JP4210396B2 - デンプン糖液脱塩処理方法及び脱塩処理システム - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、デンプン糖(デンプンを原料として製造された糖類の総称)の製造におけるデンプン糖液の精製法に関し、さらに詳述すると、イオン交換樹脂を用いたデンプン糖液の脱塩処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】
デンプンを酸又は酵素で加水分解すると、その分解条件によって種々の糖類が得られる。デンプンの加水分解工程は、デンプンの分子をおおまかに切断して水溶性のデキストリンにする液化と、デキストリンを分解してグルコース等を生成させる糖化の2工程に分けられ、現在では、デンプンの液化及び糖化には酵素を用いることがほとんどである。上述したデンプンの糖化によってデンプン糖液が得られるが、このデンプン糖液中には様々な不純物が含まれている。そのため、これら不純物除去を目的として、デンプンの糖化工程の後にはデンプン糖液の精製が行われる。
【0003】
従来、前述したデンプン糖液の精製は、活性炭による脱色処理と、その後段でのイオン交換樹脂による脱塩処理との組み合わせで行われている。この場合、後段のイオン交換樹脂による脱塩処理システムは、一般に、H形の強酸性カチオン交換樹脂層とOH形の弱塩基性アニオン交換樹脂層を用いた複床式の前脱塩システムと、OH形のII形強塩基性アニオン交換樹脂及びH形の強酸性カチオン交換樹脂を用いた混床式の仕上げ脱塩システムとによって構成され、前脱塩システムで原液中の塩類、色素、その他の不純物の大部分を除去し、仕上げ脱塩システムで残留不純物を除去している。
【0004】
なお、上述の前脱塩システムと仕上げ脱塩システムとからなる脱塩処理システムが開発される前は、II形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を用いた混床式システムのみでデンプン糖液の脱塩処理を行っていた。しかし、デンプンの糖化に酸に代わって酵素が用いられることがほとんどとなり、その結果イオン交換樹脂の被処理糖液中の塩濃度が高くなったため、混床式システムの前段に前脱塩システムを設ける前記システムが現在では主流になっている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
前述したデンプン糖液の仕上げ脱塩システムに要求される性能は、脱塩性能、脱色性能、処理糖液のpHの安定性及び用いるイオン交換樹脂の安定性に優れ、かつブドウ糖の異性化反応を生じさせにくい(ブドウ糖の異性化率が低い)ことである。
【0006】
しかし、現在使用されているII形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂を用いた混床式の仕上げ脱塩システムは、従前に単独でデンプン糖液の脱塩処理に使用されていた混床式システムをそのまま流用しているものであり、そのため前述した仕上げ脱塩システムへの要求性能を十分に満たしているか否かは特に検討されていなかった。
【0007】
本発明は、前述した事情に鑑みてなされたもので、従来のデンプン糖液脱塩システムに比べて脱塩性能、脱色性能、処理糖液のpHの安定性及びイオン交換樹脂の安定性に優れているとともに、ブドウ糖の異性化率が従来のシステムと同程度であるかそれより低く、したがって従来のシステムよりも安定した処理性能が得られるデンプン糖液脱塩処理方法及び脱塩処理システムを提供することを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、I形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂とを混合したイオン交換樹脂層を用いてデンプン糖液の脱塩処理を行った場合、前述した目的が効果的に達成されることを見出した。
【0009】
すなわち、従来の定説では、I形強塩基性アニオン交換樹脂は、II形強塩基性アニオン交換樹脂に比べてブドウ糖の異性化率が高いとされ、デンプン糖液の脱塩処理には使用すべきでないとされてきた。より具体的に言うと、アニオン交換樹脂の塩基度が強いほどグルコースのフルクトースへの異性化が生じやすくなるため、デンプン糖液の脱塩処理で用いるアニオン交換樹脂としては、I形強塩基性アニオン交換樹脂より塩基度の低いII形強塩基性アニオン交換樹脂を用いるべきであるとされてきた。なお、I形強塩基性アニオン交換樹脂は、例えばトリメチルアンモニウム基[R−N+(CH3)3]のようなI形の第四アンモニウム塩基を有するアニオン交換樹脂、II形強塩基性アニオン交換樹脂は、例えばジメチルエタノールアンモニウム基[R−N+(CH3)2・CH2CH2OH]のようなコリン形第四アンモニウム塩基を有するアニオン交換樹脂であり、II形はI形よりも塩基度が弱い。また、I形強塩基性アニオン交換樹脂はII形強塩基性アニオン交換樹脂よりもイオン交換容量が大きい。
【0010】
