JPH04169220A - 多層延伸フィルム及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は低密度ポリエチレン、リニア低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー等の
樹脂からなるシーラントフィルムとラミネートすること
により、食品、雑貨等のピロー包装用フィルム、レトル
ト用コンテナー、深絞り包装等の蓋材用フィルム等に用
いる、透明性、機械的強度、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤ−性、ヒートシール性、ラミネート適性、及び印刷適
性等か優れた多層延伸フィルム及びその製造方法に関す
るものである。

〔従来の技術〕

食品や雑貨等の包装について、近年、各メーカーにおい
ては、生産工程上、人員・設備両面から合理化を計る動
きがあり、包装機械においては高速化、自動化を目的と
してピロー型包装機等の製袋充填包装機か多く用いられ
るようになってきた。

このような包装機にはＯＰ　Ｐ／Ｐ　Ｅのようなヒート
シール可能なものか通常用いられている。

ところか、内容物や流通方法によっては、これらのフィ
ルムに要求される特性として機械的強度やガスバリヤ−
性なと複数の機能を満足していることが必要であり、フ
ィルムを何層かの積層構造にし、各層に種々の機能を分
散させ、総合的に多くの機能を有するものとすることか
考えられる。

例えば、食品業界においては、流通過程における温度、
水分、酸素、光線等や、細菌、カビなとの微生物によっ
て形、色、味、香気の損失なとの多種多様の変質により
品質低下をおこしやすく、消費者の口に大るまて品質の
劣化をおこさせることなく保存する方法として、従来は
保存料や酸化防止材なとの添加剤を直接食品に添加する
方法かとられてきた。ところか近年、食品加工業界、取
分は畜肉加工、魚肉加工分野においては食品への添加剤
規制か厳しくなり、添加剤の使用量を減少するか或は、
はとんと使用しなくなりつつあり、内容物の長期保存性
、新鮮度を確保するために、包装材料に酸素ガスバリヤ
−性等の機能性を付与したフィルムの開発か必要である
。

また、食品流通過程における輸送段階において、輸送方
法によってはピンホールか発生するなとの問題かあり、
耐ピンホール性及び機械的強度の優れたフィルムか必要
である。

以上のような点から用いられるフィルムの構成としては
、機械的強度付与層／バリヤー層／ンーラント層等の構
造か必要であり、例えば、ＯＰＰ／ＥＶＯＨ／ＰＥ、Ｏ
ＮＹ／ＰＶＤＣ／ＥＶＡなとか従来から用いられてきた
。これらのフィルムの積層方法としては、ドライラミネ
ーション、押出ラミネーションか用いられている。とこ
ろがこれらの方法だと一層々々ラミネートを行わなけれ
ばならないため、層数が増えて構成が複雑になればなる
ほど製造工程が増え、コストがかかるという欠点があっ
た。また各層のフィルムの最低厚みに限界があるため多
層でかつ極薄のフィルムの製造は不可能である。

本発明は、これらの欠点を解決するため、機械的強度付
与層としてポリアミド樹脂層、ガスバリヤ−性付与層と
してエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂層を用
い、共押出法により積層構造にしたフィルムを、逐次二
軸延伸したものである。

フィルムの二輪延伸方法としてテンタ一方式による逐次
二軸延伸法、及び同時二輪延伸法か知られている。これ
ら両方法を比較すると逐次二軸延伸法は、装置の構造が
簡単な上、生産性も同時二軸延伸法よりも優れている。

ところが、従来より用いられているナイロン６やナイロ
ン６−６に代表される脂肪族ポリアミド樹脂は逐次二軸
延伸における縦延伸において分子間水素結合か横延伸の
方向に配向するため、横延伸か極めて困難である。

これらを解決する方法として、脂肪族ポリアミドに、メ
タキシリレン基を含有するポリアミドをブレンドする方
法が、特公昭５１−２９１９３号公報等に記載されてい
る。ところかこの方法から得られるフィルムは透明性か
不十分てあり、包装用フィルムとしての要求を満足出来
ているものではない。

