JPH04169231A - 内層延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等の
樹脂からなるシーラントフィルムとラミネートすること
により、食品、雑貨等のビロー包装用フィルム、レトル
ト用コンテナー、深絞り包装等の蓋材用フィルム等に用
いる、透明性、機械的強度、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤ−性、ヒートシール性、ラミネート適性、及び印刷適
性等が優れた多層延伸フィルム及びその製造方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

食品や雑貨等の包装について、近年、各メーカーにおい
ては、生産工程上、人員・設備両面から合理化を計る動
きかあり、包装機械においては高速化、自動化を目的と
してピロー型包装機等の製袋充填包装機か多く用いられ
るようになってきた。

このような包装機にはＯＰ　Ｐ／Ｐ　Ｅのようなヒート
シール可能なものか通常用いられている。

ところが、内容物や流通方法によっては、これらのフィ
ルムに要求される特性として機械的強度やガスバリヤ−
性なと複数の機能を満足していることか必要であり、フ
ィルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能を分
散させ、総合的に多くの機能を有するものとすることが
考えられる。

例えば、食品業界においては、流通過程における温度、
水分、酸素、光線等や、細菌、カビなとの微生物によっ
て形、色、味、香気の損失なとの多種多様の変質により
品質低下をおこしやすく、消費者の口に大るまて品質の
劣化をおこさせることなく保存する方法として、従来は
保存料や酸化防止材なとの添加剤を直接食品に添加する
方法かとられてきた。ところか近年、食品加工業界、取
分は畜肉加工、魚肉加工分野においては食品への添加剤
規制か厳しくなり、添加剤の使用量を減少するか或は、
はとんと使用しなくなりつつあり、内容物の長期保存性
、新鮮度を確保するために、包装材料に酸素ガスバリヤ
−性等の機能性を付与したフィルムの開発が必要である
。

また、食品流通過程における輸送段階において、輸送方
法によってはピンホールか発生するなとの問題かあり、
耐ピンホール性及び機械的強度の優れたフィルムか必要
である。

以上のような点から用いられるフィルムの構成としては
、機械的強度付与層／バリヤー層／シーラント層等の構
造が必要てあり、例えば、ＯＰＰ／ＥＶＯＨ／ＰＥ、Ｏ
ＮＹ／ＰＶＤＣ／ＥＶＡなとか従来から用いられてきた
。これらのフィルムの積層方法としては、ドライラミネ
ーション、押出ラミネーションが用いられている。とこ
ろがこれらの方法だと一層々々ラミネートを行わなけれ
ばならないため、層数が増えて構成か複雑になればなる
ほと製造工程が増え、コストがかかるという欠点があっ
た。また各層のフィルムの最低厚みに限界かあるため多
層でかつ極薄のフィルムの製造は不可能である。

本発明は、これらの欠点を解決するため、機械的強度付
与層としてポリアミド樹脂層、ガスバリヤ−性付与層と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層を用
い、共押出法により積層構造にしたフィルムを、逐次二
軸延伸したものである。

フィルムの二軸延伸方法としてテンタ一方式による逐次
二軸延伸法、及び同時二軸延伸法が知られている。これ
ら両方法を比較すると逐次二軸延伸法は、装置の構造が
簡単な上、生産性も同時二軸延伸法よりも優れている。

ところが、従来より用いられているナイロン６やナイロ
ン６−６に代表される脂肪族ポリアミド樹脂は逐次二軸
延伸における縦延伸において分子間水素結合か横延伸の
方向に配向するため横延伸か極めて困難である。