しかしながら、本発明者が種々検討を行った結果、単位イオン交換容量当たりのブドウ糖の異性化率で比較すると、I形強塩基性アニオン交換樹脂とII形強塩基性アニオン交換樹脂との間に大きな差はないことが判明した。また、I形とII形の差よりも、イオン交換樹脂の構造の違いや、水分保有能力の違いによって、ブドウ糖の異性化率に大きな差が現れることが判明した。そして、I形強塩基性アニオン交換樹脂の使用量を選択することにより、ブドウ糖の異性化率をII形強塩基性アニオン交換樹脂と同程度あるいはそれより低くすることができるとともに、I形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂との混床層を用いた場合には下記利点が得られ、その結果、従来のシステムよりも優れた品質の処理糖液を安定して得られることを知見した。
【0011】
▲1▼I形強塩基性アニオン交換樹脂は、II形強塩基性アニオン交換樹脂に比べて通液時にイオン交換基が壊れにくく、劣化しにくい(弱塩基化しにくい)。そのため、I形強塩基性アニオン交換樹脂を用いた場合、II形強塩基性アニオン交換樹脂を用いた場合に比べて少ない接触時間で、脱塩率が高く、かつ処理糖液のpHが安定した脱塩処理を行うことができる。
【0012】
▲2▼I形強塩基性アニオン交換樹脂は、II形強塩基性アニオン交換樹脂に比べて通液時にイオン交換基が壊れにくく、劣化しにくいので、イオン交換樹脂の安定性に優れている。
【0013】
▲3▼I形強塩基性アニオン交換樹脂はII形強塩基性アニオン交換樹脂に比べて耐熱性が高いため、再生温度を高くすることができる。再生温度を高くすることにより、再生処理におけるアニオン交換樹脂からの色素の脱着が良くなり、その結果、仕上げ脱塩処理における脱色性能が向上する。
【0014】
本発明は、上述した知見に基づいてなされたもので、I形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂とを混合したイオン交換樹脂層にデンプン糖液を通液することを特徴とするデンプン糖液脱塩処理方法を提供する。
【0015】
また、本発明は、デンプン糖液を通液して該デンプン糖液の脱塩処理を行うシステムにおいて、上述した本発明のデンプン糖液脱塩処理方法を使用したことを特徴とするデンプン糖液脱塩処理システムを提供する。
【0016】
以下、本発明につきさらに詳しく説明する。本発明において、I形強塩基性アニオン交換樹脂としては、第四アンモニウム塩基を有する強塩基性アニオン交換樹脂を用いることができる。このようなアニオン交換樹脂としては、例えば、樹脂母体をトリメチルアミン、トリブチルアミン、トリエチルアミン等の第三アミンで処理することにより得られるアニオン交換樹脂が挙げられる。より具体的には、I形強塩基性アニオン交換樹脂として、アンバーライト(登録商標、以下同じ)IRA402BL、IRA400、IRA440B、XT5007(以上、ゲル型)、IRA900、IRA904(以上、MR型)、ダイヤイオン(登録商標、以下同じ)SA10A、SA11A(以上、ゲル型)、PA306、PA308(以上、ポーラス型)等を用いることができる。
【0017】
また、強酸性カチオン交換樹脂の種類に特に限定はないが、具体的には、アンバーライト200CT、IR120B、IR124、IR118、ダイヤイオンSK1B、SK102、PK208、PK212等を用いることができる。
【0018】
本発明においては、I形強塩基性アニオン交換樹脂として、ゲル型のものを用いることが好ましい。これは、ゲル型のI形強塩基性アニオン交換樹脂は、ポーラス型(MR型を含む)のI形強塩基性アニオン交換樹脂よりもブドウ糖の異性化率が低いからである。
【0019】
本発明においては、I形強塩基性アニオン交換樹脂として、水分保有能力が60%以下のものを用いることが好ましい。これは、I形強塩基性アニオン交換樹脂の水分保有能力が高いとブドウ糖の異性化率が大きくなるからである。ここで、水分保有能力とは、基準のイオン形(強塩基性アニオン交換樹脂の場合はCl形)でのイオン交換樹脂の細孔(ミクロポア及びマクロポア)中に保有される水の量(飽和平衡状態における)のことをいう。
【0020】
また、本発明では、I形強塩基性アニオン交換樹脂として、母体がスチレン系樹脂からなるものを用いることが好適である。これは、スチレン系樹脂を母体とするI形強塩基性アニオン交換樹脂は、アクリル系樹脂を母体とするI形強塩基性アニオン交換樹脂よりもデンプン糖液の脱色性能が高いからである。母体がスチレン系樹脂からなるI形強塩基性アニオン交換樹脂としては、例えば、アンバーライトIRA402BL、IRA400、XT5007、ダイヤイオンSA10A、SA11A等を挙げることができる。
【0021】
さらに、本発明では、I形強塩基性アニオン交換樹脂とデンプン糖液との接触時間を15分以下にすることが適当である。これは、上記接触時間が長くなるほどグルコースの異性化率が高くなるからであり、上記接触時間を15分以下にすることによって、ブドウ糖の異性化率をII形強塩基性アニオン交換樹脂と同程度あるいはそれより低くすることができるからである。
【0022】
【発明の実施の形態】
