［好ましい実施形態の説明］
本発明の歯科用根管充填コーンは、充填材および熱可塑性ポリマーを含み、前記熱可塑性ポリマーが重合性ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの重合により生成され、前記アミンモノマーが第一級モノアミンおよび／または二第二級ジアミンであり、前記コーンの４０〜９０重量％を構成する前記充填材が少なくとも３ｍｍ／ｍｍアルミニウムの放射能不透過度を与えることを特徴とする。

歯科用根管充填コーンは、少なくとも１つの熱可塑性ポリマーからなるか、あるいはコーンの外部球面の熱可塑性ポリマーと、金属、セラミック、ガラス繊維またはその他のポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレンまたはポリプロピレンといった熱可塑性または熱硬化性ポリマーからなる群から選択される内部球面のコア物質とからなる。

歯科用根管充填コーンの熱可塑性ポリマーは、一般式：

（式中、Ｒは、例えば以下の：

のようなジエポキシドから形成される部分であり、
Ｒ_１は、例えば以下の：

のような一官能性置換の炭素数１〜１８のアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のアリーレンまたはヘテロアリーレンを意味し、
Ｒ_２は、例えば以下の：

のような二官能性置換または非置換の炭素数１〜１８のアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のアリーレンまたはヘテロアリーレンを意味し、
Ｒ_３は、水素または炭素数１〜１８のアルキレン、例えばＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７を意味し、Ｘは、水素、またはＯＣＨ_３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ、ＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＮＯ_２、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５からなる群から選択される置換基である）
のエポキシド−アミン付加ポリマーの群から選択される。

エポキシドモノマーとして、ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテル、ビス−フェノール−Ｆのジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンまたは△^３−テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステルといったジグリシジルエーテルからなる群から選択されるジエポキシドが用いられる。

好ましいアミンは、第一級モノアミン、例えばベンジルアミン、１−アミノアダマンタン、α−フェネチルアミンおよびエタノールアミン、ならびに二第二級ジアミン、例えばＮ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−３，６−ジオキサ−オクタンジアミン−１，８、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−（２，２，４）／（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ｐ−キシリレンジアミンである。

優れた機械的特性および高レベルの放射能不透過度を達成するためには、歯科用根管充填コーンは、充填材、例えばＬａ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＢｉＰＯ_４、ＣａＷＯ_４、ＢａＷＯ_４、ＳｒＦ_２、Ｂｉ_２Ｏ_３といった無機化合物、または有機充填材、例えばポリマー顆粒、破片状ポリマー、あるいは有機および／または無機充填材の組合せを含有する。したがって、本歯科用根管充填コーンは、少なくとも約３ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、好ましくは少なくとも約５〜７ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、最も好ましくは少なくとも約７ｍｍ／ｍｍ Ａｌの放射能不透過度を与える。

歯科用根管充填コーンの調製のプロセスは、充填材の存在下でのジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの熱付加重合により、ならびに同時的またはその後のコーンの形成(注型)プロセスにより生じる。

その他の代替方法は、二段階手法、すなわち：
ｉ）充填材表面でのジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの熱付加重合、
ｉｉ）熱および／または圧力プロセスによる（ｉ）の表面改質充填材の形成（注型）プロセスである。

実施例１
１２８．３１３ｇ（３３７．６７ｍｍｏｌ）のビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル(Ｍ_ｎ ３８０ｇ／ｍｏｌ)、１０．５３５ｇ（３３．７７ｍｍｏｌ）のビスフェノール−Ｆジグリシジルエーテル、２８．１４０ｇ（１８５．７２ｍｍｏｌ）の１−アミノ−アダマンタン、６３．２４１ｇ（１８５．７２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１．９ならびに６６０．０７０ｇのＣａＷＯ_４、１６５．０１８ｇのＺｒＯ_２および９．９８０ｇのアエロジル（Aerosil）２００を均質に混合し、６０℃で２４時間重合した。

組成物は、以下の値により特徴付けられる：放射能不透過度ＲＯ＝１０．１ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、ガラス転移温度Ｔ_ｇ＝６４℃および容積縮み １．１３容積％。

得られた熱可塑性複合材料を加熱改質プロセスに用いて、根管コーンを形成した。
実施例２

２５０．００ｇ（７３４．３９ｍｍｏｌ）のビスフェノール−Ａジグリシジルエーテル、２２．２５５ｇ（１４６．８８ｍｍｏｌ）の１−アミノ−アダマンタン、２００．０５９ｇ（５８７．５１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１．９および２２４９．１１２ｇのバリウム−アルミノケイ酸塩ガラスを均質に混合し、６０℃で２４時間重合した。

