JP4358916B2 - 紙容器 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液状内容物を充填するに適した紙容器に関する。さらに詳しくはメタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層を一定の表面粗さの原紙に積層して得られる紙容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、原紙と樹脂層との積層体からなる紙容器は、軽量であること、使用後に回収、再利用が可能であること、焼却時の発熱量が比較的少ないことなどの利点から、果汁、アルコール飲料、油類、洗剤など液状物の容器として広く使用されている。原紙と樹脂層との積層体からなる紙容器は、積層する樹脂層の種類によって酸素、水蒸気などの気体の遮断性（以下、「ガスバリヤー性」という）、及び樹脂への吸着性が異なること等から、内容物の風味の保存性等を維持するために、種々の樹脂層を積層した紙容器が提案されている。
【０００３】
これらの樹脂層の中で、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（以下、「ナイロンＭＸＤ６」、又は「ＮＭＸＤ６」ということがある）の層は、高湿度下でもガスバリヤー性が優れ、内容物が酸化や変質しにくいという優れた特性を有していることが知られている。このためナイロンＭＸＤ６からなる樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器は、特開平６−３０５０８６号公報などが開示されている。
【０００４】
一般に、原紙に熱可塑性樹脂を押出しラミネートして得られた積層体を成形して紙容器を得る場合、原紙としては美粧性のために平滑性の優れた物が要求される場合が多く、印刷等が施される表面のみならず外観に関係ない裏面も高平滑な物が用いられてきた。しかしこのような原紙では、押出しラミネート時に溶融した熱可塑性樹脂が原紙繊維間へ十分に流れ込まないため、原紙との接着性が悪く十分な接着強度を得るために過剰に押出し温度を高くしてきた。押出し温度を高くすると熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生量が多くなり、味覚、臭気に悪影響を与える。
【０００５】
酸化分解等を抑えるため、低温度で押出した場合でも十分な接着強度を確保するためには、熱可塑性樹脂の原紙繊維間への流れ込みを大きくする必要があり、そのために原紙の表面粗さを大きくすると、原紙上にラミネートされた熱可塑性樹脂層の表面平滑度が悪くなったり、熱可塑性樹脂層が原紙と接着せずに部分的に浮き上がったりする。このような理由で、接着強度、表面平滑度、味覚、臭気を満足するような容器が得られない。
【０００６】
本発明の目的は、メタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器において、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために低温で押出しても十分な接着性が確保され、かつ、ガスバリアー性の優れた紙容器を得ることにある。
【０００７】
本発明者らは、上記問題点について鋭意検討をした結果、メタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器において、原紙の表面粗さを特定の範囲１．０〜３．０μｍに限定することにより、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために２８０℃程度の低温で押出しても十分な接着性が確保できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られるポリアミド樹脂（ａ）からなる層（Ａ層）を含む１層以上の樹脂層を、表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍである原紙（Ｂ層）の面に重ねて、２８０℃程度の低温で押し出し加工により積層して得た紙容器に関する発明である。
【０００９】
本発明において、ポリアミド（ａ）は、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られたポリアミドである。
メタキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、パラキシリレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジアミンが例示できる。
【００１０】
炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示できる。炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸以外に用いられるジカルボン酸としてテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が例示できる。
【００１１】
ポリアミド（ａ）について、ジアミン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％未満であると、ガス状物質、液体薬品類に対する遮断能力が低下し、物理的性質の水分依存性等が増大する等の問題が生じるため、ガスバリヤー材料としての適性が低下する。
ポリアミド（ａ）で使用するジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％未満であると、例えば芳香族ジカルボン酸が３０モル％を越えると得られるポリアミドの押出成形時の流動性が低下する等の不都合を生ずる場合がある。
【００１２】
ポリアミド（ａ）は他のポリアミド樹脂を混合したものであってもよく、混合する他のポリアミド樹脂の例としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１２などが挙げられる。さらにまた、所望によってはポリアミド以外の樹脂、例えばポリエチレン、エチレン−ビニールアルコール共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリカーボネートなどを少量混合することができる。樹脂の混合物の場合、ガスバリヤー性を過度に低下させないために、ポリアミド（ａ）を６０重量％以上含有することが好ましい。
