JP2001234023A

JP2001234023A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2001234023A
Application number: JP2000042150A
Authority: JP
Inventors: Kunihiko Konishi; 邦彦小西; Kinya Kurokawa; 欽也黒川
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2000-02-21
Filing date: 2000-02-21
Publication date: 2001-08-28
Anticipated expiration: 2020-02-21
Also published as: JP4363734B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、耐衝撃性、摺動性、成形性及び耐汚
染性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ること。【解決手段】特定の割合で不飽和ジカルボン酸イミド
単量体単位を含有するマレイミド系共重合体、特定のグ
ラフト共重合体、及び特定の分子量を持つポリオルガノ
シロキサン化合物を必須成分とし、これらを特定の割合
で配合した熱可塑性樹脂組成物とすることによって得る
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃
性、成形性、摺動性、寸法安定性、及び耐汚染性に優れ
た熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、特定
の割合で不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位を含有す
る共重合体、特定のグラフト共重合体、及び特定の分子
量のポリオルガノシロキサン化合物を必須成分とする熱
可塑性樹脂組成物に関する。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は自動車部品、カーオーディオ部品、電気・電子部
品、事務用機器部品等におけるボタン、スイッチ、スラ
イド部の部品や、コピー機、ファクシミリ（機）の給紙
トレイ、ソーター等に好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来から、不飽和ジカルボン酸イミド単
量体単位を含有する共重合体の製造方法は知られている
（米国特許第３８４０４９９号明細書、米国特許第３９
９９０７号明細書）。しかしながら、これら共重合体は
耐熱性は高いが耐衝撃性に劣るので、該共重合体にＡＢ
Ｓ樹脂をブレンドして耐衝撃性を改良した樹脂組成物も
知られている（米国特許第３６４２９４９号明細書、米
国特許３６５２７２６号明細書、特開昭５７−９８５３
６号公報、特開昭５７−１２５２４１号公報）。

【０００３】しかしながら、不飽和ジカルボン酸イミド
単量体単位を含有する共重合体とＡＢＳ樹脂をブレンド
した樹脂組成物（以下マレイミド系ＡＢＳ樹脂と呼ぶ）
は耐熱性は高いが、摺動性はＡＢＳ樹脂と同様に劣る問
題点がある。また、摺動性を改良するためにＡＢＳ樹脂
及びマレイミド系ＡＢＳ系樹脂にシリコンオイルをブレ
ンドした樹脂組成物は、摺動性は向上するものの、シリ
コンオイルが成形品表面から滲み出て、接触している他
の成形品にブレンドしたシリコンオイルが付着し相手材
を汚染してしまう場合がある。なお、このような汚染が
生じないことを耐汚染性が優れると称する。

【０００４】また、従来からポリアセタールは摺動性が
優れていることは知られていたが、結晶性樹脂であるた
めに寸法安定性が低くく、反り、変形が起こり易いの
で、成形品の組立時に勘合不良が起こり易い。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記で述べたように、
耐熱性、耐衝撃性、摺動性、及び耐汚染性に優れ、かつ
寸法安定性にも優れた樹脂組成物はいまだ得られておら
ず、これらの性能を兼備した高性能な樹脂の開発が強く
望まれているのが現状である。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、耐
熱性、耐衝撃性、摺動性で耐汚染性にも優れ、かつ寸法
安定性にも優れた樹脂組成物の開発を目的に鋭意検討し
た結果、特定の割合で不飽和ジカルボン酸イミド単量体
単位を含有する共重合体、特定のグラフト共重合体、特
定の分子量を持つポリオルガノシロキサン化合物を特定
の割合で配合した場合に上記目的を達成できることを見
いだし、本発明に達した。