同時二軸延伸法の一つとしてインフレーンヨン法も知ら
れているか本発明のような複雑な構成を有するフィルム
の延伸には不向きである。

本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ポリアミド層とし
て非品性ナイロンとその他のナイロンとのブレンド物か
らなる層を用いることにより、逐次二軸延伸性か良好で
、さらに耐ピンホール性、透明性、ガスバリヤ−性、ヒ
ートシール性及び機械的強度等の優れた多層延伸フィル
ム及びその製造方法を得ることが出来た。ポリアミド層
として非品性ナイロンを含有する多層延伸フィルムに関
しては、特開昭６４−７１７４９公報に記載されている
か、ここでは非品性ナイロンを用いる目的がバリヤー性
向上のためだけであり、延伸方法も、インフレーション
法（チューブラ−法）によって行われているが、本発明
ではテンタ一方式による逐次二軸延伸性を改善すること
と、特性としてバリヤー性のみならず、耐ピンホール性
、透明性、機械的強度等も同時に向上させる目的で用い
ている点て上記発明とは目的を異にしている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的とするところは、逐次二軸延伸適性に優れ
、また透明性、機械的強度、耐ピンホール性、ガスバリ
ヤ−性、ヒートシール性、ラミネート適性、及び印刷適
性等が優れた多層延伸フィルム及びその製造方法を提供
することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、及び変性ポリオレ
フィン接着用樹脂層（Ｃ）を含むフィルムにおいて、ポ
リアミド樹脂層（Ａ）か非品性ナイロンとその他のナイ
ロンとのブレンド物からなる層を用いることを特徴とす
る非収縮性多層延伸フィルムで、層構成が （Ａ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）（Ａ）−（Ｃ
）−（Ｂ）−（Ａ） （Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）（Ｂ）−（Ｃ
）−（Ａ）　−（Ｂ） （Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） の順で積層された多層延伸フィルム、及びその製造方法
に関するものである。

本発明において用いられるポリアミド樹脂層（Ａ）は、
非品性ナイロンとその他のナイロンとブレンド物からな
る層である。非品性ナイロンとしては、原料としてジカ
ルボン酸、ジアミン、ラクタム、ジイソシアネート等を
用い加圧溶融縮重合、脱炭酸縮合反応等により得られる
。ジカルボン酸としては、アジピン酸、スペリン酸、ア
ゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等があげられ
る。ジアミンとしては、ヘキサメチレンジアミン、トリ
メチルへキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、
ビス−ｐ−＜アミノシクロヘキシル）メタン、ビス−ｐ
−（アミノシクロヘキシル）プロパン等が用いられる。

ラクタムとしては、カプロラクタム、ラウロラクタム等
があげられる。

ジイソシアネートとしては、ジフェニルメタンジイソシ
アネート、トリレンジイソシアネート等が用いられる。

ブレンドされるその他のナイロンとしては、ω−アミノ
カルボキシ酸の重縮合反応や三塩基性酸とジジカルボン
酸アミンの重縮合反応等により製造される、ナイロン６
、ナイロン１２、ナイロン１１、ナイロン６−６、ナイ
ロン６−１０、ナイロン６−１２、およびこれらの共重
合体、またはブレンド物等が用いられる。

エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物樹脂（以下、Ｅ
ＶＯＨと略記する。）層（Ｂ）は、軟化温度（フローテ
スター法）が、１５０℃〜１７５℃でエチレン含有率が
２５〜７５モル％、共重合体中の酢酸ビニルに対するけ
ん化度が９０％以上のものがよい。