【００１３】
本発明における樹脂層は、単層であっても、また２層以上の多層のものであってもよいが、その少なくとも１層はポリアミド（ａ）であることが必要である。
ポリアミド（ａ）からなる層に他の樹脂の層を複合した樹脂層でもよい。
また、ポリアミド（ａ）の層に複合する樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニールアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの樹脂の層は未延伸のものでも、１軸または２軸延伸してあるものでもよい。樹脂層の厚さは、紙容器の内容物の種類、性質にもよるが、５〜４０μｍが好ましい。さらに、これらの樹脂層に、遮光性の付与あるいはガスバリヤー性の一層の向上などを目的に、アルミニューム箔、スズ箔などの金属層を複合することもできる。
【００１４】
本発明において、ポリアミド（ａ）の層（Ａ層）は、本発明の容器を構成する積層体の任意の位置に設けることができるが、容器の状態にした際、原紙（Ｂ層）よりも内側に設けることが好ましく、さらには、シーラント層（Ｃ層）との間に設けるのが好ましい。
本発明においてのシーラント層（Ｃ層）とは積層体の接液面側に設けてあり、該積層体を容器に成形するときの熱接着に適した低密度ポリエチレン、直鎖ポリエチレン、低密度直鎖ポリエチレン、ポリプロピレンなどの層のことをいう。シーラント層（Ｃ層）の厚みは４０〜８０μｍが好ましく、これより薄いと接着強度が不足したり、接合部に空隙が生じたりする。これより厚いと、作業性の悪化などの不都合が生じる。
【００１５】
本発明における積層体を構成する原紙（Ｂ層）は、天然繊維、合成繊維またはこれらの混合物を抄造して得られるものであれば特に制限はなく、抄造に用いられる天然繊維としては、針葉樹パルプや広葉樹パルプなどの木材繊維、綿糸、サトウキビ、竹などをパルプ化した植物繊維、羊毛、絹糸などの動物性繊維等が挙げられる。
また、合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、酢酸セルロースなどが挙げられる。これらの繊維から得られた原紙の中で、原紙の機械的性質、熱的性質の面から木材パルプから得られたものが好ましく、引っ張り強度が高くなる点から針葉樹パルプが乾燥状態で全パルプの４０重量％以上を占める木材パルプから抄造されたものが特に好ましい。
【００１６】
また本発明において用いられる原紙は、樹脂層との接着性を向上させるために、オレフィン系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ビニル系のアンダーコート剤を原紙の抄造時に含有させるかあるいは抄造後に原紙の表面に塗布されていることが望ましい。これらのアンダーコート剤の中でポリエチレンイミン系アンダーコート剤が好ましく用いられる。
【００１７】
本発明においてポリアミド（ａ）からなる層（Ａ層）と積層される原紙（Ｂ層）の面は、その表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍであることが必要であり、特に１．２〜２．５μｍが好ましい。
なお、本発明において、原紙（Ｂ層）の表面粗さＲａとはＪＩＳ Ｂ０６０１の「表面粗さの定義と表示」に準じた中心線平均粗さのことである。
原紙（Ｂ層）の表面粗さＲａが１．０μｍに満たない場合は、押出しラミネート時に溶融した熱可塑性樹脂が原紙繊維間へ十分流れ込まないため、原紙（Ｂ層）との接着性が悪くなる。十分な接着強度を得るために押出し温度を高くすると熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生量が多くなり、味覚、臭気に悪影響を与える。原紙の表面粗さＲａが３．０μｍを超える場合は、原紙（Ｂ層）上にラミネートされた熱可塑性樹脂層の表面平滑度が悪くなったり、熱可塑性樹脂層が原紙と接着せずに部分的に浮き上がったりする。
【００１８】
また、本発明において適切な表面粗さＲａを有する原紙（Ｂ層）を用いることにより押出し温度が低くても十分な接着性が得られるが、押出し温度を下げることにより、ネックインを低減する効果ももたらされる。
【００１９】
樹脂層と原紙（Ｂ層）との積層体を得る方法としては、樹脂層を形成する樹脂を順次押出しラミネートする方法、複数の押出機ならびにフィードブロックを用いて同時に多層溶融押出しをしてラミネートする方法、あるいはサンド・ラミネート、ドライラミネート、溶融押出しラミネートを適宜組み合わせた方法などを用いる事ができる。さらに、樹脂層やシーラント層を形成する各樹脂の層を設けたり、ラミネートする工程中、あるいは事前にコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理などの物理化学的処理をすることができる。
【００２０】
接着性の高い樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、アイオノマー共重合体などが挙げられる。かくして得られたポリアミド（ａ）からなる層を少なくとも１層含む樹脂層と原紙との積層体から、目的容器を展開した状態に打ち抜く工程、罫線を付ける工程、必要によっては内容物と原紙の断面が接触しないように胴部の接着部分を外側に折り曲げる工程（スカイブ加工）、胴部を接着する工程、底部ならびに頭部を成形する工程など通常の容器製造工程を経て目的の紙容器を得ることができる。
【００２１】
上記によって得られた本発明の紙容器は、種々の形、サイズのカートン、カップなどとして、果汁、牛乳やヨーグルトなどの乳飲料、アルコール飲料、ミネラルウォーター、サラダオイルなどの食用油、工業油、洗剤などの内容物を充填して好適に使用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例及び本比較例において用いた原紙及び得られたものの各物性の測定方法は以下の通りである。
【００２３】
（１）原紙
針葉樹パルプと広葉樹パルプの乾燥状態での配合をパルプ繊維重量比で７０対３０とした木材パルプから抄造された原紙を用いた。
（２）原紙の表面粗さＲａ
原紙の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じた中心線平均粗さで、（株）東京精密製、型式：サーフコム１２０Ａを使用して測定を行った。
【００２４】