【０００７】即ち、本発明は、（Ａ）成分：芳香族ビニ
ル単量体単位４０〜８０質量％、不飽和ジカルボン酸イ
ミド単量体単位１０〜６０質量％、不飽和ジカルボン酸
無水物単量体単位０〜２０質量％、及びこれらと共重合
可能なビニル単量体単位０〜２０質量％からなるマレイ
ミド系共重合体５〜５０質量％、（Ｂ）成分：ゴム状重合体３５〜６５質量部に、芳香族
ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体
２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜２０質量％からなる単量体混合物３５〜６５質
量部をグラフト重合させたグラフト共重合体１０〜５０
質量％、（Ｃ）成分：芳香族ビニル単量体単位６０〜８０質量
％、シアン化ビニル単量体単位２０〜４０質量％、及び
これらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％
からなるビニル芳香族系共重合体０〜５０質量％、の
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量１０
０質量部に対して（Ｄ）成分：一般式化２で示される重量平均分子量が５
０万以上であるポリオルガノシロキサン化合物１〜５質
量部を含有してなる熱可塑性樹脂組成物である。

【０００８】

【化２】（ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る）

【０００９】以下、本発明について詳細に説明する。ま
ず、本発明の熱可塑性樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分
のマレイミド系共重合体について説明する。共重合体を
構成する芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられ、
これらの中でスチレンが特に好ましい。

【００１０】不飽和ジカルボン酸イミド単量体として
は、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマ
レイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等のマレイミド
系単量体が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸無水
物単量体としてはマレイン酸、イタコン酸、シトラコン
酸、アコニット酸等の無水物が挙げられ、マレイン酸無
水物が特に好ましい。

【００１１】上記の単量体と共重合可能なビニル単量体
としてはアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−
クロロアクリロニトリル等のシアン化ビニル単量体、メ
チルアクリル酸エステル、エチルアクリル酸エステル、
ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エステル単量
体、メチルメタクリル酸エステル、エチルメタクリル酸
エステル等のメタクリル酸エステル単量体、アクリル
酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単量体、アクリ
ル酸アミド及びメタクリル酸アミド等が挙げられる。

【００１２】マレイミド系共重合体としては、これら芳
香族ビニル単量体と不飽和ジカルボン酸イミド単量体、
さらに必要に応じて不飽和ジカルボン酸無水物及び／又
はビニル単量体を用いて直接共重合させたものでもよい
し、不飽和ジカルボン酸無水物単量体を芳香族ビニル単
量体及び必要に応じてこれら単量体と共重合可能なビニ
ル単量体と共重合させた後、アンモニア及び／又は第１
級アミンと反応させてイミド単量体にしてもよい。しか
しながらこれら共重合体を製造する方法としては後者、
即ち不飽和ジカルボン酸無水物単量体を芳香族ビニル単
量体等と共重合させた後にイミド化する方法が、共重合
性及び経済性の点でより好ましい。

【００１３】前記の後者のイミド化反応に用いるアンモ
ニアや第１級アミンは無水又は水溶液のいずれの状態で
もあってよく、また第１級アミンの例としてメチルアミ
ン、エチルアミン、シクロヘキシルアミン等のアルキル
アミン及び／又はアニリン、トルイジン、ナフチルアミ
ン等の芳香族アミンが挙げられる。

【００１４】イミド化反応は溶液状態又は懸濁状態で行
う場合は通常の反応容器、例えばオートクレーブ等を用
いるのが好ましく、塊状溶融状態で行う場合には、脱揮
装置の付いた押出機を用いてもよい。

【００１５】イミド化反応の温度は約８０〜３５０℃で
あり、好ましくは１００〜３００℃である。８０℃未満
の場合には反応速度が遅く、反応に長時間を要して実用
的でない。一方３５０℃を越える場合には重合体の熱分
解による物性低下をきたす。イミド化反応時に触媒を用
いてもよく、その場合は第３級アミン、例えばトリエチ
ルアミン等が好ましく用いられる。

