JP2004530578A - 包装用材料のための低スカルピング積層物 - Google Patents

包装用材料のための低スカルピング積層物 Download PDF

Info

Publication number
JP2004530578A
JP2004530578A JP2003505146A JP2003505146A JP2004530578A JP 2004530578 A JP2004530578 A JP 2004530578A JP 2003505146 A JP2003505146 A JP 2003505146A JP 2003505146 A JP2003505146 A JP 2003505146A JP 2004530578 A JP2004530578 A JP 2004530578A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
barrier layer
tie
density polyethylene
low density
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2003505146A
Other languages
English (en)
Other versions
JP4230351B2 (ja
JP2004530578A5 (ja
Inventor
シュウォーツ、スチュアート
毅 馬場
トフト、ニルス
Original Assignee
テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム filed Critical テトラ ラバル ホールデイングス エ フイナンス ソシエテ アノニム
Publication of JP2004530578A publication Critical patent/JP2004530578A/ja
Publication of JP2004530578A5 publication Critical patent/JP2004530578A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4230351B2 publication Critical patent/JP4230351B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/10Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/322Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising halogenated polyolefins, e.g. PTFE
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B29/00Layered products comprising a layer of paper or cardboard
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2323/00Polyalkenes
    • B32B2323/04Polyethylene
    • B32B2323/046LDPE, i.e. low density polyethylene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2439/00Containers; Receptacles
    • B32B2439/70Food packaging
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1303Paper containing [e.g., paperboard, cardboard, fiberboard, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31728Next to second layer of polyamide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/31739Nylon type
    • Y10T428/31743Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]
    • Y10T428/31746Polymer of monoethylenically unsaturated hydrocarbon
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725Of polyamide
    • Y10T428/3175Next to addition polymer from unsaturated monomer[s]

Landscapes

  • Wrappers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Cartons (AREA)
  • Packages (AREA)

Abstract

食品包装用容器のための低いスカルピングの積層材料(24)は、紙又は板紙のコア層(26);そのコア層の1側面に適用された重合体コーテイング(30);該コア層の反対側の面上に配置された複数層の組み合わせ(34)を含む。層の該組み合わせは、コア層に隣接して配置された第1障壁層(36)、第1障壁層に隣接して第1結合層(38)、第1結合層に隣接して第2障壁層(40)、第2障壁層に隣接して第2結合層(42)及び第2結合層に隣接して第2重合体コーテイング(44)を含む。第2重合体コーテイングは食品接触面のために設計されている。第1障壁層及び第2障壁層は芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物から形成されており、そして第1結合層及び第2結合層は変性ポリエチレン及びポリオレフインの1種から形成されている。該低いスカルピングの積層物から形成されたカートンが開示される。