変性ポリオレフィン接着用樹脂層（Ｃ）は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体、またはエチレン−プロピレンエラ
スト−に、アクリル酸、メタクリル酸なとの一塩基性不
飽和脂肪酸、あるいはマレイン酸、フマル酸、イタコン
酸なとの二塩基性不飽和脂肪酸の無水物、すなわち無水
マレイン酸等を、化学的に結合させて得られる酸変性ポ
リオレフイン系樹脂か用いられる。

本発明の多層延伸フィルムの総厚みは１０〜１５０μｍ
である。また各層の厚みについては特に限定するものて
はない。

最外層となる、ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢
酸ビニル共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）＋：昏ラうネー
ト機及び包装機との機械適性を上げるため適当な滑剤を
適量添加してもよい。また印刷適性、ラミネート適性を
上げるために、コロナ処理等を施してもよい。

本発明の多層フィルムの製造方法としては、複数の押出
機による共押出方法にて積層ダイから溶融押出しを行い
、冷却固化行う方法が最適である。

延伸方法としてはテンタ一方式による逐次二軸延伸方法
により行い、その延伸温度としては５０℃〜１５０℃、
延伸倍率としては２〜６倍の範囲内の条件が適している
。さらに、延伸の後続けて、延伸温度＋５℃〜！８０℃
の範囲内の温度でヒートセットを行うことにより非熱収
縮性多層二軸延伸フィルムとする。

本発明のフィルムの用途としては、食品、雑貨密度ポリ
エチレン、リニア低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アイオノマー等の樹脂からなるシーラ
ントフィルムとラミネートして用いる。

〔実施例１〜３〕 第１表に本発明の実施例および比較例を示す。

フィルムはいずれもＴダイ押出し法により、多層共押出
ダイから溶融押出しして２７０μｍ厚のフィルムを作製
した。

フィルム構成としては、ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ／
ポリアミド樹脂層とし、各層の厚み比率は、３５／３０
／３５％とした。

ポリアミド樹脂層は、非品性ナイロン（以下、Ａ−Ｎｙ
と略記する。）として三井デュポンポリケミカル■製　
ンーラ　ＰＡ３４２６、ブレンドするその他のナイロン
としてナイロン６　（６−Ｎｙと略記する）である宇部
興産■製　１０３０Ｂを用い、比較例として、Ａ−ＮＹ
および６−ＮＹ単独でも用いた。またＥＶＯＨ層の原料
としては、クラレ■エバールＦを用いた。

得られたフィルムを用いて、■東洋精機製作所型の二軸
延伸実験装置にかけ、延伸温度８０℃、延伸倍率、縦、
横それぞれ３倍で延伸した。第１表に各試料の逐次二軸
延伸適性を示した。

第１表 比較例１および２に示すようにＡ−Ｎ７単独で用いたも
のとＡ−Ｎｙの比率が８０％のものについては延伸時の
荷重が大きく延伸の途中でフィルムが破断し、延伸条件
を振っても良好なフィルムは得られなかった。また６−
Ｎｙ単独のものについても、横延伸時に延伸斑が生じ良
好なフィルムは得られなかった。これに対し本発明によ
る実施例１〜３のフィルムについては特に問題なく延伸
でき良好なフィルムが得られた。

〔実施例４〕 フィルム構成として、ＥＶＯＨ／接着性樹脂層／ポリア
ミド樹脂＃／接着性樹脂層／ＥＶＯＨのフィルムを実施
例Ｉと同様の方法で多層共押出ダイから溶融押出しして
４５０μｍ厚のフィルムを作製した。各層の厚み比率は
１５／１５／４０／１５／１５％とした。

ポリアミド樹脂層は、Ａ−Ｎｙ／６−Ｎｙ（ブレンド比
率＝５０％１５０％、原材料は実施例１と同様）とし、
比較例として、ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製　
ＭＸナイロン６５８０）と６−ＮＹ（宇部興産■製　１
０３ＯＢ）とのブレンド物（ブレンド比率＝７０％／３
０％）、及び６．６６共重合ナイロン（宇部興産■製　
５０３３Ｂ）を用いた。