図1は本発明に係るデンプン糖液脱塩処理システムの一例を示すフロー図である。図中2はH形の強酸性カチオン交換樹脂を充填したカチオン交換装置、4はOH形の弱塩基性アニオン交換樹脂を充填したアニオン交換装置を示し、これらカチオン交換装置2及びアニオン交換装置4によって複床式の前脱塩システム6が構成されている。また、図中8はOH形のI形強塩基性アニオン交換樹脂とH形の強酸性カチオン交換樹脂とを混合して充填した混床式イオン交換装置であり、この混床式イオン交換装置8によって仕上げ脱塩システムが構成されている。本例のデンプン糖液脱塩処理システムは、通常、活性炭による脱色処理工程を終了したデンプン糖液10をカチオン交換装置2、アニオン交換装置4及び混床式イオン交換装置8に順次通水して該デンプン糖液10の脱塩処理を行うものである。
【0023】
【実施例】
以下に本発明を実施例に基づいて具体的に示す。
(実施例)
デンプン糖工場にて、H形の強酸性カチオン交換樹脂層とOH形の弱塩基性アニオン交換樹脂層を用いた複床式の前脱塩システムでブドウ糖液を処理し、処理後のブドウ糖液を原糖液として実験を行った。この原糖液は、前脱塩システムの通液終了時近くの比較的塩濃度の高い糖液である。原糖液の性状を表1に示す。
【0024】
上記原糖液を、OH形のI形強塩基性アニオン交換樹脂(アンバーライトIRA402BL)85mlとH形の強酸性カチオン交換樹脂(アンバーライト200CT)50mlとを混合して充填したカラムを有する混床式イオン交換装置に通液して仕上げ脱塩処理を行った。通液条件は、通液温度35℃、通液量1000ml/h(強塩基性アニオン交換樹脂との接触時間約5分)とした。この場合、I形強塩基性アニオン交換樹脂としては、精製糖工場の脱塩システムで152サイクル使用した樹脂を用いた。精製糖工場では通液温度50℃で使用しているため、このI形強塩基性アニオン交換樹脂は、デンプン糖工場での通液条件(通液温度35℃)より過酷な条件で使用されていたものである。20倍量通液した時の処理糖液の性状を表1に示す。
【0025】
(比較例)
実施例で用いたのと同じ原糖液を、OH形のII形強塩基性アニオン交換樹脂(アンバーライトIRA411S)100mlとH形の強酸性カチオン交換樹脂(アンバーライト200CT)50mlとを混合して充填したカラムを有する混床式イオン交換装置に通液して仕上げ脱塩処理を行った。通液条件は、通液温度35℃、通液量500ml/h(接触時間12分)とした。この場合、上記II形強塩基性アニオン交換樹脂としては、デンプン糖工場の脱塩システムで121サイクル使用した樹脂を用いた。デンプン糖工場では通液温度35℃で使用しているため、このII形強塩基性アニオン交換樹脂は、精製糖工場での通液条件(通液温度50℃)より温和な条件で使用されていたものである。20倍量通液した時の処理糖液の性状を表1に示す。
【0026】
なお、表1におけるBxはブリックス糖濃度(%)を示す。また、色価は下記式により算出した値を示す。異性化糖量は、全糖量(=固形物量)中の異性化糖(=果糖)の量の百分率量である。
【0027】
【数1】
【0028】
【表1】
【0029】
表1の結果より、本発明の脱塩システムは、従来の脱塩システムに比べて脱塩性能、脱色性能に優れ、また処理糖液のpHが5.5〜6.0の間で安定し、かつブドウ糖の異性化率が従来のシステムより低いことがわかる。
【0030】
【発明の効果】
以上のように、本発明を使用したシステムは、従来システムに比べて脱塩性能、脱色性能、処理糖液のpHの安定性及びイオン交換樹脂の安定性に優れているとともに、ブドウ糖の異性化率が従来システムと同程度であるかそれより低く、したがって従来システムよりも安定した処理性能を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係るデンプン糖液脱塩処理システムの一例を示すフロー図である。
【符号の説明】
2 カチオン交換装置
4 アニオン交換装置
6 前脱塩システム
8 仕上げ脱塩システム
Claims (6)
- I形強塩基性アニオン交換樹脂と強酸性カチオン交換樹脂とを混合したイオン交換樹脂層にデンプン糖液を通液することを特徴とするデンプン糖液脱塩処理方法。
- I形強塩基性アニオン交換樹脂としてゲル型のものを用いることを特徴とする請求項1に記載のデンプン糖液脱塩処理方法。
- I形強塩基性アニオン交換樹脂として水分保有能力が60%以下のものを用いることを特徴とする請求項1又は2に記載のデンプン糖液脱塩処理方法。
- I形強塩基性アニオン交換樹脂として母体がスチレン系樹脂からなるものを用いることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のデンプン糖液脱塩処理方法。
- I形強塩基性アニオン交換樹脂とデンプン糖液との接触時間を15分以下にすることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のデンプン糖液脱塩処理方法。
- デンプン糖液を通液して該デンプン糖液の脱塩処理を行うシステムにおいて、請求項1〜5のいずれか1項に記載のデンプン糖液脱塩処理方法を使用したことを特徴とするデンプン糖液脱塩処理システム。
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