JP4373965B2 - 銅製錬カラミの処理方法 - Google Patents
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Description
ただ、都市ごみを対象とするものであり、ヒ素、カドミウムに関しては、全く触れていない。
この文献の目的は、海水使用によるスラグへのCl付着対策及び水砕水中のスラグ及び浮遊物(以下SSと称す。)の分離回収を効率化することにある。と記載されている。
本発明では、数μm〜数10μmのSSに下記で述べる重金属が濃縮しており、それを除去しようと考えている。
本発明は、
(1)銅製錬におけるカラミを水砕し、粒状化する工程において、
循環する水砕水に無機凝集剤及び有機凝集剤を添加し、pHを5〜10に調整後、沈降槽において、浮遊物を除去後、水砕水として再使用することにより、ヒ素の溶出性の少ないカラミ粒を得る銅製錬カラミの処理方法。
循環する水砕水に無機凝集剤及び有機凝集剤を添加し、pHを8〜10に調整後、沈降槽において、浮遊物を除去後、水砕水として再使用することにより、ヒ素及び又はカドミウムの溶出性の少ないカラミ粒を得る銅製錬カラミの処理方法。
である。
(1)カドミウム、ヒ素の溶出性の少ないカラミ粒を容易に得られる。
(2)pHを9.5等に上昇させたとしても、ヒ素、鉛の除去率が低減しない効果を有する。
45.0mass%Ca1.00〜1.50mass%、Zn0.06〜1.00mass%、As0.10〜0.20mass%、
Cd0.001〜0.01mass%、Pb0.05〜0.15mass%、Cu0.5〜1.0mass%である。
上記のカラミは、溶錬炉から排出された後、水砕処理され、一定の粒にされる。
この処理に際して、水砕水を処理工程外に出さないために、水砕水は、循環使用される。
無機凝集剤は、例えば硫酸バンド等を使用する。
次いで、pHを調整する。pH調整には、溶解度の高く、殿物発生の少ない苛性ソーダが、好ましい。
ただ、pH5より低いとヒ素、鉛ともに除去しにくい。またpH10以上とすることは、除去効果は上がらずアルカリ剤の無駄となる。
pHが、8より低くては、カドミウム除去率が悪くなるからである。
次いで有機凝集剤を添加する。これは、より除去対象金属を含むSSを凝集させるためである。この有機凝集剤は、例えば、高分子凝集剤であり、クリファーム(商品名)等を使用する。
沈降したSSは、フィルタープレス等を使用し、その後のSSの処理を簡便とする。
SSを除去した循環水は、pH調整等され再使用される。
図1の本発明実施一態様の処理フローシートに則して実施例を説明する。まず従来のカラミの水砕設備から説明する。炉から排出されたカラミは、カラミ樋を介して水砕樋に流入し、その水砕樋を流下してきた水砕水により水砕され、水砕カラミとして水砕ピット内に落下する。水砕カラミはピット内に設けたバケットエレベーターによりすくい上げられ搬送される。
ピットに溜まった水砕水はピット底部より抜出され受水ピットに送られる。また一部はピットよりオーバーフローして同じく受水ピットに送られる。水砕水を繰り返し使用する場合、カラミに含まれる硫黄酸化物が水砕時に水砕水へ溶解し、pHは次第に低下する。
pHが低下するとカラミに含まれる重金属類が水砕水に溶出し易くなる。そのため受水ピットにおいてNaOHを添加しpHを6.5前後に調整している。
その後水砕水は貯水タンク(クーリングタワー)に送られ蒸発による熱交換が行われ冷却される。そこでは重金属の濃縮防止のため一部を排水処理設備へ送っている。水砕水は蒸発、排水送りおよび水砕スラグに付着して損失するため途中工業用水が補給される。こうして水砕水は繰返し使用される。
水砕水のpHは、5から10に調節した。
*
無機凝集剤:8%硫酸バンド、高分子凝集剤:クリファーム(商品名)
図2,3にヒ素(As),鉛(Pb)の環境庁告示46号溶出試験結果、図4に水砕水pH、図5にカドミウム(Cd)の46号溶出試験結果を示す。
まずAs、Pbについて述べる(図2及び3参照)。期間Aについては水砕水pHを5〜8、期間Bについては水砕水pHを8〜10とした(図4参照)。pHは図1に示す貯水タンク内での値である。図2及び3には、比較のため凝集剤を添加しない通常操業時のカラミの溶出試験値も示す。
高いpHで除去できるのは、次に示す鉄とヒ素の酸化物が高pHでも生成してい
ると考えられる。
*基準値:土壌汚染対策法施行規則18条−1(環境庁告示46号溶出試験)では、As,Cd,Pbともに0.01mg/L以下である。
水砕水を循環して繰返し使用していると、カラミを水砕した際に発生する微細な粒子(SS)が水砕水中に蓄積してくる。そのSSを水簸により粒径別に分離し、化学分析及びEPMAによりマッピング測定した。
また図6にSSのEPMAマッピング測定結果の一例を示す。測定の結果、Feが存在しSiが存在しない部分が見られた(図中点線部、一方実線部はFe,Siが共存する)。これはカラミ以外でFe成分を含む成分があることを意味しており、恐らくFe(OH)3と思われる。細粒な試料ほどこのような部分が多く見られる。この部分にはAsやPbが存在する場合が多く、Fe(OH) 3の生成時に共沈現象により取り込まれたものと推定される。
Claims (2)
- 銅製錬におけるカラミを水砕し、粒状化する工程において、
循環する水砕水に無機凝集剤及び有機凝集剤を添加し、pHを5〜10に調整後、沈降槽において、浮遊物を除去後、水砕水として再使用することにより、ヒ素の溶出性の少ないカラミ粒を得ることを特徴とする銅製錬カラミの処理方法。 - 銅製錬におけるカラミを水砕し、粒状化する工程において、
循環する水砕水に無機凝集剤及び有機凝集剤を添加し、pHを8〜10に調整後、沈降槽において、浮遊物を除去後、水砕水として再使用することにより、ヒ素及び又はカドミウムの溶出性の少ないカラミ粒を得ることを特徴とする銅製錬カラミの処理方法。
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