CN102719675B - 一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法 - Google Patents

一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法 Download PDF

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吕寿明
于先进
王立新
梁志伟
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Abstract

本发明涉及一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,包括分段酸浸浸锌、酸浸液除杂、分段碱浸浸铅、碱浸液硫化沉铅、碱浸渣氰化浸银和浸出液锌粉置换提银处理工艺步骤。本发明能够有效地对锌冶炼废渣中的锌、铅、银得到综合回收,不仅实现了锌冶炼废渣的资源综合利用,而且创新了锌冶炼渣的处理工艺,节省了成本和费用,既提高了企业经济效益,又创造了很大的环保和社会效益。

Description

一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,属于有色金属冶金和化工技术领域。
背景技术
[0002] 锌冶炼行业的主要原料为锌精矿,锌精矿中除金属锌外,还包含铅和银等有价金属。目前,锌精矿的处理方法普遍为锌精矿经氧化焙烧、焙烧烟气净化制酸、焙砂浸出、浸出液净化、电积提锌、浸出渣堆存等工艺过程进行处理,这种处理工艺所得的废渣中仍含有少量的锌、铅、银,由于由于冶炼技术水平的不同,废渣中锌、铅和银的含量分别为4~10%、3~12%和100~300g/t左右。国内外每年都会产生大量的锌冶炼废渣,而其中的有价金属一般采用堆存的方式处理,未能得到综合回收,这样不仅造成资源浪费,而且对环境存在潜在影响。近年来,随着冶金技术的不断创新和提高,有色金属价格不断升高,国家对环保标准要求的提升,对大量的锌冶炼废渣进行综合回收将成为必然趋势。
发明内容
[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种从锌冶炼废渣中综合回收锌、铅、银的方法。 [0004] 本发明解决上述技术问题的技术方案如下:一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,包括以下步骤:
[0005] I)分段酸浸浸锌:将锌冶炼废渣与硫酸溶液混合,得到酸浸液和酸浸渣;
[0006] 2)酸浸液除杂:向步骤I)所得酸浸液中添加石灰,将PH值稳定在3.5~4,使酸浸液中的铁沉淀出来,除去沉淀出来的铁,然后添加硫化钠溶液,直至酸浸液中的锌全部沉淀,得到锌精矿和沉锌后液;
[0007] 3)分段碱浸浸铅:将步骤I)所得酸浸渣与氢氧化钠溶液混合,分段浸铅,得到碱浸液和碱浸洛;
[0008] 4)碱浸液硫化沉铅:向步骤3)所得的碱浸液中添加硫化钠溶液,直至碱浸液中的铅全部沉淀,得到硫化铅精矿;
[0009] 5)碱浸渣氰化浸银:向步骤3)所得碱浸渣中加水调浆,再加入碳酸钠溶液调整PH值至10~11,然后加入氰化钠进行氰化浸出,得到浸出液和浸出渣,浸出渣压滤堆存;
[0010] 6)浸出液锌粉置换提银:步骤5)所得浸出液通过净化、脱氧、锌粉置换处理(净化是采用对浸出液进行过滤,除去其中含固矿尘或颗粒、悬浮物等的过程;脱氧是对净化后的浸出液中的氧气进行真空脱除的过程;锌粉置换是对净化、脱氧后的浸出液添加适量的锌粉,锌粉与金氰络离子发生置换反应的过程),得到银泥。
[0011] 本发明的有益效果是:有效地对锌冶炼废渣中的锌、铅、银得到综合回收,不仅实现了锌冶炼废渣的资源综合利用,而且创新了锌冶炼渣的处理工艺,节省了成本和费用,既提高了企业经济效益,又创造了很大的环保和社会效益。[0012] 在上述技术方案的基础上,本发明还可以做如下改进。
[0013] 进一步,步骤I)所述分段酸浸浸锌,锌冶炼废渣先与质量分数(硫酸溶液的质量分数)为15%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2~4:1,温度为80~90°C,充分反应2~4小时,滤除酸浸渣;然后再与质量分数(硫酸溶液的质量分数)为30%的硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2~4:1,温度为80~90°C,充分反应2~4小时。
[0014] 进一步,步骤2)所述硫化钠质量分数为15~20%。
[0015] 进一步,步骤2)所述锌精矿含锌质量分数大于45%。
[0016] 进一步,步骤3)所述酸浸渣先与质量分数(氢氧化钠溶液的质量分数)为15%的氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2~4:1,温度为50~60°C,充分反应2~4小时,滤除碱浸洛;然后再与质量分数(氢氧化钠溶液的质量分数)为20%的氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2~4:1,温度为50~60°C,充分反应2~4小时。