その他の原料は、 ＥＶＯＨクラレ物　エバールＥ　　１０５ＡＤ接着性樹
脂層　三井石油化学■製　アトマーＮＦ−５００を用い
た。

得られた多層フィルムを、二軸延伸実験装置にかけ逐次
二軸延伸を行った。なお延伸温度とじては８０℃とし、
延伸倍率としては縦、横それぞれ３．０倍とした。得ら
れた多層二軸延伸フィルムの光線透過率及び曇度をＡＳ
ＴＭＤ−１００３法により測定し第２表の結果を得た。

第　　　２　　　表 本発明のフィルムは、比較例のフィルムに比へて、非常
に透明性が良好である。

実施例４のフィルム（延伸後の厚み＝５０μｍ）と、同
構成の延伸前の５０μｍのフィルムの酸素透過率をオキ
シトラン法（２０℃１６５％ＲＨ）により、測定した。

第　　　３　　　表 第３表に示すように、延伸後の酸素透過率は大幅に向上
している。

〔実施例５〕 ポリアミド樹脂層／ＥＶＯＨ／ポリアミド樹脂層の層構
成（各層厚み比率及び原材料は実施例２と同様）の２７
０μｍのフィルム（実施例５）を実施例２と同様の方法
で作製した。得られたロールフィルムを逐次二軸延伸装
置にかけ延伸温度８０℃１延伸倍率としては縦、横それ
ぞれ３．０倍で延伸し、さらに＋５０℃てヒートセット
を行った。

得られた多層二軸延伸フィルムの各層の厚みを測定した
結果、ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＰＡ＝１１／９／１１μｍ　（
全厚３１μｍ）であった。同様の構成のフィルムを延伸
ポリアミドフィルム、延伸ＥＶＯ）ｌフィルムを用いド
ライラミネートで作製しようと試みたが、各フィルムの
厚みか非常に薄く作業性か悪い上、シワ等の欠点が多発
し、うまく作製できなかった。

実施例５て得られたフィルムの片面をコロナ処ＤＰＥフ
ィルムをドライラミネート法で貼合わせ厚み６０μｍの
フィルムを作製した。このフィルムを用いて、横ビロー
包装機て適当な大きさの内　　コ容物を包装したところ
、非常に見栄のよい包装物が得られた。

〔効果〕

本発明による多層延伸フィルムは、逐次二軸延伸適性が
優れている上、透明性、機械的強度、耐ピンホール性、
ガスバリヤ−性、ヒートシール性、ラミネート適性、及
び印刷適性等が優れており、食品、その他の包装用フィ
ルムのラミネート用原反として好適である。

特許出願人　　　住友ベークライト株式会社手続補正書
印発） 平成３年１１月２０日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリアミド樹脂層（Ａ）、エチレン−酢酸ビニル
   共重合体けん化物樹脂層（Ｂ）、及び変性ポリオレフィ
   ン接着用樹脂層（Ｃ）、を含むフィルムにおいて、ポリ
   アミド樹脂層（Ａ）が、非晶性ナイロンとその他のナイ
   ロンとのブレンド物からなる層を用いることを特徴とす
   る非収縮性多層延伸フィルム。
2. （２）多層延伸フィルムが最外層から （Ａ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ）−（Ａ） （Ｂ）−（Ａ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） （Ｂ）−（Ｃ）−（Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｂ） （Ａ）−（Ｃ）−（Ｂ） の順で積層されたものである特許請求の範囲第（１）項
   記載の多層延伸フィルム。
3. （３）延伸温度が５０〜１５０℃、延伸倍率が２〜６倍
   の範囲で逐次二軸延伸を行いさらに延伸温度よりも５℃
   以上高い温度でヒートセットを行うことを特徴とする特
   許請求の範囲（１）又は（２）項記載の非収縮性多層延
   伸フィルムの製造方法。