【００１６】（Ａ）成分に用いられる芳香族ビニル単量
体単位量は４０〜８０質量％であり、４０質量％未満で
は熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が低下し、８０質量％
を超えると耐熱性が低下する。好適には、４５〜７５質
量％である。不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位量は
１０〜６０質量％であり、１０質量％未満では熱可塑性
樹脂組成物の耐熱性の向上が充分でなく、６０質量％を
超えると耐衝撃性が大幅に低下する。不飽和ジカルボン
酸イミ単量体単位量は２５〜５５質量％が特に好適であ
る。また、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位量は
０〜２０質量％であり、２０質量％を超えると熱可塑性
樹脂組成物の耐衝撃性及び耐熱性が低下する。

【００１７】次に、（Ｂ）成分のグラフト共重合体につ
いて説明する。ゴム状重合体はブタジエン単独又はこれ
と共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈
する重合体、あるいはアクリル酸エステル単独又はこれ
と共重合可能なビニル単量体よりなるゴム状弾性体を呈
する重合体が挙げられる。

【００１８】ゴム状重合体で用いられるアクリル酸エス
テルとしては、ブチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、メチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレ
ート、オクチルアクリレート等のアクリル酸エステルが
挙げられる。これと共重合可能なビニル単量体として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等
の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト等のメタクリル酸エステル単量体、エチレン、プロピ
レン、１−ブテン、イソブチレン、２−ブテンなどのオ
レフィン単量体等が挙げられる。

【００１９】（Ｂ）成分に用いられる芳香族ビニル単量
体はスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ｔ−ブチルスチレン、クロルスチレン等のスチレン
系単量体が挙げられ、特にスチレンが好ましい。シアン
化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等が挙げら
れ、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００２０】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体，メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でア
クリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。

【００２１】（Ｂ）成分は、ゴム状重合体３５〜６５質
量部存在下に、芳香族ビニル単量体６０〜８０質量％、
シアン化ビニル単量体２０〜４０質量％及びこれらと共
重合可能なビニル単量体０〜２０質量％からなる単量体
混合物３５〜６５質量部をグラフト重合させたものであ
る。

【００２２】ゴム状重合体が３５質量部未満か、単量体
混合物が６５質量部を超えると耐衝撃性が低下する。ま
た、ゴム状重合体が６５質量部を超えるか、単量体混合
物が３５質量部未満だと成形性が低下する。そして、単
量体混合物中の芳香族ビニル単量体が６０質量％未満か
８０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶性が低下し、
熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因とな
る。同様にシアン化ビニル単量体が２０質量％未満か４
０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶性が低下し、熱
可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低下の原因とな
る。

【００２３】このグラフト共重合体の製造に当たっては
公知のいずれの重合技術も採用可能であって、例えば懸
濁重合、乳化重合の如き水性不均一重合、塊状重合、溶
液重合及び生成重合体の貧溶媒中での沈殿不均一重合
等、並びにこれらの組合せが挙げられる。ゴム状重合体
のゴム粒径は、体積平均粒径で０．１〜０．６μｍの範
囲が、耐衝撃性の面から好ましい。また、グラフト率は
２０〜８０％で、未グラフト共重合体の重量平均分子量
は５万〜２０万の範囲であると、耐衝撃性と成形性のバ
ランスが良好である。

【００２４】次に、（Ｃ）成分のビニル芳香族系共重合
体について説明する。本発明の（Ｃ）成分において用い
られる芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、
クロルスチレン等のスチレン系単量体が挙げられ、特に
スチレンが好ましい。

【００２５】シアン化ビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル等があり、特にアクリロニトリルが好ましい。

