JP4363734B2

JP4363734B2 - 熱可塑性樹脂組成物

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Publication number: JP4363734B2
Application number: JP2000042150A
Authority: JP
Inventors: 邦彦小西; 欽也黒川
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2000-02-21
Filing date: 2000-02-21
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2020-02-21
Also published as: JP2001234023A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐衝撃性、成形性、摺動性、寸法安定性、及び耐汚染性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定の割合で不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位を含有する共重合体、特定のグラフト共重合体、及び特定の分子量のポリオルガノシロキサン化合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は自動車部品、カーオーディオ部品、電気・電子部品、事務用機器部品等におけるボタン、スイッチ、スライド部の部品や、コピー機、ファクシミリ（機）の給紙トレイ、ソーター等に好適である。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位を含有する共重合体の製造方法は知られている（米国特許第３８４０４９９号明細書、米国特許第３９９９０７号明細書）。しかしながら、これら共重合体は耐熱性は高いが耐衝撃性に劣るので、該共重合体にＡＢＳ樹脂をブレンドして耐衝撃性を改良した樹脂組成物も知られている（米国特許第３６４２９４９号明細書、米国特許３６５２７２６号明細書、特開昭５７−９８５３６号公報、特開昭５７−１２５２４１号公報）。
【０００３】
しかしながら、不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位を含有する共重合体とＡＢＳ樹脂をブレンドした樹脂組成物（以下マレイミド系ＡＢＳ樹脂と呼ぶ）は耐熱性は高いが、摺動性はＡＢＳ樹脂と同様に劣る問題点がある。また、摺動性を改良するためにＡＢＳ樹脂及びマレイミド系ＡＢＳ系樹脂にシリコンオイルをブレンドした樹脂組成物は、摺動性は向上するものの、シリコンオイルが成形品表面から滲み出て、接触している他の成形品にブレンドしたシリコンオイルが付着し相手材を汚染してしまう場合がある。なお、このような汚染が生じないことを耐汚染性が優れると称する。
【０００４】
また、従来からポリアセタールは摺動性が優れていることは知られていたが、結晶性樹脂であるために寸法安定性が低くく、反り、変形が起こり易いので、成形品の組立時に勘合不良が起こり易い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記で述べたように、耐熱性、耐衝撃性、摺動性、及び耐汚染性に優れ、かつ寸法安定性にも優れた樹脂組成物はいまだ得られておらず、これらの性能を兼備した高性能な樹脂の開発が強く望まれているのが現状である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らは、耐熱性、耐衝撃性、摺動性で耐汚染性にも優れ、かつ寸法安定性にも優れた樹脂組成物の開発を目的に鋭意検討した結果、特定の割合で不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位を含有する共重合体、特定のグラフト共重合体、特定の分子量を持つポリオルガノシロキサン化合物を特定の割合で配合した場合に上記目的を達成できることを見いだし、本発明に達した。
【０００７】
即ち、本発明は、（Ａ）成分：芳香族ビニル単量体単位４０〜８０質量％、不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位１０〜６０質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位０〜２０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるマレイミド系共重合体５〜５０質量％、
（Ｂ）成分：ゴム状重合体３５〜６５質量部に、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる単量体混合物３５〜６５質量部をグラフト重合させたグラフト共重合体１０〜５０質量％、
（Ｃ）成分：芳香族ビニル単量体単位６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体単位２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるビニル芳香族系共重合体０〜５０質量％、
の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して
（Ｄ）成分：一般式化２で示される重量平均分子量が５０万以上であるポリオルガノシロキサン化合物１〜５質量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物である。
【０００８】
【化２】

（ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、メチル基、フェニル基、ビニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択される）
【０００９】
以下、本発明について詳細に説明する。まず、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分のマレイミド系共重合体について説明する。共重合体を構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられ、これらの中でスチレンが特に好ましい。
【００１０】
不飽和ジカルボン酸イミド単量体としては、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等のマレイミド系単量体が挙げられる。
また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体としてはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット酸等の無水物が挙げられ、マレイン酸無水物が特に好ましい。
【００１１】
上記の単量体と共重合可能なビニル単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド及びメタクリル酸アミド等が挙げられる。
【００１２】
マレイミド系共重合体としては、これら芳香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸イミド単量体、さらに必要に応じて不飽和ジカルボン酸無水物及び／又はビニル単量体を用いて直接共重合させたものでもよいし、不飽和ジカルボン酸無水物単量体を芳香族ビニル単量体及び必要に応じてこれら単量体と共重合可能なビニル単量体と共重合させた後、アンモニア及び／又は第１級アミンと反応させてイミド単量体にしてもよい。しかしながらこれら共重合体を製造する方法としては後者、即ち不飽和ジカルボン酸無水物単量体を芳香族ビニル単量体等と共重合させた後にイミド化する方法が、共重合性及び経済性の点でより好ましい。
【００１３】
前記の後者のイミド化反応に用いるアンモニアや第１級アミンは無水又は水溶液のいずれの状態でもあってよく、また第１級アミンの例としてメチルアミン、エチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキルアミン及び／又はアニリン、トルイジン、ナフチルアミン等の芳香族アミンが挙げられる。
【００１４】
イミド化反応は溶液状態又は懸濁状態で行う場合は通常の反応容器、例えばオートクレーブ等を用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行う場合には、脱揮装置の付いた押出機を用いてもよい。
【００１５】
イミド化反応の温度は約８０〜３５０℃であり、好ましくは１００〜３００℃である。８０℃未満の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を要して実用的でない。一方３５０℃を越える場合には重合体の熱分解による物性低下をきたす。イミド化反応時に触媒を用いてもよく、その場合は第３級アミン、例えばトリエチルアミン等が好ましく用いられる。
【００１６】
（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル単量体単位量は４０〜８０質量％であり、４０質量％未満では熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、８０質量％を超えると耐熱性が低下する。好適には、４５〜７５質量％である。不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位量は１０〜６０質量％であり、１０質量％未満では熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の向上が充分でなく、６０質量％を超えると耐衝撃性が大幅に低下する。不飽和ジカルボン酸イミ単量体単位量は２５〜５５質量％が特に好適である。また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位量は０〜２０質量％であり、２０質量％を超えると熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性及び耐熱性が低下する。
【００１７】
次に、（Ｂ）成分のグラフト共重合体について説明する。
ゴム状重合体はブタジエン単独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈する重合体、あるいはアクリル酸エステル単独又はこれと共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈する重合体が挙げられる。
【００１８】
ゴム状重合体で用いられるアクリル酸エステルとしては、ブチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エステルが挙げられる。
これと共重合可能なビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどのオレフィン単量体等が挙げられる。
【００１９】
（Ｂ）成分に用いられる芳香族ビニル単量体はスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００２０】
また、これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体，メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でアクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。
【００２１】
（Ｂ）成分は、ゴム状重合体３５〜６５質量部存在下に、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる単量体混合物３５〜６５質量部をグラフト重合させたものである。
【００２２】
ゴム状重合体が３５質量部未満か、単量体混合物が６５質量部を超えると耐衝撃性が低下する。また、ゴム状重合体が６５質量部を超えるか、単量体混合物が３５質量部未満だと成形性が低下する。
そして、単量体混合物中の芳香族ビニル単量体が６０質量％未満か８０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶性が低下し、熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因となる。同様にシアン化ビニル単量体が２０質量％未満か４０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶性が低下し、熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因となる。
【００２３】
このグラフト共重合体の製造に当たっては公知のいずれの重合技術も採用可能であって、例えば懸濁重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶液重合及び生成重合体の貧溶媒中での沈殿不均一重合等、並びにこれらの組合せが挙げられる。
ゴム状重合体のゴム粒径は、体積平均粒径で０．１〜０．６μｍの範囲が、耐衝撃性の面から好ましい。
また、グラフト率は２０〜８０％で、未グラフト共重合体の重量平均分子量は５万〜２０万の範囲であると、耐衝撃性と成形性のバランスが良好である。
【００２４】
次に、（Ｃ）成分のビニル芳香族系共重合体について説明する。本発明の（Ｃ）成分において用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
【００２５】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい。
【００２６】
また、これらと共重合可能なビニル単量体としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量体，メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でアクリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。（Ｃ）成分も通常の重合方法で製造でき、例えば懸濁重合、溶液重合、乳化重合等の重合方法が採用できる。
【００２７】
（Ｃ）成分中の芳香族ビニル単量体単位量は６０〜８０質量％であり、特に６８〜７８質量％が望ましい。また、シアン化ビニル単量体単位量は２０〜４０質量％であり、特に２２〜３２質量％が望ましい。芳香族ビニル単量体単位量が６０質量％未満か８０質量％を超える場合、又はシアン化ビニル単量体単位量が２０質量％未満か４０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶性が低下し、熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因となる。
【００２８】
次に、本発明の（Ｄ）成分のポリオルガノシロキサン化合物について説明する。ポリオルガノシロキサン化合物としては、一般式化３に示されるものである。
【化３】

（ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、メチル基、フェニル基、ビニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択される。）
【００２９】
（Ｄ）成分であるポリオルガノシロキサン化合物の重量平均分子量は５０万以下であると耐汚染性の改良が充分でなく、特に７０万から１５０万が好適である。
【００３０】
（Ｄ）成分であるポリオルガノシロキサン化合物の構造は一般化式３に示す通りであるが、特にＲ₁とＲ₂がＣＨ₃で、Ｒ₃とＲ₄がＣＨ＝ＣＨ₂である構造を有する化合物を用いた場合に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が高く好適である。好ましくはポリオルガノシロキサン化合物は未加流の生ゴムである。
【００３１】
本発明における熱可塑性樹脂組成物を構成する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の配合割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して（Ｄ）成分１〜５質量部である。
さらに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して（Ａ）成分が５〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％（Ｂ）成分１０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％（Ｃ）成分０〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％である。
【００３２】
（Ａ）成分が５質量％未満では、耐熱性が充分でなく、５０質量％を超えると熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、成形性が大幅に低下する。また、（Ｂ）成分が１０質量％未満では耐衝撃性が低下し、５０質量％を超えると耐熱性、成形性が低下する。（Ｃ）成分は５０質量％を超えると耐熱性が低下する問題点がある。
また、（Ｄ）成分が（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して１質量部未満では摺動性が充分でなく、５質量部を超えると、耐熱性が低下する
【００３３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るために（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合する方法には特に制限がなく、公知の手段を使用することが出来る。その手段として例えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、混合ロール、一軸又は二軸押出機等が挙げられる。混合形態としては通常の溶触混合、マスターペレット等を用いる多段階溶融混合、溶液中でのブレンドより熱可塑性樹脂組成物を得る方法がある。
【００３４】
また、本発明の熱可塑性樹脂組成物にさらに安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色剤及びタルク、シリカ、クレー、マイカ、炭酸カルシウム等の充填剤を添加することも可能である。以下本発明をさらに実施例により説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の部、％はいずれも特にことわりのない限り質量基準である。
【００３５】
【実施例】
実施例１〜１０及び比較例１〜８
（１）（Ａ）成分の製造−１
撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メチルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後温度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０部とベンゾイルパ−オキサイド０．１５部をメチルエチルケトン２００部に溶解した溶液を８時間で連続的に添加した。添加後さらに３時間温度を８５℃に保った。ここで得られた共重合体溶液にアニリン３８部、トリエチルアミン０．６部を加え温度１４０℃で７時間反応させた。反応液をベント付き二軸押出機に供給し、脱揮してマレイミド系共重合体を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より酸無水物基のイミド基への転化率は９２モル％であった。このマレイミド系共重合体は不飽和ジカルボン酸イミド単量体としてのＮ−フェニルマレイミド単位を５２％含む共重合体でありこれを共重合体Ａ−１とした。
他のマレイミド系共重合体（Ａ−２〜Ａ−３）もアニリンの添加量を調整することによる、無水マレイン酸のイミド基への添加率を調整したこと以外はＡ−１と同様な方法で作成した。
【００３６】
（２）（Ａ）成分の製造−２
撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メチルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで置換した後温度を１００℃に昇温し、温度を保ちながら充分撹拌を行った。この中にメチルエチルケトン１５０部に溶解したＮーフェニルマレイミド４０部とベンゾイルパ−オキサイド０．２５部を８時間で連続的に添加しながら、重合を行った。重合終了後、反応液をベント付き二軸押出機に供給し、乾燥し、マレイミド系共重合体を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析よりこの共重合体は不飽和ジカルボン酸イミド単量体としてのＮ−フェニルマレイミド単位を４２％含む共重合であった。これを共重合体Ａ−４とした。表１にＡ−１〜Ａ−４の単量体の組成分析結果及び重量平均分子量を示す。
【００３７】
【表１】