[0017] 进一步,步骤4)所述硫化钠溶液的质量分数为15~20%。
[0018] 进一步,步骤5)所述加水调浆后的碱浸渣占总质量的25~30%。
[0019] 进一步,步骤5)所述得到的浸出液中氰化钠含量为总浸出液质量的0.15~
0.20%ο
[0020] 进一步,步 骤5)中所述氰化浸出的时间为24~36小时。
具体实施方式
[0021] 以下所举实例只用于解释本发明,并非用于限定本发明的范围。
[0022] 实施例1
[0023] 锌冶炼废洛先与质量分数为15%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2:1,温度为80 V,充分反应2小时,滤除酸浸渣;然后再与质量分数为30%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2:1,温度为80°C,充分反应2小时,得到含有有价金属锌等的酸浸液和含有铅银等有价金属的酸浸洛;
[0024] 向酸浸液中加入石灰,控制PH值=3.5,常温下进行净化除铁,除铁后液加入质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀锌,直至酸浸液中的锌全部沉淀,得到含锌45%以上的锌精矿和沉锌后液;
[0025] 将酸浸洛先与质量分数为15%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2:1,温度为500C,充分反应为2小时,滤除碱浸洛;然后再与质量分数为20%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2:1,温度为50°C,充分反应2小时,分段浸铅,得到富含有价金属铅的碱浸液和含有有价金属银的碱浸洛;
[0026] 向上一步得到的富含有价金属铅的碱浸液中添加质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀铅,直至碱浸液中的铅全部沉淀,得到含铅在40%以上的硫化铅精矿,直接对外出售;将上一步处理得到的含有有价金属银的碱浸渣加入水调浆,控制调浆后的碱浸渣的质量占总质量的25%,加入纯碱调整PH=IO,再加入氰化钠溶液,进行氰化浸出,氰化浸出24小时,得到浸出液和浸出渣,控制得到的浸出液中氰化钠的含量占总浸出液质量的0.15%,浸出渣压滤堆存;
[0027] 将富含金属银的浸出液净化、脱氧、锌粉置换得到银泥,进行冶炼处理。
[0028] 表1实施例1化验结果及相关数据
Figure CN102719675BD00051
[0030] 实施例2
[0031] 锌冶炼废洛先与质量分数为15%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为3:1,温度为850C,充分反应3小时,滤除酸浸渣;然后再与质量分数为30%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为3:1,温度为85°C,充分反应3小时,得到含有有价金属锌等的酸浸液和含有铅银等有价金属的酸浸洛;
[0032] 向酸浸液中加入石灰,控制PH值=3.8,常温下进行净化除铁,除铁后液加入质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀锌,直至酸浸液中的锌全部沉淀,得到含锌45%以上的锌精矿和沉锌后液;
[0033] 将酸浸洛先与质量分数为15%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2:1,温度为55 V,充分反应3小时,滤除碱浸洛;然后再与质量分数为20%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比3:1,温度为55°C,充分反应3小时,分段浸铅,得到富含有价金属铅的碱浸液和含有有价金属银的碱浸渣;
[0034] 向上一步得到的富含有价金属铅的碱浸液中添加质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀铅,直至碱浸液中的铅全部沉淀,得到含铅在40%以上的硫化铅精矿,直接对外出售;将上一步处理得到的含有有价金属银的碱浸渣加入水调浆,控制调浆后的碱浸渣的质量占总质量的28%,加入纯碱调整PH=I0.5,再加入氰化钠溶液,进行氰化浸出,氰化浸出30小时,得到浸出液和浸出渣,控制得到的浸出液中氰化钠的含量占总浸出液质量的0.18%,浸出渣压滤堆存;
[0035] 将富含金属银的浸出液净化、脱氧、锌粉置换得到银泥,进行冶炼处理。
[0036] 表2实施例2化验结果及相关数据
Figure CN102719675BD00061
[0038] 实施例3
[0039] 锌冶炼废洛先与质量分数为15%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为4:1,温度为900C,充分反应4小时,滤除酸浸渣;然后再与质量分数为30%硫酸溶液混合,混合后液固质量比为4:1,温度为90°C,充分反应4小时,得到含有有价金属锌等的酸浸液和含有铅银等有价金属的酸浸洛;