（３）接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じた方法で、（株）島津製作所製、型式：オートグラフＡＧＳ−５００Ｄを使用して測定を行った。測定個所は原紙と多層溶融押出しラミネートされた部分であり、樹脂層を剥離する時に強固に接着している場合は、原紙の紙層が樹脂層に満遍なく取られており、この様な状態を紙層剥離と表現した。
【００２５】
（４）臭気官能検査
各試験の積層体を２×５ｃｍに切ったもの１０枚を２５０ミリリットル臭気官能検査用耐熱瓶に入れ、蓋をして密封する。８０℃で２分間乾燥機にて加熱したものを２０名のパネラーが各試料の臭気を比較し、採点する。
採点は、臭気の少ないものを５点とし、臭気の強いものを１点とした５段階評価を行い、それらの平均値を臭気の点数とした。
【００２６】
（５）味覚官能検査
各試料の積層体を１．８リットル容器に成形してミネラルウォーターを充填し、１週間後に２０名のパネラーが評価を行った。
採点は、異味の少ないものを５点とし、異味の強いものを１点とした５段階評価を行い、それらの平均値を味覚の点数とした。
【００２７】
（６）酸素透過率
ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じておこなった。モダンコントロール社（ModernControl 社）製、型式：OXTRAN 10/50A を使用し、測定条件は、温度２３℃、容器内面側の相対湿度１００％、容器外側の相対湿度５０％である。
【００２８】
実施例１
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、以下「ＬＤＰＥ」と記すことがある。東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）８０重量部とポリアミド（ｂ）としてナイロン６６（宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン２０２０Ｂ）２０重量部を混合したポリアミド（ｃ）（Ｍ層を構成）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）及びシリンダー径が４５ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｐ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層／Ｎ層／Ｐ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが２．２μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＰ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。
【００２９】
各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層／Ｎ層／Ｐ層でそれぞれ５０／１０／１８／１０／１０（μｍ）で、全厚みは９８μｍであった。前記の積層体から、打ち抜き、罫線付け、スカイブ、火炎加熱による胴部の熱接着の各工程を経て積層体をスリーブ状にした後、成形充填機を用いてミネラルウォーターを充填しながら、内容績１．８リットルの４角形の筒型の各辺が８．５ｃｍ、高さが２５．７ｃｍで上部が屋根型（ゲーベルトップ型）の紙容器を得た。
表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、１３．３cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３０】
実施例２
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）８０重量部とポリアミド（ｂ）としてナイロン６６（宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン２０２０Ｂ）２０重量部を混合したポリアミド（ｃ）（Ｍ層を構成）、及びシリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが１．７μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＭ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層でそれぞれ５０／１０／１８（μｍ）で、全厚みは７８μｍであった。
【００３１】
前記の積層体から実施例１と同様の工程で、紙容器を得た。表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、８．３cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３２】
実施例３
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）（Ｍ層を構成）、及びシリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが１．２μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＭ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層でそれぞれ５０／１０／１８（μｍ）で、全厚みは７８μｍであった。
【００３３】
前記の積層体から実施例１と同様の工程で、紙容器を得た。
表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、７．２cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３４】
比較例１
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが０．９の原紙を用いて２８０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表２に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度は不十分であった。
【００３５】
比較例２