これらを解決する方法として、脂肪族ポリアミドに、メ
タキシリレン基を含有するポリアミドをブレンドする方
法が、特公昭５１−２９１９３号公報等に記載されてい
る。本公報に記載されているのはポリアミドの単層フィ
ルムについててあり、本発明は、多層複合フィルムとし
、逐次二軸延伸適性の改善の他、包装用フィルムとして
の優れた性能を有するものとしている点て、上記公報と
は異なるものである また、特開昭５５−８２６５０公報には、メタキシリレ
ン基を含有するポリアミドフィルムとエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物樹脂フィルムとを積層延伸し、さ
らにヒートシール樹脂を積層した構造のフィルムについ
て記載されているが、本公報の製造方法によるとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層は、必ずしも延
伸されているとは限らない。これに対して本発明では、
共押出等により予め積層したものを延伸している。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂はもともと
ガスバリヤ−性の優れた樹脂であるが、延伸することに
よりさらにガスバリヤ−性を向上することかできる。本
発明はこれを利用してガスバリヤ−性の優れたものとし
ていることを特徴の一つとしている。また、エチレン−
酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂は単層では逐次二軸延
伸か困難であるが、本発明の積層構成にすることにより
問題なく延伸できることを見いたした。また上記公報で
は、ヒートシール樹脂層は、延伸フィルムとは別途積層
しているが、本発明では共押出等により一度に積層し、
製造工程の簡略化と、コストダウンを計っている。以上
の点て本発明と特開昭５５−８２６５０公報とは、目的
、効果、方法等を異にしている。

また、同時二軸延伸法の−っとしてインフレーション法
も知られているか本発明のような複雑な構成を有するフ
ィルムの延伸には不向きである。

〔発明か解決しようとする課題〕

本発明の目的とするところは、逐次二軸延伸適性に優れ
、また透明性、機械的強度、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤ−性、ヒートンール性、ラミネート適性、及び印刷適
性等か優れた多層延伸フィルム及びその製造方法を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、変性ポリオレフィ
ン接着用樹脂層（Ｃ）〒使手キーを含む多層延伸フィル
ムに おいて、ポリアミド樹脂層（Ａ）が、メタキシリレンジ
アミンとアジピン酸との縮重合により得られるナイロン
ＭＸＤ６の単独層、あるいはナイロンＭＸＤ６とその他
のナイロンとのブレンド物からなる層を用いることを特
徴とする多層延伸フィルム、例えば、最外層から （Δ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）　＝（Ｃ）−（Ａ）（△）−（
Ｃ）　−（Ｂ）　−（Ａ） （Ｂ）　　−（Ａ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）（Ｂ）−（Ｃ
）−（Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） の順で積層された多層延伸フィルム、及びその製造方法
に関するものである。

本発明において用いられるポリアミド樹脂層（Ａ）は、
メタキシリレンジアミンとアジピン酸との縮重合により
得られるナイロンＭＸＤ６の単独層、あるいはＭＸＤ６
とその他のナイロンとのブレンド物からなる層である。

ナイロンＭＸＤ６は、メタキシレンをアンモ酸化後、還
元して得られるメタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）と
アジピン酸との重縮合反応より製造される。ブレンドさ
れるその他のナイロンとしては、ω−アミノカルボキシ
酸の重縮合反応や、三塩基性酸とジジカルボン酸アミン
の重縮合反応等により製造される、ナイロン６、ナイロ
ンＩ２、ナイロン１１、ナイロン６−６、ナイロン６−
１０、ナイロン６−１２、およびこれらの共重合体、ま
たはブレンド物等か用いられる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記する。）層（Ｂ）は、軟化温度（フローテ
スター法）が＋５０℃−１７５０Ｃて、エチレン含有率
か２５〜７５モル％、共重合体中の酢酸ビニルに対する
けん化度が９０％以上のものかよい。

変性ポリオレフィン接着用樹脂層（Ｃ）は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、またはエチレン−プロピレンエラ
スト−に、アクリル酸、メタクリル酸なとの一塩基性不
飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸なとの二塩基性不飽和脂肪酸の無水物、すなわち無水
マレイン酸等を、化学的に結合させて得られる酸変性オ
レフィン系樹脂か用いられる。

本発明の多層延伸フィルムの総厚みは１０〜１５０μｍ
であり、この範囲の厚みのプラスチックフィルムが、食
品包装等の用途に用いる包装フィルムとして適している
。

最外層となる、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ　）＋：＋′＞ラ
ミネート機及び包装機との機械適性を上げるため適当な
滑剤を適量添加してもよい。また印刷適性、ラミネート
適性を上げるために、コロナ処理等を施してもよい。