Description

【技術分野】
【0001】
本発明は包装のための低スカルピング(low scalping)積層材料に関する。さらに特定的には、本発明は香気(フレーバー)損失に対する障壁ならびに酸素障壁を包含する包装用積層材料に関する。
【背景技術】
【0002】
液体食品の貯蔵のための積層された材料から形成される包装は広い範囲に使用されている。典型的には積層された材料は、上に1つ又はそれ以上の液体不浸透性コーテイングが適用されている比較的に堅いが、しかし折り曲げできるコア(芯)層から形成される。普通のコア層は紙又は板紙である。この材料は良好な機械的形状安定性を与え、比較的に低い費用であり、そして典型的にはリサイクルが可能である。液体不浸透性のプラスチックコーテイングは典型的には、ヒートシーリング性(熱封止性)を有し、包装の全体的機能を高めるポリエチレンのような熱可塑性材料である。
【0003】
単独で紙又は板紙及び液体不浸透性熱可塑性物質から形成される積層された材料は、それらが典型的に高度に酸素透過性である1つの欠点を有する。これは、酸素と接触して劇的に劣化する可能性がある貯蔵寿命、香気(フレーバー)及び/又は栄養含有成分を有する食品にとって特に問題である。多くのフルーツジュースは、それらが酸素に曝されたときにビタミンC含有量の低下を示す。
【0004】
そのようなものとして、(貯蔵される製品に対して)包装の内部表面上にある、コア層の側面上にガス不浸透性材料の障壁層が設けられている包装用材料が開発された。経験は、優れた酸素不浸透性が、アルミニウムホイル、EVOH(エチレンビニルアルコール)及びPVOH(ポリビニルアルコール)のような材料によって提供されることを示した。
【0005】
これらのガス不浸透性層の各々は、今までに知られている障壁不含有包装に優る有益性及び利点を提供するけれども、それらの各々は個々に又は集合的にの両方で、それらの欠点を有する。例えばアルミニウムホイルは全く満足できる酸素障壁特性を提供するけれども、アルミニウムホイルを含有する材料は容易にリサイクルされることができず、そして環境にきびしく影響する可能性がある。そのようなものとして、多くのアルミニウムホイルをベースとする材料は、単一の用途の食品包装において使用するためには退けられてきた。
【0006】
EVOH及びPVOHは湿気に対して非常に感受性であり、そしてそれらが湿気のある環境に曝される場合に、酸素ガスに対するそれらの障壁特性を迅速に失う。したがって、例えば包装が延長された貯蔵寿命を有することが必要とされる可能性がある場合に、これらの材料単独では食品包装用の用途のために受け入れられることが出来ない。湿気劣化に伴う問題を克服するために、EVOH及びPVOH障壁材料はポリエチレンのような追加の重合体でさらにコーテイングされるか又は積層されることができる。
【0007】
別法として、EVOH及びPVOHは、優れたガス障壁性質を有し、しかも耐湿特性を有する連続性の十分に完全一体化された層を達成する1つ又はそれ以上の既知の、食品に許容された重合体と組み合わせることができる。しかしながらこれらの材料は、構造材料に関して及び生産方法に関しての両方で高い費用の包装を生ずる。また、増加している数の層はいっそう複雑な製造操作を生ずる。
【0008】
包装用材料は包装された製品から香気(フレーバー)を“スカルピングする(scalp)”傾向があり得ることがまた分かった。例えば、低密度ポリエチレンは包装された製品からポリエチレン層中に香気(フレーバー:風味)をスカルピングする、即ち引く抜く傾向があることが観察された。このことはオレンジジュース、等のようなフルーツジュースに関して特に真実であり、そしてフルーツジュース濃縮物から造られていない包装されている天然ジュースにとって特に問題である。典型的には濃縮ジュースからではないこれらのジュースは、天然の香気(フレーバー)を補充するためにジュースに加えられる香気(フレーバー)添加剤又は香気(フレーバー)強化剤を有していない。結果として、包装用材料のスカルピング作用はそのような香気(フレーバー)強化剤の添加により阻止されることができない。
【0009】
この結果に対して、香気(フレーバー)のスカルピング又は損失は、普通の消費者によっては検出可能ではないかもしれないが、それでもやはり、そのことは低いスカルピング又は非スカルピング材料容器中に貯蔵された同じ製品と比較した場合に、高いスカルピング材料中に貯蔵された同一の製品の比較から容易に明らかである。
【0010】
そのスカルピング作用はジュース中に存在する極性分子と、包装用材料の極性分子との相互作用の結果であると信じられる。また、極性材料を含有する包装用材料のバルク(嵩)(例えば、密度又は厚さ)が大きくなればなるほど、ジュース製品と包装用材料との間の相互作用がそれだけ大きくなることが観察された。また、包装の液体不浸透性を確実にするために、そして容器を直立させるか又は構築することにおいて種々のカートンパネル間の封止(シーリング)を形成するのに十分な材料を提供するために、カートンの内側表面上に十分な量又は十分なバルク(嵩)の重合体材料が存在しなければならない点においてこのことは問題がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0011】
したがって、包装製品の酸化を防止するための高い酸素障壁特性を提供する積層包装用材料の必要性が存在する。望ましくはそのような積層材料は延長された時間期間にわたって“貯蔵状態”のままであることができる包装のような、湿気のある環境に付されたときでさえ、構造的又は機械的安定性をさらに提供する。最も望ましくは、そのような包装は包装された製品からの香気(フレーバー)の損失を減少させるために、低いスカルピング特性をさらに提供する。
【課題を解決するための手段】
【0012】
発明の概要