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが０．８の原紙を用いて３１０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表２に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度は十分であったが、味覚、臭気の点で満足できるものではなかった。
【００３６】
比較例３
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが３．５の原紙を用いて２８０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表３に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着せずに浮き上がっている部分がある上に内面樹脂層の平滑性が低く、不十分なものであった。
【００３７】
比較例４
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが３．２の原紙を用いて３１０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表３に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着せずに浮き上がっている部分がある上に、臭気、味覚の点で満足できるものではなかった。
【００３８】
表１、表２、表３の結果から明らかなように、本願発明により得られる紙容器は、接着強度は十分であり、良好なガスバリヤー性を有しており、さらに臭気・味覚を満足するものである。
【００３９】
本発明により、ポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層に積層させる紙の表面粗さＲａを特定の範囲１．０〜３．０μｍに限定することにより、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために低温で押出しても十分な接着性が確保できる紙容器を得ることができる。
【００４０】
【表１】
実施例番号 １ ２ ３
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） Ｎ６６ Ｎ６６ −
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比） ８０／２０ ８０／２０ １００／０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ２８０ ２８０
表面粗さＲａ（μｍ） ２．２ １．７ １．２
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 − −
Ｌ／Ｎ／Ｍ − 50/10/18 50/10/18
全厚み（μｍ） ９８ ７８ ７８
評価結果
接着強度(gf/15mm) 紙層剥離 紙層剥離 紙層剥離
臭気官能検査 ４．０ ４．２ ４．２
味覚官能検査 ３．９ ４．２ ４．０
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ）１３．３ ８．３ ７．２
【００４１】
【表２】
比較例番号 １ ２
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） ナイロン６６ ナイロン６６
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比） ８０／２０ ８０／２０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ３１０
表面粗さＲａ（μｍ） ０．９ ０．８
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 50/10/18/10/10
全厚み（μｍ） ９８ ９８
評価結果
接着強度(gf/15mm) ２００ 紙層剥離
臭気官能検査 ３．９ ２．１
味覚官能検査 ４．３ １．７
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ） １３．３ １３．１
【００４２】
【表３】
比較例番号 ３ ４
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） ナイロン６６ ナイロン６６
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比 ) ８０／２０ ８０／２０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ３１０
表面粗さＲａ（μｍ） ３．５ ３．２
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 50/10/18/10/10
全厚み（μｍ） ９８ ９８
評価結果
接着強度(gf/15mm) 接着しない箇所有り 接着しない箇所有り
臭気官能検査 ３．７ １．８
味覚官能検査 ４．０ ２．０
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ） １３．８ １２．８
【００４３】
【発明の効果】
本発明のごとく、ナイロンＭＸＤ６からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器で、原紙の表面粗さを１．０〜３．０μｍに限定すると、成形時に熱可塑性樹脂を低温で押出ししても十分な接着性を確保できる上、酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えることができる。
従って、種々の形状、サイズのカ−トン、カップ等として使用することができ、果汁、牛乳などの乳飲料、アルコ−ル飲料、ミネラルウォ−タ−、サラダオイル等の食用油、工業油、洗剤等の内容物の保存安定性の上で優れた効果を発揮する。
【発明の属する技術分野】
本発明は液状内容物を充填するに適した紙容器に関する。さらに詳しくはメタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層を一定の表面粗さの原紙に積層して得られる紙容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、原紙と樹脂層との積層体からなる紙容器は、軽量であること、使用後に回収、再利用が可能であること、焼却時の発熱量が比較的少ないことなどの利点から、果汁、アルコール飲料、油類、洗剤など液状物の容器として広く使用されている。原紙と樹脂層との積層体からなる紙容器は、積層する樹脂層の種類によって酸素、水蒸気などの気体の遮断性（以下、「ガスバリヤー性」という）、及び樹脂への吸着性が異なること等から、内容物の風味の保存性等を維持するために、種々の樹脂層を積層した紙容器が提案されている。