【００２６】また、これらと共重合可能なビニル単量体
としては、メチルアクリル酸エステル、エチルアクリル
酸エステル、ブチルアクリル酸エステル等のアクリル酸
エステル単量体，メチルメタクリル酸エステル、エチル
メタクリル酸エステル等のメタクリル酸エステル単量
体、アクリル酸、メタクリル酸等のビニルカルボン酸単
量体、アクリル酸アミド、メタクリル酸アミド、及びＮ
−ビニルカルバゾ−ル等が挙げられる。これらの中でア
クリル酸エステル、及びメタクリル酸エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸等の単量体が好ましい。（Ｃ）成分
も通常の重合方法で製造でき、例えば懸濁重合、溶液重
合、乳化重合等の重合方法が採用できる。

【００２７】（Ｃ）成分中の芳香族ビニル単量体単位量
は６０〜８０質量％であり、特に６８〜７８質量％が望
ましい。また、シアン化ビニル単量体単位量は２０〜４
０質量％であり、特に２２〜３２質量％が望ましい。芳
香族ビニル単量体単位量が６０質量％未満か８０質量％
を超える場合、又はシアン化ビニル単量体単位量が２０
質量％未満か４０質量％を超えると（Ａ）成分との相溶
性が低下し、熱可塑性樹脂組成物の層剥離や衝撃強度低
下の原因となる。

【００２８】次に、本発明の（Ｄ）成分のポリオルガノ
シロキサン化合物について説明する。ポリオルガノシロ
キサン化合物としては、一般式化３に示されるものであ
る。

【化３】（ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る。）

【００２９】（Ｄ）成分であるポリオルガノシロキサン
化合物の重量平均分子量は５０万以下であると耐汚染性
の改良が充分でなく、特に７０万から１５０万が好適で
ある。

【００３０】（Ｄ）成分であるポリオルガノシロキサン
化合物の構造は一般化式３に示す通りであるが、特にＲ
₁とＲ₂がＣＨ₃で、Ｒ₃とＲ₄がＣＨ＝ＣＨ₂である構造を
有する化合物を用いた場合に、本発明の熱可塑性樹脂組
成物の耐衝撃性が高く好適である。好ましくはポリオル
ガノシロキサン化合物は未加流の生ゴムである。

【００３１】本発明における熱可塑性樹脂組成物を構成
する（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）
成分の配合割合は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分の合計量１００質量部に対して（Ｄ）成分１〜５質量
部である。さらに、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分の合計量１００質量部に対して（Ａ）成分が５〜５０
質量％、好ましくは１０〜４５質量％（Ｂ）成分１０〜
５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％（Ｃ）成分０
〜５０質量％、好ましくは１０〜４５質量％である。

【００３２】（Ａ）成分が５質量％未満では、耐熱性が
充分でなく、５０質量％を超えると熱可塑性樹脂組成物
の耐衝撃性、成形性が大幅に低下する。また、（Ｂ）成
分が１０質量％未満では耐衝撃性が低下し、５０質量％
を超えると耐熱性、成形性が低下する。（Ｃ）成分は５
０質量％を超えると耐熱性が低下する問題点がある。ま
た、（Ｄ）成分が（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分
の合計量１００質量部に対して１質量部未満では摺動性
が充分でなく、５質量部を超えると、耐熱性が低下する

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るために
（Ａ）〜（Ｄ）成分を混合する方法には特に制限がな
く、公知の手段を使用することが出来る。その手段とし
て例えばバンバリーミキサー、タンブラーミキサー、混
合ロール、一軸又は二軸押出機等が挙げられる。混合形
態としては通常の溶触混合、マスターペレット等を用い
る多段階溶融混合、溶液中でのブレンドより熱可塑性樹
脂組成物を得る方法がある。

【００３４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物にさら
に安定剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、紫外線吸収剤、着色
剤及びタルク、シリカ、クレー、マイカ、炭酸カルシウ
ム等の充填剤を添加することも可能である。以下本発明
をさらに実施例により説明するが、本発明はその主旨を
越えない限り、以下の実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例、比較例中の部、％はいずれも特にこ
とわりのない限り質量基準である。