紙又は板紙のコア(芯)層、そのコア層の一側面(即ち外側面)に適用された重合体コーテイング及び新規な内側の組み合わせから、食品包装のための低スカルピング(low scalping)積層材料が形成される。この内側層は、コア層の反対側の側面に隣接して配置された第1障壁層、第1障壁層に隣接して第1結合(tie)層、第1結合層に隣接して第2障壁層、第2障壁層に隣接して第2結合層、及び第2結合層に隣接して重合体コーテイングを含む。該内側重合体コーテイングは食品と接触する表面である。
【0013】
第1障壁層及び第2障壁層は芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物から形成され、そして第1結合層及び第2結合層は変性ポリエチレン及びポリオレフィンの1種から形成される。
【0014】
好ましくは第1障壁層は約60パーセント〜約100パーセントの濃度で芳香族ポリアミド樹脂と、約0パーセント〜約40パーセンドの濃度で存在するPA−6との混合物である。最も好ましくは、芳香族ポリアミド樹脂は約75パーセントの濃度で存在し、そしてPA−6は約25パーセントの濃度で存在する。
【0015】
好ましい積層物において、第1結合層及び第2結合層は無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンから形成される。
【0016】
第1障壁層及び第2障壁層は好ましくは約4g/m2〜約6g/m2(grams per square meter)(gsm)の厚さを有する。第1結合層は約13gsm〜約17gsmの厚さを有するのが好ましく、第2結合層は約3gsm〜約5gsmの厚さを有するのが好ましく、そして内側重合体コーテイングは約6gsm〜約8gsmの厚さを有するのが好ましい。
【0017】
内側及び外側の重合体材料は非極性重合体材料である。好ましい材料は低密度ポリエチレンである。また、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン、及びこれらの材料のブレンドが受け入れられることができる。
【0018】
食品貯蔵のためのカートンは直立した側壁、封止(シール)された底部壁及び封止(シール)されたトップ壁を含む。そのカートンは食品と接触するための内部領域を有する。
【0019】
カートンは、低スカルピング積層材料から形成される。その材料は、紙又は板紙のコア層、該コア層の第1側面に適用された第1重合体コーテイング、該コア層の第2側面に隣接する第1障壁層、該第1障壁層に隣接する第1結合層、該第1結合層に隣接する第2障壁層、該第2障壁層に隣接する第2結合層、及び該第2結合層に隣接する第2重合体コーテイングを含む。
【0020】
重合体コーテイングは食品と接触するために設計される。第1障壁層及び第2障壁層は芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物から形成され、そして第1結合層及び第2結合層は、変性ポリエチレン及びポリオレフインの1種から形成される。
【0021】
本発明のこれらの及び他の特徴及び利点は、特許請求の範囲と一緒に以下の詳細な記載から明らかになるであろう。
【0022】
本発明の有益性及び利点は、以下の詳細な記載及び添付図面を再検討した後に関連業界の当業者にいっそう容易に明らかになるであろう。図面において、
【0023】
図1は本発明の原理を具体化している積層材料から形成された典型的な山形トップカートンの遠近図であり、それに設けられた注ぎ口タイプの囲いを有するカートンが例示される。
【0024】
図2は本発明の原理を具体化する低いスカルピングの積層材料の態様を例示する横断面図である。
【0025】
発明の詳細な記載
本発明は種々の形での態様の余地があるけれども、本開示は本発明の例示であると考えられるべきであり、そして例示される特定の態様に本発明を限定することは意図されないことの理解と共に、現在好ましい態様が図面において示され、そして以下に記載されるだろう。この明細書のこの区分の表題、即ち“発明の詳細な記載”は米国特許庁の要件に関連し、そして本明細書に開示された主要な事項を限定することを暗示するものではなく、又は限定するものとして推断されるべきではないことがさらに理解されるべきである。
【0026】
さて、図面、特に図1を参照して、本発明の原理を具体化する材料から形成されるカートン10が示される。例示されたカートン10は標準の山形トップカートンである。カートンは(2つの壁が12及び14で示される)4つの直立している側壁、(16で局部透視で示される)封止(シール)された底壁及びよく知られている山形トップ18を含む。本開示を研究した後に、当該の低いスカルピング積層材料が、ほとんどすべてのタイプのカートンの製造のために用いられることができ、山形トップカートンのための使用に限定されないことを、当業者は認識するだろう。カートン10は製品が貯蔵される、20で一般的に示される内部領域を規定している。
【0027】
当業者により知られている、例示的注ぎ口タイプの囲いのような囲い22を有するカートン10が例示される。これらの注ぎ口タイプの囲い22は、種々の製品のために広く用いられるようになってきた。注ぎ口タイプの囲いは、一方でカートン10中に酸素が進入するのを防止するために閉じられたカートンを維持しながら、優れた再封止性(再シール性)を提供する。
【0028】
カートン10は、24で一般に示される、図2おいて示される積層物のような積層材料から形成される。積層された材料24は紙又は板紙の基部、即ちコア層26を含む。紙及び板紙材料、そしてそれらの製造及び使用方法は当業者に知られているだろう。
【0029】