【０００３】
これらの樹脂層の中で、メタキシリレンジアミンとアジピン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（以下、「ナイロンＭＸＤ６」、又は「ＮＭＸＤ６」ということがある）の層は、高湿度下でもガスバリヤー性が優れ、内容物が酸化や変質しにくいという優れた特性を有していることが知られている。このためナイロンＭＸＤ６からなる樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器は、特開平６−３０５０８６号公報などが開示されている。
【０００４】
一般に、原紙に熱可塑性樹脂を押出しラミネートして得られた積層体を成形して紙容器を得る場合、原紙としては美粧性のために平滑性の優れた物が要求される場合が多く、印刷等が施される表面のみならず外観に関係ない裏面も高平滑な物が用いられてきた。しかしこのような原紙では、押出しラミネート時に溶融した熱可塑性樹脂が原紙繊維間へ十分に流れ込まないため、原紙との接着性が悪く十分な接着強度を得るために過剰に押出し温度を高くしてきた。押出し温度を高くすると熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生量が多くなり、味覚、臭気に悪影響を与える。
【０００５】
酸化分解等を抑えるため、低温度で押出した場合でも十分な接着強度を確保するためには、熱可塑性樹脂の原紙繊維間への流れ込みを大きくする必要があり、そのために原紙の表面粗さを大きくすると、原紙上にラミネートされた熱可塑性樹脂層の表面平滑度が悪くなったり、熱可塑性樹脂層が原紙と接着せずに部分的に浮き上がったりする。このような理由で、接着強度、表面平滑度、味覚、臭気を満足するような容器が得られない。
【０００６】
本発明の目的は、メタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器において、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために低温で押出しても十分な接着性が確保され、かつ、ガスバリアー性の優れた紙容器を得ることにある。
【０００７】
本発明者らは、上記問題点について鋭意検討をした結果、メタキシリレンジアミンを主成分とするジアミンと特定のジカルボン酸との重縮合反応で生成されるポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器において、原紙の表面粗さを特定の範囲１．０〜３．０μｍに限定することにより、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために２８０℃程度の低温で押出しても十分な接着性が確保できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られるポリアミド樹脂（ａ）からなる層（Ａ層）を含む１層以上の樹脂層を、表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍである原紙（Ｂ層）の面に重ねて、２８０℃程度の低温で押し出し加工により積層して得た紙容器に関する発明である。
【０００９】
本発明において、ポリアミド（ａ）は、ジアミン成分がメタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、ジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られたポリアミドである。
メタキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、パラキシリレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、及び１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等の脂環式ジアミンが例示できる。
【００１０】
炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸としては、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示できる。炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸以外に用いられるジカルボン酸としてテレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が例示できる。
【００１１】
ポリアミド（ａ）について、ジアミン成分中のメタキシリレンジアミンが７０モル％未満であると、ガス状物質、液体薬品類に対する遮断能力が低下し、物理的性質の水分依存性等が増大する等の問題が生じるため、ガスバリヤー材料としての適性が低下する。
ポリアミド（ａ）で使用するジカルボン酸成分が炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％未満であると、例えば芳香族ジカルボン酸が３０モル％を越えると得られるポリアミドの押出成形時の流動性が低下する等の不都合を生ずる場合がある。
【００１２】
ポリアミド（ａ）は他のポリアミド樹脂を混合したものであってもよく、混合する他のポリアミド樹脂の例としてはナイロン６、ナイロン６６、ナイロン４６、ナイロン６１０、ナイロン１２などが挙げられる。さらにまた、所望によってはポリアミド以外の樹脂、例えばポリエチレン、エチレン−ビニールアルコール共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリカーボネートなどを少量混合することができる。樹脂の混合物の場合、ガスバリヤー性を過度に低下させないために、ポリアミド（ａ）を６０重量％以上含有することが好ましい。
【００１３】
本発明における樹脂層は、単層であっても、また２層以上の多層のものであってもよいが、その少なくとも１層はポリアミド（ａ）であることが必要である。
ポリアミド（ａ）からなる層に他の樹脂の層を複合した樹脂層でもよい。