【００３８】
なお、表中のＳＴはスチレン、ＮＰＭＩはＮ−フェニルマレイミド、ＭＡＨは無水マレイン酸を示す。また、重量平均分子量の測定は後記するＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ）測定条件で行った。
【００３９】
（３）（Ｂ）成分の製造
撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジエンラテックス１４３部（固形分３５％重量平均粒径０．２５μｍ、ゲル含率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ−ト０．１部、テトラソジウムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０３部、硫酸第一鉄０．００３部、及び純水１５０部を温度５０℃に加熱し、これにスチレン７０％及びアクリロニトリル３０％よりなる単量体混合物５０部、ｔ−ドデシルメルカブタン０．２部、キユメンハイドロパーオキサイド０．１５部を６時間で連続添加し、さらに添加後温度６５℃に昇温し２時間重合した。重合率は９７％に達した。得られたラテックスに酸化防止剤を添加した後、塩化カルシウムで凝固、水洗、乾燥後白色粉末としてグラフト共重合体を得た。これを共重合体Ｂ−１とした。
【００４０】
次にＢ−１のグラフト率と未グラフト共重合体の分子量を測定するために、Ｂ−１を３ｇとり、メチルエチルケトン１００ｍｌ溶液に膨潤させて温度２３℃で２４時間攪拌し、遠心分離した上澄み溶液中の未グラフトのスチレン−アクリロニトリル共重合体の分子量をＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ）にて測定したところ、重量平均分子量は８．２万であった。また、遠心分離で沈降した沈殿物を真空乾燥機で乾燥し、不溶分Ｘとした。さらに、この不溶分の試料を用いてケルダール窒素法によって定量したアクリロニトリル単量体の重量Ｙと熱分解ガスクロマトグラフィーにより定量したスチレン単量体の重量Ｚを求め、グラフト率（％）＝１００×（Ｙ＋Ｚ）／｛Ｘ−（Ｙ＋Ｚ）｝式から計算して求めたグラフト率は３３％であった。
【００４１】
（４）（Ｃ）成分の製造
撹拌機を備えた反応缶中にスチレン７０部、アクリロニトリ３０部、第三リン酸カルシウム２．５部、ｔ−ドデシルメルカブタン０．５部、ベンゾイルパーオキサイド０．２部及び水２５０部を仕込み、温度７０℃に昇温し重合を開始させた。重合開始から７時間後に温度を７５℃に昇温して３時間保ち重合を完結させた。重合率は９７％に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。なお、この共重合体の重量平均分子量を測定したところ１１．５万であった。これを共重合体Ｃ−１とした。
【００４２】
（５）（Ｄ）成分：ポリオルガノシロキサン化合物
用いたＤ−１〜Ｄ−７のポリオルガノシロキサン化合物の構造、及び重量平均分子量を表２に示す。重量平均分子量はＧＰＣ法にて測定した。
【００４３】
【表２】

【００４４】
なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の未グラフトＡＳ共重合体、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の重量平均分子量は、得られた重合体を充分に精製・乾燥後に分析試料として用い、下記のＧＰＣによる測定条件で測定した。
装置：ＳＹＳＴＥＭ−２１（ＲＩ）（昭和電工社製）
検量線：標準ポリスチレンを用いて作製
流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
濃度：２．０ｍｇ／ｍｌ
カラム：ＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬ社製）
温度：４０℃
溶離液：テトラハイドロフラン
【００４５】
（Ａ）成分から（Ｄ）成分を表３〜表５に示す量比でブレンドし、このブレンド物を３５ｍ／ｍ脱揮装置付き同方向回転二軸押出機にて温度２５０℃で押出し、ペレット化した。このペレットを使用し射出成形機により、温度２５０℃にて物性測定用の試験片を作成し、各種物性を測定した。その結果も表３〜表５に示す。
【００４６】
【表３】