コア層26から、28で一般的に示されるカートンの外側まで、材料24はコア層26の外側表面上に配置された耐湿性重合体材料30の層を含む。その材料30は非極性重合体材料である。現在、1つの広く用いられている材料は低密度ポリエチレン(LDPE)である。LDPEは、その高い湿気障壁特性、比較的に低い費用及び使用の容易性の故に用いられている。LDPEはまた、食品包装用材料のための食品接触表面及び非食品接触表面の両方において使用するために是認されている。線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、変性線状低密度ポリエチレン(m−LLDPE)及びこれらの材料のブレンドが許容できる。
【0030】
図2において例示される態様において、34で一般的に示される内側の食品接触層は、新規な5つの層の複合体である。その5つの層の複合体34は、メタ−キシレンジアミンとアジピン酸との縮合重合反応により生成された芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6(PA−6)との混合物の第1障壁層36を含む。
【0031】
第1障壁層36に隣接して、第1結合(tie)層38は第1障壁層36を十分にカバーして配置されている。その結合層38は変性ポリエチレン又はポリオレフイン材料から形成される。当該の結合層38は無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンから形成される。
【0032】
第1結合層38に隣接して第2障壁層40が存在する。好ましくは第2障壁層40は(下に記載されるように)第1障壁層36との釣合いを保って同一の材料から形成される。第2障壁層40の上に第2結合層42が配置される。
【0033】
最終の内側層44は第2結合層42の上に配置される。この態様において、最終の内側コーテイング層44は、外側重合体コーテイング層30の材料に類似している材料である。1つのそのような材料は低密度ポリエチレンである。他の材料は、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン及びこれらの材料のブレンドを包含する。食品接触層におけるこれらの材料は、この態様において、“スカルピング”材料である可能性があるけれども、その内側層44は(下に記載されるように)十分に薄く、その結果、最少のスカルピングが観察される。結合層38は障壁層36と40との間の接着を高め、そして結合層42は障壁層40と内側層44との間の接着を高める。また、下に記載されるように、第1結合層38はカートン10の封止(シール)の機械的完全一体性のための“バルク(嵩)”を提供する。
【0034】
この態様において、第1障壁層36及び第2障壁層40は芳香族ポリアミド樹脂とPA−6との混合物から形成される。好ましい混合物において、芳香族ポリアミド樹脂は混合物の約60パーセント〜約100パーセントの濃度で存在しそしてPA−6は混合物の約0パーセント〜約40パーセントの濃度で存在する。最も好ましくは、芳香族ポリアミド樹脂は混合物の約75パーセントの濃度で存在し、そしてPA−6は混合物の約25パーセントの濃度で存在する。最も好ましい積層材料において、第1障壁層36及び第2障壁層40は同一の材料から形成される。障壁層36の材料及び障壁層40の材料は例外的に低いスカルピング特性を示すことが分かった。
【0035】
第1障壁層36と第2障壁層40との間の層である結合層38、及び第2障壁層40と内側LDPE層44との間の層である結合層42は、上に記載されたとおりの、変性ポリエチレン又はポリオレフイン材料から形成される。最も好ましくは、結合層38及び42は無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンから形成される。また、最も好ましい積層物において、第1結合層38と第2結合層42とは同一の材料から形成される。
【0036】
上に示された層30、36、38、40、42、44の各々は積層物の単位面積当たりの重量に相当する特定の厚さで提供される。当業者により認識されているように、材料の厚さは関連業界における通常受け入れられている測定の単位である平方メートル当たりのグラム(gsm)の単位で提供される。
【0037】
当該の積層5つの層の構造34は、5gsm(±1gsm)の重量を有する第1障壁層36を含む。第2障壁層40は第1障壁層と同一に形成され、そして実質的に同一の重量で適用される。
【0038】
第1結合層38、即ち第1障壁層36と第2障壁層40との間の結合層は15gsm(±1gsm)の重量で存在する。障壁層36及び40とは異なって、結合層38及び42の重量はお互いから実質的に異なっている。この態様において、第1結合層38は約15gsm(±1gsm)の重量で存在するけれども、第2結合層42は約4gsm(±1gsm)の重量で存在する。内側層44は7gsmの重量で存在する。
【0039】
当業者により認識されているように、伝統的液体食品包装適用において、内側低密度ポリエチレン障壁層は、典型的には30gsm〜50gsmの重量で存在する。しかしながら、これらの材料は液体不透過性であるけれども、許容出きる酸素障壁特性を提供しないことが分かった。また、LDPE、LLDPE、m−LLDPE及びそれらのブレンドは、包装製品の香気(フレーバー)のスカルピング作用の大きな一因となることが分かった。
【0040】
この結果に対して、当該積層材料24において、内側層44は、一方では包装の必要な機械的特性を維持しながら、合理的に達成できる限りできるだけ薄く(例えば軽い重量に)維持される。即ち、約15パーセント〜約25パーセントだけの伝統的山形トップ包装の重量を有する一方で、内側層44は必要な液体不透過特性及び物理的一体性を全体的な包装に与えるのに十分な重量で存在する。第2結合層、即ち内側層44に直ぐに隣接する結合層はまた、比較的に低い重量で維持される。内側層44の材料と同様に、結合層42の材料はスカルピング作用の実質的な一因となることが分かった。そのようなものとして、第2結合層42の重量は約4gsmで維持される。それにもかかわらず、この結合層42はカートン10の全体的機械的特性及び完全一体性が維持されるように、十分な接着を第2障壁層40と内側層44との間に提供する。