また、ポリアミド（ａ）の層に複合する樹脂の例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビニールアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネートなどが挙げられ、これらの樹脂の層は未延伸のものでも、１軸または２軸延伸してあるものでもよい。樹脂層の厚さは、紙容器の内容物の種類、性質にもよるが、５〜４０μｍが好ましい。さらに、これらの樹脂層に、遮光性の付与あるいはガスバリヤー性の一層の向上などを目的に、アルミニューム箔、スズ箔などの金属層を複合することもできる。
【００１４】
本発明において、ポリアミド（ａ）の層（Ａ層）は、本発明の容器を構成する積層体の任意の位置に設けることができるが、容器の状態にした際、原紙（Ｂ層）よりも内側に設けることが好ましく、さらには、シーラント層（Ｃ層）との間に設けるのが好ましい。
本発明においてのシーラント層（Ｃ層）とは積層体の接液面側に設けてあり、該積層体を容器に成形するときの熱接着に適した低密度ポリエチレン、直鎖ポリエチレン、低密度直鎖ポリエチレン、ポリプロピレンなどの層のことをいう。シーラント層（Ｃ層）の厚みは４０〜８０μｍが好ましく、これより薄いと接着強度が不足したり、接合部に空隙が生じたりする。これより厚いと、作業性の悪化などの不都合が生じる。
【００１５】
本発明における積層体を構成する原紙（Ｂ層）は、天然繊維、合成繊維またはこれらの混合物を抄造して得られるものであれば特に制限はなく、抄造に用いられる天然繊維としては、針葉樹パルプや広葉樹パルプなどの木材繊維、綿糸、サトウキビ、竹などをパルプ化した植物繊維、羊毛、絹糸などの動物性繊維等が挙げられる。
また、合成繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、酢酸セルロースなどが挙げられる。これらの繊維から得られた原紙の中で、原紙の機械的性質、熱的性質の面から木材パルプから得られたものが好ましく、引っ張り強度が高くなる点から針葉樹パルプが乾燥状態で全パルプの４０重量％以上を占める木材パルプから抄造されたものが特に好ましい。
【００１６】
また本発明において用いられる原紙は、樹脂層との接着性を向上させるために、オレフィン系、ポリエチレンイミン系、イソシアネート系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ビニル系のアンダーコート剤を原紙の抄造時に含有させるかあるいは抄造後に原紙の表面に塗布されていることが望ましい。これらのアンダーコート剤の中でポリエチレンイミン系アンダーコート剤が好ましく用いられる。
【００１７】
本発明においてポリアミド（ａ）からなる層（Ａ層）と積層される原紙（Ｂ層）の面は、その表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍであることが必要であり、特に１．２〜２．５μｍが好ましい。
なお、本発明において、原紙（Ｂ層）の表面粗さＲａとはＪＩＳ Ｂ０６０１の「表面粗さの定義と表示」に準じた中心線平均粗さのことである。
原紙（Ｂ層）の表面粗さＲａが１．０μｍに満たない場合は、押出しラミネート時に溶融した熱可塑性樹脂が原紙繊維間へ十分流れ込まないため、原紙（Ｂ層）との接着性が悪くなる。十分な接着強度を得るために押出し温度を高くすると熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生量が多くなり、味覚、臭気に悪影響を与える。原紙の表面粗さＲａが３．０μｍを超える場合は、原紙（Ｂ層）上にラミネートされた熱可塑性樹脂層の表面平滑度が悪くなったり、熱可塑性樹脂層が原紙と接着せずに部分的に浮き上がったりする。
【００１８】
また、本発明において適切な表面粗さＲａを有する原紙（Ｂ層）を用いることにより押出し温度が低くても十分な接着性が得られるが、押出し温度を下げることにより、ネックインを低減する効果ももたらされる。
【００１９】
樹脂層と原紙（Ｂ層）との積層体を得る方法としては、樹脂層を形成する樹脂を順次押出しラミネートする方法、複数の押出機ならびにフィードブロックを用いて同時に多層溶融押出しをしてラミネートする方法、あるいはサンド・ラミネート、ドライラミネート、溶融押出しラミネートを適宜組み合わせた方法などを用いる事ができる。さらに、樹脂層やシーラント層を形成する各樹脂の層を設けたり、ラミネートする工程中、あるいは事前にコロナ処理、プラズマ処理、オゾン処理などの物理化学的処理をすることができる。
【００２０】
接着性の高い樹脂としては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタアクリル酸メチル共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、アイオノマー共重合体などが挙げられる。かくして得られたポリアミド（ａ）からなる層を少なくとも１層含む樹脂層と原紙との積層体から、目的容器を展開した状態に打ち抜く工程、罫線を付ける工程、必要によっては内容物と原紙の断面が接触しないように胴部の接着部分を外側に折り曲げる工程（スカイブ加工）、胴部を接着する工程、底部ならびに頭部を成形する工程など通常の容器製造工程を経て目的の紙容器を得ることができる。
【００２１】
上記によって得られた本発明の紙容器は、種々の形、サイズのカートン、カップなどとして、果汁、牛乳やヨーグルトなどの乳飲料、アルコール飲料、ミネラルウォーター、サラダオイルなどの食用油、工業油、洗剤などの内容物を充填して好適に使用することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、本実施例及び本比較例において用いた原紙及び得られたものの各物性の測定方法は以下の通りである。
【００２３】
（１）原紙
針葉樹パルプと広葉樹パルプの乾燥状態での配合をパルプ繊維重量比で７０対３０とした木材パルプから抄造された原紙を用いた。
（２）原紙の表面粗さＲａ
原紙の表面粗さは、ＪＩＳ Ｂ０６０１に準じた中心線平均粗さで、（株）東京精密製、型式：サーフコム１２０Ａを使用して測定を行った。
【００２４】
（３）接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４に準じた方法で、（株）島津製作所製、型式：オートグラフＡＧＳ−５００Ｄを使用して測定を行った。測定個所は原紙と多層溶融押出しラミネートされた部分であり、樹脂層を剥離する時に強固に接着している場合は、原紙の紙層が樹脂層に満遍なく取られており、この様な状態を紙層剥離と表現した。