組成物は、以下の値により特徴付けられる：放射能不透過度ＲＯ＝３．１ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、ガラス転移温度Ｔ_ｇ＝３７℃および容積縮み １．４６容積％。

Claims (13)

1. 充填材および熱可塑性ポリマーを含む歯科用根管充填コーンであって、前記熱可塑性ポリマーが重合性ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの重合により生成され、前記アミンモノマーが第一級モノアミンおよび／または二第二級ジアミン（disecondary diamine）であり、前記コーンの４０〜９０重量％を構成する前記充填材が少なくとも３ｍｍ／ｍｍアルミニウムの放射能不透過度（radio-opacity）を与えることを特徴とするコーン。
2. 少なくとも１つの熱可塑性ポリマーからなる請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
3. コーンの外部球面の熱可塑性ポリマー、ならびに金属、セラミック、ガラス繊維またはその他のポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレンまたはポリプロピレンといった熱可塑性または熱硬化性ポリマーからなる群から選択される内部球面のコア物質からなる請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
4. 前記アミンモノマーおよび前記エポキシドモノマーが重合されて、一般式：
   

   

   （式中、Ｒは、以下の：
   

   

   からなる群から選択されるジエポキシドから形成される部分であり、
   Ｒ_１は、以下の：
   

   

   からなる群から選択される一官能性置換の炭素数１〜１８のアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のアリーレンまたはヘテロアリーレンを意味し、
   Ｒ_２は、以下の：
   

   

   からなる群から選択される二官能性置換または非置換の炭素数１〜１８のアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数５〜１８のアリーレンまたはヘテロアリーレンを意味し、
   Ｒ_３は、水素または炭素数１〜１８のアルキレン、例えばＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_３Ｈ_７を意味し、かつ
   Ｘは、水素またはＯＣＨ_３、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｊ、ＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＮＯ_２、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５からなる群から選択される置換基である）
   のうちの少なくとも１つの範囲内のポリマーを生成する請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
5. 前記エポキシドモノマーが、ビスフェノール−Ａのジグリシジルエーテル、ビス−フェノール−Ｆのジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンまたは△^３−テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステルといったジグリシジルエーテルからなる群から選択されるジエポキシドである請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
6. 前記第一級モノアミンが好ましくはベンジルアミン、１−アミノアダマンタン、α−フェネチルアミンおよびエタノールアミンである請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
7. 前記二第二級ジアミンが好ましくはＮ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−３，６−ジオキサ−オクタンジアミン−１，８、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−５−オキサノナンジアミン−１，９、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−（２，２，４）／（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−ｐ−キシリレンジアミンである請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
8. 前記充填材が、Ｌａ_２Ｏ_３、ＺｒＯ_２、ＢｉＰＯ_４、ＣａＷＯ_４、ＢａＷＯ_４、ＳｒＦ_２、Ｂｉ_２Ｏ_３といった無機化合物、またはポリマー顆粒、破片状ポリマーといった有機充填材、あるいは有機および／または無機充填材の組合せである請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
9. 少なくとも３ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、好ましくは少なくとも５〜７ｍｍ／ｍｍ Ａｌ、最も好ましくは少なくとも７ｍｍ／ｍｍ Ａｌの放射能不透過度を与える充填材を含有する請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
10. 前記コーンが、ＣＨＣｌ_３、テトラヒドロフランまたはジメチルホルムアミドといった極性有機溶媒中で可溶性であり、前記コーンがこれらのポリマー溶液から製造可能である請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
11. 前記コーンが、安定剤および可塑剤といった添加剤を含有する請求項１記載の歯科用根管充填コーン。
12. 充填材および熱可塑性ポリマーを含む請求項１記載の歯科用根管充填コーンの製造方法であって、前記熱可塑性ポリマーが重合性ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの重合により生成され、前記アミンモノマーが第一級モノアミンおよび／または二第二級ジアミンであり、前記コーンの４０〜９０重量％を構成する前記充填材が少なくとも３ｍｍ／ｍｍアルミニウムの放射能不透過度を与えるコーンの製造方法において、ジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの熱付加重合、ならびに同時的またはその後の加熱実行可能プロセスを特徴とする歯科用根管充填コーンの製造方法。
13. 請求項１記載の歯科用根管充填コーンの製造方法であって、
    ｉｉｉ）充填材表面でのジエポキシドモノマーおよびアミンモノマーの熱付加重合の工程、および
    ｉｖ）熱および／または圧力プロセスによる（ｉ）の表面改質充填材の形成（注型）プロセスの工程を包含する歯科用根管充填コーンの製造方法。