【００４７】
【表４】

【００４８】
【表５】

【００４９】
なお、各種の物性測定試験方法は下記の条件で行った。
１）アイゾット衝撃強度：厚み６．４ｍｍのノッチ付きの射出成形試験片を用いてＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて測定した。
２）ＶＳＰ（ビカット軟化点）：厚み３．２ｍｍの射出成形試験片を用いて、荷重４９ＮでＪＩＳＫ−７２０６に準じて測定した。
３）ＭＦＲ：温度２２０℃、荷重９８Ｎで、ＡＳＴＭＤ−６８７４に準じて測定した。
４）動摩擦係数：
試験機：協和界面化学（株）ＦＡＣＥＤＦＰＭ−Ｓ型
試験片形状：
固定側；１０×１０×２ｍｍの射出成形試験片
可動側；１２７×６３．５×２ｍｍの射出成形試験片
試験条件：
摩擦速度；１８０ｍｍ／ｍｉｎ
荷重；１００ｇ
試験場所；温度２３℃、湿度５０％ＲＨの標準状態
５）耐汚染性：初期光沢としてＳＰＣＣ鋼（１００×１００×２ｍｍ）の光沢を予め測定した。次に、本発明の熱可塑性樹脂組成物の射出成形した角板（１００×１００×２ｍｍ）をＳＰＣＣ鋼（１００×１００×２ｍｍ）の上に乗せ、さらに５ｋｇの重りを載せ、温度９０℃×３００時間加熱後、室温まで冷却しＳＰＣＣ鋼の光沢を測定し、試験後光沢とした。初期光沢と試験後光沢との光沢の変化から評価を行う。評価の基準は表６に示す。
【００５０】
【表６】

【００５１】
表３〜表４に示す結果から明らかなように、実施例１〜１０の熱可塑性樹脂組成物は動摩擦係数が０．０５以下で摺動性に優れ、かつ耐汚染性に優れており、しかも優れた耐熱性、耐衝撃性、成形性を有している。
【００５２】
これに対して、表４に示すように、比較例１〜２の熱可塑性樹脂組成物はマレイミド系共重合体中の無水マレイン酸量が２０質量％を超えているために耐衝撃性に劣り、また、耐熱性も劣る。
【００５３】
表５に示した比較例３の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオルガノシロキサン化合物を含んでいないので、摺動性特性を発現せず、摺動性が劣るものとなっている。
【００５４】
比較例４〜比較例７の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオルガノシロキサン化合物のスチレン換算の重量平均分子量が５０万未満であるために、耐汚染性に劣る。
【００５５】
比較例８の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオルガノシロキサン化合物の添加量が本発明の範囲外であるために耐熱性が劣る。
【００５６】
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定のマレイミド共重合体とこれに相溶する特定な組成のグラフト共重合体、ビニル芳香族系共重合体、及び特定のポリオルガノシロキサン化合物を配合することによって、耐熱性、耐衝撃性、成形性、摺動性、及び耐汚染性に優れている。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これらの性能が要求される、自動車部品、カーオーディオ部品、電気・電子部品、事務用機器部品等におけるボタン、スイッチ、スライド部品や、コピー機、ファクシミリ（機）の給紙トレー、ソーターに好ましく用いることが出来る。

Claims

（Ａ）成分：芳香族ビニル単量体単位４０〜８０質量％、不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位１０〜６０質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位０〜２０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるマレイミド系共重合体５〜５０質量％、
（Ｂ）成分：ゴム状重合体３５〜６５質量部に、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる単量体混合物３５〜６５質量部をグラフト重合させたグラフト共重合体１０〜５０質量％、
（Ｃ）成分：芳香族ビニル単量体単位６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体単位２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるビニル芳香族系共重合体０〜５０質量％、の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して
（Ｄ）成分：一般式化１で示される重量平均分子量が５０万以上であるポリオルガノシロキサン化合物１〜５質量部を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。