【００３５】

【実施例】実施例１〜１０及び比較例１〜８（１）（Ａ）成分の製造−１撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで
置換した後温度を８５℃に昇温し、無水マレイン酸４０
部とベンゾイルパ−オキサイド０．１５部をメチルエチ
ルケトン２００部に溶解した溶液を８時間で連続的に添
加した。添加後さらに３時間温度を８５℃に保った。こ
こで得られた共重合体溶液にアニリン３８部、トリエチ
ルアミン０．６部を加え温度１４０℃で７時間反応させ
た。反応液をベント付き二軸押出機に供給し、脱揮して
マレイミド系共重合体を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析より
酸無水物基のイミド基への転化率は９２モル％であっ
た。このマレイミド系共重合体は不飽和ジカルボン酸イ
ミド単量体としてのＮ−フェニルマレイミド単位を５２
％含む共重合体でありこれを共重合体Ａ−１とした。他
のマレイミド系共重合体（Ａ−２〜Ａ−３）もアニリン
の添加量を調整することによる、無水マレイン酸のイミ
ド基への添加率を調整したこと以外はＡ−１と同様な方
法で作成した。

【００３６】（２）（Ａ）成分の製造−２撹拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン６０部、メ
チルエチルケトン１００部を仕込み、系内を窒素ガスで
置換した後温度を１００℃に昇温し、温度を保ちながら
充分撹拌を行った。この中にメチルエチルケトン１５０
部に溶解したＮーフェニルマレイミド４０部とベンゾイ
ルパ−オキサイド０．２５部を８時間で連続的に添加し
ながら、重合を行った。重合終了後、反応液をベント付
き二軸押出機に供給し、乾燥し、マレイミド系共重合体
を得た。Ｃ−１３ＮＭＲ分析よりこの共重合体は不飽和
ジカルボン酸イミド単量体としてのＮ−フェニルマレイ
ミド単位を４２％含む共重合であった。これを共重合体
Ａ−４とした。表１にＡ−１〜Ａ−４の単量体の組成分
析結果及び重量平均分子量を示す。

【００３７】

【表１】

【００３８】なお、表中のＳＴはスチレン、ＮＰＭＩは
Ｎ−フェニルマレイミド、ＭＡＨは無水マレイン酸を示
す。また、重量平均分子量の測定は後記するＧＰＣ（ゲ
ルパーミエイションクロマトグラフィ）測定条件で行っ
た。

【００３９】（３）（Ｂ）成分の製造撹拌機を備えた反応缶中にポリブタジエンラテックス１
４３部（固形分３５％重量平均粒径０．２５μｍ、ゲル
含率９０％）、ステアリン酸ソーダ１部、ソジウムホル
ムアルデヒドスルホキシレ−ト０．１部、テトラソジウ
ムエチレンジアミンテトラアセチックアシッド０．０３
部、硫酸第一鉄０．００３部、及び純水１５０部を温度
５０℃に加熱し、これにスチレン７０％及びアクリロニ
トリル３０％よりなる単量体混合物５０部、ｔ−ドデシ
ルメルカブタン０．２部、キユメンハイドロパーオキサ
イド０．１５部を６時間で連続添加し、さらに添加後温
度６５℃に昇温し２時間重合した。重合率は９７％に達
した。得られたラテックスに酸化防止剤を添加した後、
塩化カルシウムで凝固、水洗、乾燥後白色粉末としてグ
ラフト共重合体を得た。これを共重合体Ｂ−１とした。