【0041】
当該の積層物配置24は、全体的包装10に追加の機械的完全一体性を与えるために、実質的にいっそう重い(例えばいっそう厚い)第1結合層38(即ち第1障壁層36と第2障壁層40との間の結合層)を使用する。この形状において、第1結合層38は第2結合層42の大きさのおおよそ4倍である約15gsmの重さを有する。第1結合層38が第1障壁層36と第2障壁層40との間に配置されることにおいて、そのスカルピング作用は第2障壁層40の介在によって最少にされるか又は無にされる。したがって、第1結合層38のその重量及びその実質的に大きな厚さは全体的製品の品質上に有害な影響を有しない、即ちスカルピング作用を有害に増大させない。
【0042】
第2結合層42及び内側層44に参照して、当業者により認められるように、これらの材料はお互いに足し算したときに、合わせて約11gsmを有する。これはいぜんとして全体的積層材料24の比較的に重い(例えば厚い)部分であるけれども、伝統的に用いられる内側層の30〜50gsmよりもいぜんとしてかなり少ない。したがって、これらの2つの層42及び44を食品材料に最初に接触させて用いてさえ、スカルピングの程度は本願積層物24をもちいて非常に減少させることが分かった。
【0043】
(約15gsmで)実質的により重い(例えばより厚い)第1結合層38を設けることは、包装10の機械的特性との関係で利点を有することがまた、分かった。封止(シール)完全一体化に関して当業者により認識されるように、変形化及び直立化処理中に種々のヒートシールが包装用材料のパネル間で行われる。
【0044】
ヒートシール中に、お互いに境を接する層(即ち、内側層44及び外側層30)は、お互いに融合して必要とされる液体不浸透性シールを形成するのに役に立つ。この実質的により重い(例えばより厚い)第1結合層38は、特にカートン10の側方シール、底シール及びトップシールでシール完全一体化を維持し、そして事実、高めるために必要な“バルク(嵩)”を提供することが分かった。層の、上に示される特定の配置及び重量(例えば厚さ)は、シール(封止)操作中の材料の溶け落ちを防止することがさらに分かった。
【0045】
好ましい包装10及びその製造材料において、芳香族ポリアミド樹脂は商標名MXD−6TM下にニューヨーク州ニューヨークのミツビシ ガス アンド ケミカル アメリカ インコーポレーテッドから市販されている。PA−6材料は商標名1022 C2下にウベ インダストリーズから市販されている。好ましい結合層38及び42の材料、即ち、無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンは、商標名BYNELTM Grade 4288下にデラウエア州ウイルミントンのイー アイ デュポン ド ネモラス アンド カンパニーから市販されている。
【0046】
積層材料24は任意の多くの周知の方法を用いて造られることができる。しかしながら、障壁層(即ち、芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物)、結合層及び重合体(例えば、LDPE)層が、コア上に同時押し出される同時押し出し法が期待される。本材料の大規模な製造のための他の費用の効率及び経済的な方法が当業者により認識されるだろう。
【0047】
積層物24から、本発明に従って形成された包装10は極めて良好な香気(風味:フレーバー)保持特性を示す。包装10は4℃の温度で10週間の全体的に計画された製品貯蔵寿命にわたって、d−リモネンの85%保持を示した。d−リモネンは、香気の“担体”であり、(オレンジの)果皮油及び(オレンジの)精油に存在する主要な化合物であり、そしてオレンジジュースの代表的な香気成分であることが分かった。
【0048】
積層物24から形成された包装10はまた、優れたビタミン保持を提供することが分かった。特に、包装10は10週間後に、約490mg/リットルの初期ビタミンC濃度から、ビタミンCの2/3の保持を提供することが分かった。
【0049】
本開示において、“或る”又は“1つ”と言う用語は単数及び複数の両方を包含すると解釈されるべきである。逆に複数の事項への何らかの言及は、適当な場合、単数を包含する。
【0050】
上記記載から、本発明の真の精神及び新規な概念の範囲から離れることなしに多くの修正及び変更が行われることができることが観察されるだろう。例示された特定の態様に関する限定は、意図されず又は推断されるべきでないことが理解されるべきである。本開示は、そのような修正及び変更のすべてを特許請求の範囲に入るものとして、特許請求の範囲によりカバーされることが意図される。
【図面の簡単な説明】
【0051】
【図1】本発明の原理を具体化している積層材料から形成された典型的な山形トップカートンの遠近図である。それに設けられた注ぎ口タイプの囲いを有するカートンが例示されている。
【図2】本発明の原理を具体化する低いスカルピングの積層材料の態様を例示する横断面図である。
【符号の説明】
【0052】
10 カートン
12 直立している側壁
14 直立している側壁
16 シールされた底壁
18 山形トップ
20 内部領域
22 注ぎ口タイプ囲い
24 積層材料
26 コア層
28 カートンの外側
30 外側重合体コーテイング(耐湿性重合体外側層)
32 コア層の外側表面
34 食品接触側(内側)の層の組み合わせ
36 第1障壁層
38 第1結合層
40 第2障壁層
42 第2結合層
44 最終内側コーテイング層