【００２５】
（４）臭気官能検査
各試験の積層体を２×５ｃｍに切ったもの１０枚を２５０ミリリットル臭気官能検査用耐熱瓶に入れ、蓋をして密封する。８０℃で２分間乾燥機にて加熱したものを２０名のパネラーが各試料の臭気を比較し、採点する。
採点は、臭気の少ないものを５点とし、臭気の強いものを１点とした５段階評価を行い、それらの平均値を臭気の点数とした。
【００２６】
（５）味覚官能検査
各試料の積層体を１．８リットル容器に成形してミネラルウォーターを充填し、１週間後に２０名のパネラーが評価を行った。
採点は、異味の少ないものを５点とし、異味の強いものを１点とした５段階評価を行い、それらの平均値を味覚の点数とした。
【００２７】
（６）酸素透過率
ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に準じておこなった。モダンコントロール社（ModernControl 社）製、型式：OXTRAN 10/50A を使用し、測定条件は、温度２３℃、容器内面側の相対湿度１００％、容器外側の相対湿度５０％である。
【００２８】
実施例１
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、以下「ＬＤＰＥ」と記すことがある。東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）８０重量部とポリアミド（ｂ）としてナイロン６６（宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン２０２０Ｂ）２０重量部を混合したポリアミド（ｃ）（Ｍ層を構成）、シリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）及びシリンダー径が４５ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｐ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層／Ｎ層／Ｐ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが２．２μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＰ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。
【００２９】
各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層／Ｎ層／Ｐ層でそれぞれ５０／１０／１８／１０／１０（μｍ）で、全厚みは９８μｍであった。前記の積層体から、打ち抜き、罫線付け、スカイブ、火炎加熱による胴部の熱接着の各工程を経て積層体をスリーブ状にした後、成形充填機を用いてミネラルウォーターを充填しながら、内容績１．８リットルの４角形の筒型の各辺が８．５ｃｍ、高さが２５．７ｃｍで上部が屋根型（ゲーベルトップ型）の紙容器を得た。
表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、１３．３cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３０】
実施例２
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）８０重量部とポリアミド（ｂ）としてナイロン６６（宇部興産（株）製、商品名：宇部ナイロン２０２０Ｂ）２０重量部を混合したポリアミド（ｃ）（Ｍ層を構成）、及びシリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが１．７μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＭ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層でそれぞれ５０／１０／１８（μｍ）で、全厚みは７８μｍであった。
【００３１】
前記の積層体から実施例１と同様の工程で、紙容器を得た。表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、８．３cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３２】
実施例３
シリンダー径が４０ｍｍの押出機から低密度ポリエチレン（Ｌ層を構成、東ソー（株）製、商品名：ペトロセン２０４）、シリンダー径が４０ｍｍの押出機からポリアミド（ａ）としてナイロンＭＸＤ６（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＭＸナイロン６００７）（Ｍ層を構成）、及びシリンダー径が３０ｍｍの押出機から接着性ポリエチレン（Ｎ層を構成、三菱化学（株）製、商品名：モディックＭ５１５Ｖ）を押出し、層構成がＬ層／Ｎ層／Ｍ層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、あらかじめ、坪量４００ｇ／ｍ2 の原紙に低密度ポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名：ノバテックＬ３００）２０μｍを押出しラミネートした物の、表面粗さＲａが１．２μｍである原紙面に、コロナ処理をしながら原紙にＭ層が積層されるように２８０℃でラミネートした。各層の厚みは、Ｌ層／Ｎ層／Ｍ層でそれぞれ５０／１０／１８（μｍ）で、全厚みは７８μｍであった。
【００３３】
前記の積層体から実施例１と同様の工程で、紙容器を得た。
表１に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度、臭気、味覚検査も良好であり、酸素透過度は、７．２cc／ｍ2-day-atm と満足できるものであった。
【００３４】
比較例１
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが０．９の原紙を用いて２８０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表２に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度は不十分であった。