ＥＶＯＨは高湿度下ではガスバリヤ−性か低下するが、
ポリアミド層か最外層となる構成Ｃ（Ａ）−（Ｂ）−（
Ａ）、（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）、（Ａ
）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ａ）、（Ａ）−（Ｂ）　、また
は（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ））の場合、ナイロンＭＸＤ６
が低い吸湿性を有していることから、ＥＶＯＨ層に対す
る水蒸気バリヤー層となり、ガスバリヤ−性低下を防ぐ
役目をする。また、ナイロンＭＸＤ６自体もポリアミド
樹脂中最も小さいガスバリヤ−性を有することから、非
常にすぐれたガスバリヤ−性を有する包材となる。また
、ボイル殺菌や、レトルト殺菌にも適した包材となるこ
とを示唆している。

本発明の多層フィルムの製造方法としては、複数の押出
機による共押出方法にて積層ダイから溶融押出しを行い
、冷却固化を行う方法か最適である。

延伸方法としてはテンタ一方式による逐次二軸延伸法に
より行い、その延伸温度としては５０℃〜１５０℃、延
伸倍率としては２〜６倍の範囲内の条件か適している。

さらに、延伸の後続けて、延伸温度＋５℃−１８０℃の
範囲内の温度でヒートセットを行うことにより非熱収縮
性多層二軸延伸フィルムとする。

本発明のフィルムの用途としては、食品、雑貨密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）　、リニア低密度ポリエチレン（
ＬＬＤＰＥ）　、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶ
Ａ）　、アイオノマー（ＩＯＮ）等の樹脂からなるンー
ラントフィルムとラミネー１−１．て用いる。

徊−褥 香替 〔実施例１〜５〕 第１表に本発明の実施例および比較例を示す。

フィルムはいずれもＴダイ押出し法により、多層共押出
ダイから溶融押出しして２７０μｍ厚のフィルムを作製
した。

フィルム構成としては、ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ／
ポリアミド樹脂層とし、各層の厚み比率は、３５／３０
／３５％とした。

ポリアミド樹脂層は、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学
■製　ＭＸナイロン６５８０）の単独層、および６−Ｎ
Ｙ（宇部興産■製　１０３０Ｂ　）とのブレンド物を用
い、比較例として、６−Ｎｙ単独層も用いた。ＥＶＯＨ
は、クラレ■製エバールＦを用いた。

得られた多層フィルムを、■東洋精機製作所要、二軸延
伸実験装置により逐次二軸延伸を行った。

延伸温度としては７０〜１００℃とし、延伸倍率として
は縦、横それぞれ３．０倍とした。第１表に各試料の逐
次二軸延伸適性を示した。

第　　　　１　　　　表 比較例１に示すように６’−Ｎ　ｙ単独のものについて
は、横延伸時に延伸斑が生じ良好なフィルムは得られな
かった。これに対し本発明による実施例１〜５のフィル
ムについては特に問題なく延伸でき良好なフィルムが得
られた。

〔実施例６〕 フィルム構成として、ＥＶＯＨ／接着性樹脂層／ポリア
ミド樹脂層／接着性樹脂層／ＥＶＯＨのフィルムを実施
例１と同様の方法て多層共押出ダイから溶融押出しして
４５０μｍ厚のフィルムを作製した。各層の厚み比率は
１５／１５／４０／１５／１５％とした。

ポリアミド樹脂層は、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学
■製　ｈ４ｘナイロン６５８０）と６−Ｎｙ（宇部興産
■製　１０３０Ｂ）とのブレンド物（ブレンド比率＝７
０％／３０％）とし、その他の原料は、 ＥＶＯＨ’）ラレｆ＠　　ｘバールＥ　　ｌ０５ＡＤＦ
接着性樹脂層　三井石油化学■製　アトマーＮＦ＝５０
０を用いた。

得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装置にかけ逐次
二軸延伸を行った。なお延伸温度としては６５〜１００
℃、延伸倍率としては縦、横それぞれ２〜４．５倍の範
囲で振り、数条性で行った。

どの条件についても延伸性は良好であった。

〔実施例７．８〕 フィルム構成として、ポリアミド樹脂層／接着性樹脂層
／ＥＶＯＨ／接着性樹脂層／ポリアミド樹脂層のフィル
ムを実施例１と同様の方法て多層共押出ダイから溶融押
出しして４５０μｍ厚のフィルムを作製した。各層の厚
み比率は２５／２０／１０／２０／２５％とした。