[0040] 向酸浸液中加入石灰,控制PH值=4.0,常温下进行净化除铁,除铁后液加入质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀锌,直至酸浸液中的锌全部沉淀,得到含锌45%以上的锌精矿和沉锌后液;
[0041] 将酸浸洛先与质量分数为15%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2:1,温度为600C,充分反应4小时,滤除碱浸洛;然后再与质量分数为20%氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比4:1,温度为60°C,充分反应4小时,分段浸铅,得到富含有价金属铅的碱浸液和含有有价金属银的碱浸渣;
[0042] 向上一步得到的富含有价金属铅的碱浸液中添加质量分数(硫化钠溶液的质量分数)为15%的硫化钠溶液来沉淀铅,直至碱浸液中的铅全部沉淀,得到含铅在40%以上的硫化铅精矿,直接对外出售;将上一步处理得到的含有有价金属银的碱浸渣加入水调浆,控制调浆后的碱浸渣的质量占总质量的30%,加入纯碱调整PH=Il,再加入氰化钠溶液,进行氰化浸出,氰化浸出36小时,得到浸出液和浸出渣,控制得到的浸出液中氰化钠的含量占总浸出液质量的0.20%,浸出渣压滤堆存;
[0043] 将富含金属银的浸出液净化、脱氧、锌粉置换得到银泥,进行冶炼处理。
[0044] 表3实施例3化验结果及相关数据
Figure CN102719675BD00071
[0046] 以上所述仅为本发明的较佳实施例,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,包括以下步骤: 1)分段酸浸浸锌:将锌冶炼废渣与硫酸溶液混合,得到酸浸液和酸浸渣; 2)酸浸液除杂:向步骤I)得到的酸浸液中添加石灰,将PH值稳定在3.5~4,使酸浸液中的铁沉淀出来,除去沉淀出来的铁,然后添加硫化钠溶液,直至酸浸液中的锌全部沉淀,得到锌精矿和沉锌后液; 3)分段碱浸浸铅:将步骤I)所得酸浸渣与氢氧化钠溶液混合,分段浸铅,得到碱浸液和碱浸洛; 4)碱浸液硫化沉铅:向步骤3)所得的碱浸液中添加硫化钠溶液,直至碱浸液中的铅全部沉淀,得到硫化铅精矿; 5)碱浸渣氰化浸银:向步骤3)所得碱浸渣中加水调浆,再加入碳酸钠溶液调整PH值至10~11,然后加入氰化钠进行氰化浸出,得到浸出液和浸出渣,浸出渣压滤堆存; 6)浸出液锌粉置换提银:步骤5)所得浸出液通过净化、脱氧、锌粉置换处理,得到银泥。
2.根据权利要求1所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于包括,步骤I)所述分段酸浸浸锌中,锌冶炼废渣先与质量分数为15%的硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2~4:1,温度为80~90°C,充分反应2~4小时,滤除酸浸洛;然后再与质量分数为30%的硫酸溶液混合,混合后液固质量比为2~4:1,温度为80~90°C,充分反应2~4小时。
3.根据权利要求1所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,步骤2)中,所述硫化钠溶液的质量分数为15~20%。
4.根据权利要求1或2或3所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,步骤2)所述锌精矿含锌质量份数大于45%。
5.根据权利要求1所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于包括,步骤3)所述酸浸渣先与质量分数为15%的氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2~4:1,温度为50~60°C,充分反应2~4小时,滤除碱浸洛;然后再与质量分数为20%的氢氧化钠溶液混合,混合后液固质量比2~4:1,温度为50~60°C,充分反应2~4小时。
6.根据权利要求1所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,步骤4)中所述硫化钠溶液的质量分数为15~20%。
7.根据权利要求1所述的从锌冶炼废渣中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,步骤5)所述加水调浆后的碱浸渣占总质量的25~30%。
8.根据权利要求1或2或3或5或6或7所述的从锌冶炼废洛中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,步骤5)所述得到的浸出液中氰化钠含量为总浸出液质量的0.15~0.20%。
9.根据权利要求1或2或3或5或6或7所述的从锌冶炼废洛中综合回收锌铅银的方法,其特征在于,步骤5)中所述氰化浸出的时间为24~36小时。
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