【００４０】次にＢ−１のグラフト率と未グラフト共重
合体の分子量を測定するために、Ｂ−１を３ｇとり、メ
チルエチルケトン１００ｍｌ溶液に膨潤させて温度２３
℃で２４時間攪拌し、遠心分離した上澄み溶液中の未グ
ラフトのスチレン−アクリロニトリル共重合体の分子量
をＧＰＣ（ゲルパーミエイションクロマトグラフィ）に
て測定したところ、重量平均分子量は８．２万であっ
た。また、遠心分離で沈降した沈殿物を真空乾燥機で乾
燥し、不溶分Ｘとした。さらに、この不溶分の試料を用
いてケルダール窒素法によって定量したアクリロニトリ
ル単量体の重量Ｙと熱分解ガスクロマトグラフィーによ
り定量したスチレン単量体の重量Ｚを求め、グラフト率
（％）＝１００×（Ｙ＋Ｚ）／｛Ｘ−（Ｙ＋Ｚ）｝式か
ら計算して求めたグラフト率は３３％であった。

【００４１】（４）（Ｃ）成分の製造撹拌機を備えた反応缶中にスチレン７０部、アクリロニ
トリ３０部、第三リン酸カルシウム２．５部、ｔ−ドデ
シルメルカブタン０．５部、ベンゾイルパーオキサイド
０．２部及び水２５０部を仕込み、温度７０℃に昇温し
重合を開始させた。重合開始から７時間後に温度を７５
℃に昇温して３時間保ち重合を完結させた。重合率は９
７％に達した。得られた反応液を塩酸にて中和し、脱
水、乾燥後白色ビーズ状の共重合体を得た。なお、この
共重合体の重量平均分子量を測定したところ１１．５万
であった。これを共重合体Ｃ−１とした。

【００４２】（５）（Ｄ）成分：ポリオルガノシロキサ
ン化合物用いたＤ−１〜Ｄ−７のポリオルガノシロキサン化合物
の構造、及び重量平均分子量を表２に示す。重量平均分
子量はＧＰＣ法にて測定した。

【００４３】

【表２】

【００４４】なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の未グラフ
トＡＳ共重合体、（Ｃ）成分、及び（Ｄ）成分の重量平
均分子量は、得られた重合体を充分に精製・乾燥後に分
析試料として用い、下記のＧＰＣによる測定条件で測定
した。装置：ＳＹＳＴＥＭ−２１（ＲＩ）（昭和電工社製）検量線：標準ポリスチレンを用いて作製流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ濃度：２．０ｍｇ／ｍｌカラム：ＰＬｇｅｌＭＩＸＥＤ−Ｂ（ＰＬ社製）温度：４０℃ 溶離液：テトラハイドロフラン

【００４５】（Ａ）成分から（Ｄ）成分を表３〜表５に
示す量比でブレンドし、このブレンド物を３５ｍ／ｍ脱
揮装置付き同方向回転二軸押出機にて温度２５０℃で押
出し、ペレット化した。このペレットを使用し射出成形
機により、温度２５０℃にて物性測定用の試験片を作成
し、各種物性を測定した。その結果も表３〜表５に示
す。

【００４６】

【表３】

【００４７】

【表４】

【００４８】

【表５】

【００４９】なお、各種の物性測定試験方法は下記の条
件で行った。１）アイゾット衝撃強度：厚み６．４ｍｍのノッチ付き
の射出成形試験片を用いてＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準じて
測定した。２）ＶＳＰ（ビカット軟化点）：厚み３．２ｍｍの射出
成形試験片を用いて、荷重４９ＮでＪＩＳＫ−７２０
６に準じて測定した。３）ＭＦＲ：温度２２０℃、荷重９８Ｎで、ＡＳＴＭ
Ｄ−６８７４に準じて測定した。４）動摩擦係数：試験機：協和界面化学（株）ＦＡＣＥＤＦＰＭ−Ｓ型試験片形状：固定側；１０×１０×２ｍｍの射出成形試験片可動側；１２７×６３．５×２ｍｍの射出成形試験片試験条件：摩擦速度；１８０ｍｍ／ｍｉｎ荷重；１００ｇ試験場所；温度２３℃、湿度５０％ＲＨの標準状態５）耐汚染性：初期光沢としてＳＰＣＣ鋼（１００×１
００×２ｍｍ）の光沢を予め測定した。次に、本発明の
熱可塑性樹脂組成物の射出成形した角板（１００×１０
０×２ｍｍ）をＳＰＣＣ鋼（１００×１００×２ｍｍ）
の上に乗せ、さらに５ｋｇの重りを載せ、温度９０℃×
３００時間加熱後、室温まで冷却しＳＰＣＣ鋼の光沢を
測定し、試験後光沢とした。初期光沢と試験後光沢との
光沢の変化から評価を行う。評価の基準は表６に示す。

【００５０】

【表６】

【００５１】表３〜表４に示す結果から明らかなよう
に、実施例１〜１０の熱可塑性樹脂組成物は動摩擦係数
が０．０５以下で摺動性に優れ、かつ耐汚染性に優れて
おり、しかも優れた耐熱性、耐衝撃性、成形性を有して
いる。

【００５２】これに対して、表４に示すように、比較例
１〜２の熱可塑性樹脂組成物はマレイミド系共重合体中
の無水マレイン酸量が２０質量％を超えているために耐
衝撃性に劣り、また、耐熱性も劣る。

【００５３】表５に示した比較例３の熱可塑性樹脂組成
物は、ポリオルガノシロキサン化合物を含んでいないの
で、摺動性特性を発現せず、摺動性が劣るものとなって
いる。

【００５４】比較例４〜比較例７の熱可塑性樹脂組成物
は、ポリオルガノシロキサン化合物のスチレン換算の重
量平均分子量が５０万未満であるために、耐汚染性に劣
る。

【００５５】比較例８の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオ
ルガノシロキサン化合物の添加量が本発明の範囲外であ
るために耐熱性が劣る。

【００５６】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は特定のマ
レイミド共重合体とこれに相溶する特定な組成のグラフ
ト共重合体、ビニル芳香族系共重合体、及び特定のポリ
オルガノシロキサン化合物を配合することによって、耐
熱性、耐衝撃性、成形性、摺動性、及び耐汚染性に優れ
ている。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、これらの性能
が要求される、自動車部品、カーオーディオ部品、電気
・電子部品、事務用機器部品等におけるボタン、スイッ
チ、スライド部品や、コピー機、ファクシミリ（機）の
給紙トレー、ソーターに好ましく用いることが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）成分：芳香族ビニル単量体単位４０
〜８０質量％、不飽和ジカルボン酸イミド単量体単位１
０〜６０質量％、不飽和ジカルボン酸無水物単量体単位
０〜２０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単量
体単位０〜２０質量％からなるマレイミド系共重合体５
〜５０質量％、（Ｂ）成分：ゴム状重合体３５〜６５質量部に、芳香族
ビニル単量体６０〜８０質量％、シアン化ビニル単量体
２０〜４０質量％、及びこれらと共重合可能なビニル単
量体０〜２０質量％からなる単量体混合物３５〜６５質
量部をグラフト重合させたグラフト共重合体１０〜５０
質量％、（Ｃ）成分：芳香族ビニル単量体単位６０〜８０質量
％、シアン化ビニル単量体単位２０〜４０質量％、及び
これらと共重合可能なビニル単量体単位０〜２０質量％
からなるビニル芳香族系共重合体０〜５０質量％、の
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計量１０
０質量部に対して（Ｄ）成分：一般式化１で示される重量平均分子量が５
０万以上であるポリオルガノシロキサン化合物１〜５質
量部を含有してなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物。【化１】（ただし、Ｒ₁〜Ｒ₄は水素、メチル基、フェニル基、ビ
ニル基、水酸基、主鎖の炭素数１０以下のエポキシ末端
基、主鎖の炭素数１０以下のアミン末端基から選択され
る）
【請求項２】（Ｄ）成分の化式１のＲ₁とＲ₂がＣＨ
₃で、Ｒ₃とＲ₄がＣＨ＝ＣＨ₂であることを特徴とする請
求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。