ポリアミド樹脂層は、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学
■　ＭＸナイロン６５８０）と６−Ｎｙ（宇部興産■製
　１０３０Ｂ）とのブレンド物とし、ブレンド比率＝７
０％／３０％（実施例７）、４０９４／６０％（実施例
８）としたもの、６．６６共重合ナイロン（宇部興産■
製　５０３３Ｂ）（比較例２）、および６−Ｎｙ（宇部
興産■製１０３０Ｂ）（比較例３）を用いた。

その他の原料は、 ＥＶＯＨクラレ■　エバールＦ 接着性樹脂層　三井石油化学■製　アトマーＦ−５００ ＥＶＡ　　　　　　　　　三井テユボノボリケミカル■
製　　エバフ　レックス　Ａ−７０１ とした。

得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装置にかけ逐次
二輪延伸を行った。なお延伸温度としては７５℃とし、
延伸倍率としては縦、横それぞれ３．０倍とし、５０μ
ｍの延伸フィルムを得た。

得られた多層二軸延伸フィルムの酸素透過率をオキシト
ラン法により測定した。

第　　　２　　　表 比較例２．３のフィルム据、温度か高くなると酸素ガス
バリヤ−性か大幅に悪くなるが、実施例７．８のフィル
ムは高湿度下でも酸素ガスバリヤ−性は良好である。

〔実施例９〕 ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ／ポリアミド樹脂層の層構
成（各層厚み比率及び原材料は実施例５と同様）の２７
０μｍのフィルム（実施例５）を実施例１と同様の方法
で作製した。得られたロールフィルムを逐次二軸延伸装
置にかけ延伸温度８０℃１延伸倍率としては縦、横それ
ぞれ３．０倍で延伸し、さらに１５０℃てヒートセット
を行った。

得られた多層二軸延伸フィルムの各層の厚みを測定した
結果、ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＰＡ＝　］　Ｉ／９／１１μｍ
　（全厚３１μｍ）であった。同様の構成のフィルムを
延伸ポリアミドフィルム、延伸ＥＶＯＨフィルムを用い
ドライラミネートて作製しようと試みたが、各フィルム
の厚みか非常に薄く作業性か悪い上、シワ等の欠点が多
発し、うまく作製てきなかった。

実施例５て得られたフィルムの片面をコロナ処理し、図
柄を印刷し、さらに厚み３０μｍのＥＶＡフィルムをド
ライラミネート法で貼合わせ厚み６０μｍのフィルムを
作製した。このフィルムを用いて、横ビロー包装機で適
当な大きさの内容物を包装したところ、非常に見栄のよ
い包装物が得られた。

〔効果〕

本発明による多層延伸フィルムは、逐次二軸延伸適性か
優れている上、透明性、機械的強度、耐ピンホール性、
ガスバリヤ−性、ヒートシール性、ラミネート適性、及
び印刷適性等か優れており、食品、その他の包装用フィ
ルムのラミネート用原反として好適である。

特許出願人　　　　住友ベークライト株式会社手続補正
書１発） 平成３年　８月　１日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、及び変性ポリオレフィ
   ン接着用樹脂層（Ｃ）、を含むフィルムにおいて、ポリ
   アミド樹脂層（Ａ）が、メタキシリレンジアミンとアジ
   ピン酸との縮重合により得られるナイロンＭＸＤ６の単
   独層、あるいはナイロンＭＸＤ６とその他のナイロンと
   のブレンド物からなる層を用いることを特徴とする非収
   縮性多層延伸フィルム。
2. （２）多層延伸フィルムが、最外層から （Ａ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） の順で積層されたものである特許請求の範囲第（１）項
   記載の多層延伸フィルム。
3. （３）延伸温度が５０〜１５０℃、延伸倍率が２〜６倍
   の範囲で逐次二軸延伸を行いさらに延伸温度よりも５℃
   以上高い温度でヒートセットを行うことを特徴とする特
   許請求の範囲（１）又は（２）項記載の非収縮性多層延
   伸フィルムの製造方法。