【００３５】
比較例２
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが０．８の原紙を用いて３１０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表２に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着強度は十分であったが、味覚、臭気の点で満足できるものではなかった。
【００３６】
比較例３
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが３．５の原紙を用いて２８０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表３に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着せずに浮き上がっている部分がある上に内面樹脂層の平滑性が低く、不十分なものであった。
【００３７】
比較例４
実施例１と同一の装置を用いて、原紙として坪量４００ｇ／ｍ2 、表面粗さＲａが３．２の原紙を用いて３１０℃でラミネートして同様の紙容器を作製した。表３に作製した積層体の接着強度、紙容器の臭気、味覚検査、酸素透過率の値を示す。接着せずに浮き上がっている部分がある上に、臭気、味覚の点で満足できるものではなかった。
【００３８】
表１、表２、表３の結果から明らかなように、本願発明により得られる紙容器は、接着強度は十分であり、良好なガスバリヤー性を有しており、さらに臭気・味覚を満足するものである。
【００３９】
本発明により、ポリアミド樹脂（ａ）からなる層を含む樹脂層に積層させる紙の表面粗さＲａを特定の範囲１．０〜３．０μｍに限定することにより、熱可塑性樹脂の酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えるために低温で押出しても十分な接着性が確保できる紙容器を得ることができる。
【００４０】
【表１】
実施例番号 １ ２ ３
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） Ｎ６６ Ｎ６６ −
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比） ８０／２０ ８０／２０ １００／０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ２８０ ２８０
表面粗さＲａ（μｍ） ２．２ １．７ １．２
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 − −
Ｌ／Ｎ／Ｍ − 50/10/18 50/10/18
全厚み（μｍ） ９８ ７８ ７８
評価結果
接着強度(gf/15mm) 紙層剥離 紙層剥離 紙層剥離
臭気官能検査 ４．０ ４．２ ４．２
味覚官能検査 ３．９ ４．２ ４．０
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ）１３．３ ８．３ ７．２
【００４１】
【表２】
比較例番号 １ ２
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） ナイロン６６ ナイロン６６
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比） ８０／２０ ８０／２０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ３１０
表面粗さＲａ（μｍ） ０．９ ０．８
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 50/10/18/10/10
全厚み（μｍ） ９８ ９８
評価結果
接着強度(gf/15mm) ２００ 紙層剥離
臭気官能検査 ３．９ ２．１
味覚官能検査 ４．３ １．７
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ） １３．３ １３．１
【００４２】
【表３】
比較例番号 ３ ４
ポリアミド（ａ） ＮＭＸＤ６ ＮＭＸＤ６
ポリアミド（ｂ） ナイロン６６ ナイロン６６
NMXD6/ ナイロン 66 （ wt 比 ) ８０／２０ ８０／２０
成形条件
押出温度（℃） ２８０ ３１０
表面粗さＲａ（μｍ） ３．５ ３．２
各層の厚み（μｍ）
Ｌ／Ｎ／Ｍ／Ｎ／Ｐ 50/10/18/10/10 50/10/18/10/10
全厚み（μｍ） ９８ ９８
評価結果
接着強度(gf/15mm) 接着しない箇所有り 接着しない箇所有り
臭気官能検査 ３．７ １．８
味覚官能検査 ４．０ ２．０
酸素透過率 (cc/m 2 -day-atm ） １３．８ １２．８
【００４３】
【発明の効果】
本発明のごとく、ナイロンＭＸＤ６からなる層を含む樹脂層と原紙との積層体からなる紙容器で、原紙の表面粗さを１．０〜３．０μｍに限定すると、成形時に熱可塑性樹脂を低温で押出ししても十分な接着性を確保できる上、酸化分解等による低分子揮発成分の発生を抑えることができる。
従って、種々の形状、サイズのカ−トン、カップ等として使用することができ、果汁、牛乳などの乳飲料、アルコ−ル飲料、ミネラルウォ−タ−、サラダオイル等の食用油、工業油、洗剤等の内容物の保存安定性の上で優れた効果を発揮する。
Claims (3)
- メタキシリレンジアミンを７０モル％以上含むジアミンと、炭素数６〜１２のα、ω−脂肪族ジカルボン酸を７０モル％以上含むジカルボン酸から得られるポリアミド樹脂（ａ）からなる層（Ａ層）を含む１層以上の樹脂層を、表面粗さＲａが１．０〜３．０μｍである原紙（Ｂ層）の面に重ねて、２８０℃の低温で押し出し加工により積層して得た紙容器。
- 原紙の表面粗さＲａが１．２〜２．５μｍである請求項１に記載の紙容器。
- 請求項１に記載の樹脂層に厚さ４０〜８０μｍのシーラント層（Ｃ層）を設けてなる紙容器。
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1998
- 1998-01-28 JP JP02903998A patent/JP4358916B2/ja not_active Expired - Lifetime
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