Claims (14)

  1. 紙又は板紙のコア層;
    コア層の側面に適用された重合体コーテイング;
    コア層の反対側の側面に隣接して配置された第1障壁層;
    第1障壁層に隣接して配置された第1結合層;
    第1結合層に隣接して配置された第2障壁層;
    第2障壁層に隣接して配置された第2結合層;
    第2結合層に隣接して配置された重合体コーテイングであって、食品接触表面のために設計されている重合体コーテイング;
    からなり、しかも第1障壁層及び第2障壁層は芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物から形成されており、そして第1結合層及び第2結合層は変性ポリエチレン及びポリオレフインの1種から形成されている、食品包装のための低いスカルピングの積層材料。
  2. 第1障壁層が約60パーセント〜約100パーセントの濃度での芳香族ポリアミド樹脂と、約0パーセント〜約40パーセントの濃度で存在するPA−6との混合物である、請求項1に記載の低いスカルピングの積層材料。
  3. 芳香族ポリアミド樹脂が約75パ−セントの濃度で存在し、そしてPA−6が約25パーセント濃度で存在する、請求項2に記載の低いスカルピングの積層材料。
  4. 第1結合層及び第2結合層が無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンから形成される、請求項1に記載の低いスカルピングの積層材料。
  5. 第1障壁層及び第2障壁層が約4g/m2〜約6g/m2の厚さを有し、第1結合層が約13g/m2〜約17g/m2の厚さを有し、第2結合層が約3g/m2〜約5g/m2の厚さを有しそして内側重合体コーテイングが約6g/m2〜約8g/m2の厚さを有する、請求項1に記載の低スカルピング積層材料。
  6. 内側重合体材料が低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン又はそれらのブレンドの1種である、請求項1に記載の低いスカルピングの積層材料。
  7. 外側重合体材料が低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン又はそれらのブレンドの1種である、請求項1に記載の低いスカルピングの積層材料。
  8. 直立している側壁;
    シールされている底壁;及び
    シールされているトップ壁;
    を含む食品貯蔵のためのカートンにおいて、
    そのカートンは食品と接触するための内部領域を有しており、そのカートンは低いスカルピングの積層材料から形成されており、
    該低いスカルピングの積層材料は紙又は板紙のコア層;コア層の第1側面に適用された第1重合体コーテイング;コア層の第2側面に隣接して配置された第1障壁層;第1障壁層に隣接して配置された第1結合層;第1結合層に隣接して配置された第2障壁層;第2障壁層に隣接して配置された第2結合層;及び第2結合層に隣接して配置された第2重合体コーテイングであって、食品と接触するために設計された第2重合体コーテイング;を包含しており、
    しかも該第1障壁層及び第2障壁層は芳香族ポリアミド樹脂とポリアミド6との混合物から形成され、そして該第1結合層及び第2結合層は変性ポリエチレン及びポリオレフインの1種から形成されている、
    上記食品貯蔵のためのカートン。
  9. 第1障壁層が約60パーセント〜約100パーセントの濃度での芳香族ポリアミド樹脂と、約0パーセント〜約40パーセントの濃度で存在するPA−6との混合物である、請求項8に記載のカートン。
  10. 芳香族ポリアミド樹脂が約75パーセントの濃度で存在し、そしてPA−6が約25パーセントの濃度で存在する、請求項9に記載のカートン。
  11. 第1結合層及び第2結合層が無水マレイン酸官能基を有する低密度ポリエチレンから形成される、請求項8に記載のカートン。
  12. 第1障壁層及び第2障壁層が約4g/m2〜約6g/m2の厚さを有し、第1結合層が約13g/m2〜約17g/m2の厚さを有し、第2結合層が約3g/m2〜約5g/m2の厚さを有しそして内側重合体コーテイングが約6g/m2〜約8g/m2の厚さを有する、請求項8に記載のカートン。
  13. 内側重合体材料が低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン又はそれらのブレンドの1種である、請求項8に記載のカートン。
  14. 外側重合体材料が低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、変性線状低密度ポリエチレン又はそれらのブレンドの1種である、請求項8に記載のカートン。
JP2003505146A 2001-06-14 2002-05-31 包装用材料のための低スカルピング積層物 Expired - Fee Related JP4230351B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/881,471 US6720046B2 (en) 2001-06-14 2001-06-14 Low scalping laminate for packaging material
PCT/US2002/017421 WO2002102581A2 (en) 2001-06-14 2002-05-31 Low scalping laminate for packaging material

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2004530578A true JP2004530578A (ja) 2004-10-07
JP2004530578A5 JP2004530578A5 (ja) 2005-12-22
JP4230351B2 JP4230351B2 (ja) 2009-02-25

Family

ID=25378559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003505146A Expired - Fee Related JP4230351B2 (ja) 2001-06-14 2002-05-31 包装用材料のための低スカルピング積層物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US6720046B2 (ja)
EP (1) EP1401649A4 (ja)
JP (1) JP4230351B2 (ja)
CN (1) CN1262414C (ja)
NO (1) NO330403B1 (ja)
RU (1) RU2291056C2 (ja)
WO (1) WO2002102581A2 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013216097A (ja) * 2012-04-05 2013-10-24 Weyerhaeuser Nr Co 同時押出ミクロ層化ポリマーバリアフィルムを含む板紙集合物

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4932149B2 (ja) * 2004-10-20 2012-05-16 大日本印刷株式会社 液体用紙容器
AU2006228997B2 (en) * 2005-04-01 2012-09-13 Amcor Limited Packaging films
EP1866212A4 (en) * 2005-04-01 2008-08-06 Amcor Ltd VERPACKUNGSFOLIEN
US20060263615A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Shearer Dwayne M Gas barrier packaging board
US20060263617A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Shearer Dwayne M Gas barrier packaging board
US20060263616A1 (en) * 2005-05-20 2006-11-23 Shearer Dwayne M Gas barrier packaging board
US20070160788A1 (en) * 2006-01-11 2007-07-12 Wurtzel Kenneth C Multilayer container with barrier protection
US20070184221A1 (en) * 2006-02-07 2007-08-09 Reighard Tricia S Barrier laminate containing partially aromatic nylon materials, blank constructed from the barrier laminate, and container constructed from the barrier laminate
US20100051674A1 (en) * 2006-09-26 2010-03-04 Labbe Michel Water-repellant and gas barrier composite material
EP2148824B1 (en) * 2006-12-21 2018-11-21 Tetra Laval Holdings & Finance S.A. A packaging laminate and a method of producing the packaging laminate
SE530801C2 (sv) * 2007-01-29 2008-09-16 Tetra Laval Holdings & Finance Förpackningslaminat innehållande ljusabsorberande partiklar för skydd mot UV-ljus samt metod att framställa detta
US20080226851A1 (en) * 2007-03-16 2008-09-18 Weyerhaeuser Co. Gas barrier packaging board
US20080226852A1 (en) * 2007-03-16 2008-09-18 Weyerhaeuser Co. Gas barrier packaging board
US20080299403A1 (en) * 2007-06-01 2008-12-04 Weyerhaeuser Co. Gas barrier packaging board
FI20085310L (fi) * 2008-04-14 2009-10-15 Stora Enso Oyj Kuumasaumaamalla suljettu pakkaus sekä sen muodostamiseen tarkoitettu pakkausaihio
US20110076507A1 (en) * 2009-09-30 2011-03-31 Weyerhaeuser Nr Company Gas barrier packaging board
DE102010006036A1 (de) * 2010-01-27 2011-07-28 Sig Technology Ag Behälter für Nahrungsmittel aus einem aluminiumfreien flächenförmigen Verbund mit einem überzogenen Loch als Teil eines Verschlusssystems
US8741443B2 (en) 2011-05-18 2014-06-03 Powertray, LLC Disposable food tray
CN103448336B (zh) * 2013-08-23 2016-08-17 吴江市英力达塑料包装有限公司 抗菌包装膜及其制备方法
DE102014009466A1 (de) * 2014-06-30 2015-12-31 Sig Technology Ag Flächenförmiger Verbund mit einer mPolyolefinschicht mit verringertem Antioxidansanteil, insbesondere für Nahrungsmittelverpackungen
CA3013562C (en) * 2016-03-02 2020-07-21 Viskase Companies, Inc. Food packaging film and manufacturing method for making the same
CN105904501B (zh) * 2016-04-19 2018-07-06 富阳市场口园丰纸芯筒厂 一种半圆纸护角及其切割设备
US20220097349A1 (en) * 2019-12-13 2022-03-31 Hariharan Krishnan Nair Barrier film and implementations thereof
US11518151B2 (en) 2019-12-13 2022-12-06 Hariharan Krishnan Nair Barrier film and implementations thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4795665A (en) 1983-09-12 1989-01-03 The Dow Chemical Company Containers having internal barrier layers
US4753832A (en) 1985-09-10 1988-06-28 The Procter & Gamble Company Barrier laminates for the retention of essential oils, vitamins and flavors in citrus beverages and a method of making said laminate and leak-tight containers therefrom
US4802943A (en) 1987-05-29 1989-02-07 International Paper Company Non-foil composite structures for packaging juice
US4981739A (en) 1989-05-22 1991-01-01 International Paper Company Oxygen impermeable leak free container
US4988546A (en) 1988-06-17 1991-01-29 International Paper Company Flavor/fragrance enhanced composite structures
US5059459A (en) 1989-05-17 1991-10-22 Westvaco Corporation Paperboard laminate
US5114626A (en) 1989-05-17 1992-05-19 Westvaco Corporation Process for preparing a paperboard laminate
US4950510A (en) 1989-06-14 1990-08-21 Westvaco Corporation Multiple layer paperboard laminate
CA2031294C (en) 1989-10-04 1994-10-04 Debora Flanagan Massouda Oxygen and flavor barrier laminate for liquid packaging
US5433982A (en) 1990-11-14 1995-07-18 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Composite container having barrier property
US5296070A (en) 1991-05-31 1994-03-22 Toppan Printing Co., Ltd. Process for producing liquid-container material
US6149993A (en) * 1991-06-26 2000-11-21 Westvaco Corporation Oxygen and flavor barrier laminate including amorphous nylon
CA2070349C (en) 1991-06-26 2002-03-19 Christopher J. Parks Oxygen and flavor barrier laminate including amorphous nylon
US5306533A (en) 1992-04-27 1994-04-26 Combibloc, Inc. Oxygen barrier container
SE9801140D0 (sv) * 1998-04-01 1998-04-01 Tetra Laval Holdings & Finance Laminerat förpackningsmaterial samt förpackningsbehållare framställd därav

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013216097A (ja) * 2012-04-05 2013-10-24 Weyerhaeuser Nr Co 同時押出ミクロ層化ポリマーバリアフィルムを含む板紙集合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN1524038A (zh) 2004-08-25
US20020192405A1 (en) 2002-12-19
NO20035500D0 (no) 2003-12-10
RU2291056C2 (ru) 2007-01-10
EP1401649A2 (en) 2004-03-31
AU2002316186B2 (en) 2007-02-15
WO2002102581A2 (en) 2002-12-27
NO330403B1 (no) 2011-04-04
WO2002102581A3 (en) 2003-04-17
EP1401649A4 (en) 2010-05-26
US6720046B2 (en) 2004-04-13
JP4230351B2 (ja) 2009-02-25
CN1262414C (zh) 2006-07-05
RU2004101057A (ru) 2005-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4230351B2 (ja) 包装用材料のための低スカルピング積層物
CN100431835C (zh) 非箔屏障层合材料
JP4424716B2 (ja) 包装材料用積層体の製造法及び包装材料用積層体
US4977004A (en) Barrier structure for food packages
US4894267A (en) Blow-molded plastic bottle with barrier structure for food packages
US20190077125A1 (en) Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom
JP4538313B2 (ja) 飲料を包装するための障壁層構造体
US11167534B2 (en) Polymer barrier liminate tube for container
US10857769B2 (en) Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom
NL2027218B1 (en) Multilayer polymer barrier film for food packaging
US20070269622A1 (en) Microlayer low scalping barrier packaging material
KR100702744B1 (ko) 적층체 및 이를 이용한 종이용기와 포장체
JPH0284331A (ja) 酸素バリヤーラミネート構造体
US6306472B1 (en) Eva-evoh delamination seal
TW200305508A (en) Non-foil barrier laminates
JP2005528236A (ja) 光、気体および液体を通さないヒートシール可能なパッケージ用複合材料
WO2001072515A1 (fr) Materiau de conditionnement stratifie et procede de production dudit materiau
JPH02160551A (ja) 酸素遮蔽積層構造体
AU2002316186B8 (en) Low scalping laminate for packaging material
AU2002316186A1 (en) Low scalping laminate for packaging material
WO2024106504A1 (ja) 蒸着フィルム、多層構造体、包装材、真空包装袋及び真空断熱体
JP4264783B2 (ja) 包装材料積層体及び包装体
EP3368302B1 (en) Laminated packaging material comprising a barrier film and packaging containers manufactured therefrom
JPH1095082A (ja) 易引裂き性共押出複合フイルム
JPH1149141A (ja) 紙容器

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050511

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20050511

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20080317

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080325

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20080624

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20080701

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20080724

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20080916

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20081029

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20081121

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20081203

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4230351

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111212

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111212

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212

Year of fee payment: 4

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121212

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131212

Year of fee payment: 5

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees