JP4192892B2 - 水溶性増粘剤及び液状酸性洗浄剤 - Google Patents
水溶性増粘剤及び液状酸性洗浄剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4192892B2 JP4192892B2 JP2004541292A JP2004541292A JP4192892B2 JP 4192892 B2 JP4192892 B2 JP 4192892B2 JP 2004541292 A JP2004541292 A JP 2004541292A JP 2004541292 A JP2004541292 A JP 2004541292A JP 4192892 B2 JP4192892 B2 JP 4192892B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- water
- salt
- mol
- acrylamido
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 title claims description 60
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 title claims description 53
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims description 47
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 27
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 57
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 45
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 29
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 29
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 18
- 230000008719 thickening Effects 0.000 claims description 17
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 claims description 13
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 41
- -1 dialkylacrylamide Chemical compound 0.000 description 25
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 16
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 13
- 238000007665 sagging Methods 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 9
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 8
- FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M sodium;2-methyl-2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C FWFUWXVFYKCSQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 7
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 6
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000004320 sodium erythorbate Substances 0.000 description 6
- 235000010352 sodium erythorbate Nutrition 0.000 description 6
- RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N sodium;(2r)-2-[(2r)-3,4-dihydroxy-5-oxo-2h-furan-2-yl]-2-hydroxyethanolate Chemical compound [Na+].[O-]C[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O RBWSWDPRDBEWCR-RKJRWTFHSA-N 0.000 description 6
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N n'-hydroxy-2-propan-2-ylsulfonylethanimidamide Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)CC(N)=NO LNOPIUAQISRISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoyloxypropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCOC(=O)C=C CYUZOYPRAQASLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-4-phenylquinoline Chemical compound C=12C=CC=CC2=NC(Cl)=CC=1C1=CC=CC=C1 OBMBUODDCOAJQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N Allylamine Chemical compound NCC=C VVJKKWFAADXIJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 235000020993 ground meat Nutrition 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-carboxy-3-cyanobutyl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CC(C(O)=O)N=NC(C(O)=O)CC(C)C#N PTZRYAAOQPNAKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZPMXOHEHLXPNA-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(prop-2-enoylamino)propane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(CS(=O)(=O)O)(C)NC(C=C)=O.CC(CS(=O)(=O)O)(C)NC(C=C)=O LZPMXOHEHLXPNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 3-(3,4-DICHLOROPHENYL)-1,1-DIMETHYLUREA Chemical compound CN(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XMTQQYYKAHVGBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N D-araboascorbic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-DUZGATOHSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002211 L-ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000000069 L-ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003082 abrasive agent Substances 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000005293 duran Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 235000010350 erythorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004318 erythorbic acid Substances 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000010685 fatty oil Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003676 hair preparation Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 229940026239 isoascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002794 monomerizing effect Effects 0.000 description 1
- WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N n-(2-hydroxyethyl)-2-[[1-(2-hydroxyethylamino)-2-methyl-1-oxopropan-2-yl]diazenyl]-2-methylpropanamide Chemical compound OCCNC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)NCCO WVFLGSMUPMVNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N vinylsulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=C NLVXSWCKKBEXTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 1
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 1
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 1
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/042—Acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/378—(Co)polymerised monomers containing sulfur, e.g. sulfonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
- C11D7/02—Inorganic compounds
- C11D7/04—Water-soluble compounds
- C11D7/10—Salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
例えば、酸性基剤としてスルファミン酸とグリコール酸を併用したタイル用液状酸性洗浄剤では、増粘剤としてポリビニールアルコールを、安定化剤として尿素を配合した酸性洗浄剤が開示されている(特開昭53−46302号公報)。当該洗浄剤は、安全性を考慮して、塩酸に代えて酸性基剤にスルファミン酸を用いているが、スルファミン酸単独では洗浄効果が塩酸よりも劣るためグリコール酸を酸性補助剤としている。さらに増粘剤であるポリビニルアルコールは冬期等の低温で使用される場合にはゲル化現象を起して粘性低下を起こしやすい。
例えば、(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸とアルキル基含有不飽和単量体を用いた共重合体からなる水溶性増粘剤(特開平10−279636号公報)さらに、(メタ)アクリルアミドアルキルスルホン酸と架橋性単量体を加え、(メタ)アクリル酸、ジアルキルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルメタクリレート又はビニルピロリドン等を各々用いて重合させた架橋型共重合体からなる水溶性増粘剤が、弱酸性下あるいは塩水溶液中において粘度低下の少ないことが報告されている(特開平9−157130号公報、特開2001−114641号公報及び特開2001−115135号公報等)。これらの水溶性増粘剤は医薬品や化粧品等の用途で皮膚に対して刺激性の少ない穏やかな酸性条件であれば、ある程度の増粘効果と増粘液の経時安定性を示すものの、10質量%程度の塩酸を含有するpH1以下を示すような強酸性の酸性洗浄剤等に対して増粘効果は不十分である。
上記のように、これまでの増粘剤では強酸性を示す水溶液に対して増粘効果や経時安定性は不十分なものであった。洗浄剤の増粘効果を高めるために、配合する増粘剤の添加量を多くすることである程度の改善は認められるが、それに伴い液状酸性洗浄剤の流動性が低下するため、洗浄剤容器のノズルから洗浄液が出にくくなるため使用感が悪化するばかりか、有機物を多量に含有することになり環境負荷の面でも好ましくない。また、配合する増粘剤の添加量を調節することで、酸性洗浄剤の流動性を改善すると逆に陶器面でのたれ防止性が不十分となってしまうなどの課題が存在する。
[1]水溶性増粘剤として、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩とアクリル酸及び/又はその塩を必須成分とし、必要に応じて共重合可能なその他の単量体を構成成分とする単量体混合物であって、全単量体中2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩が20モル%以上含む、を重合して得られる重量平均分子量600万以上の水溶性共重合体を含有してなるものである。
[2]第二の発明としては、前記の水溶性増粘剤を必須成分とし、鉱酸及び/又は有機酸を含有する水溶液からなる液状酸性洗浄剤である。
1.水溶性増粘剤
本発明の水溶性増粘剤は、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩とアクリル酸及び/又はその塩を必須成分とし、必要に応じて共重合可能なその他の単量体として下記式(1)で表される化合物及び/又はその塩を構成成分とする単量体混合物であって、全単量体中2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩が20モル%以上含む、を重合して得られる重量平均分子量600万以上の水溶性共重合体である。
本発明の水溶性増粘剤を構成する2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩は、酸性水溶液に対する重合体の溶解性及び粘性を付与するために用いるが、その使用量は全単量体の合計モル数を基準として20モル%以上が好ましく、20〜60モル%がより好ましく、特に30〜50モル%が好ましい。20モル%未満では酸性水溶液に対する重合体の溶解性及び粘性が十分でなくなる。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又は、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩等が挙げられる。
本発明の水溶性増粘剤を構成するアクリル酸及び/又はその塩の使用量としては、全単量体の合計モル数を基準に、好ましくは80モル%以下であり、40〜80モル%がより好ましく、特に50〜70モル%が好ましい。80モル%を超えると酸性水溶液に対する重合体の溶解性を悪化させたり増粘性を低下させる。
また、必要に応じて共重合可能なその他の単量体を含有させる場合のアクリル酸及び/又はその塩の使用量としては、全単量体の合計モル数を基準に、好ましくは20〜80モル%であり、特に35〜70モル%が好ましい。20モル%未満ではたれ防止性が十分でなく、80モル%を超えると酸性水溶液に対する重合体の溶解性を悪化させたり増粘性を低下させる。
アクリル酸の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、又は、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩等が挙げられる。
本発明の水溶性増粘剤は、強酸性を示す水溶液に対する増粘性、安定性及び得られる共重合体の水溶性を大きく阻害しない範囲で、上記必須成分のほかに共重合可能なその他の単量体を用いることもできる。
[A]アニオン性単量体
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸以外の(メタ)アクリルアミドアルキルアルカンスルホン酸及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩;メタクリル酸及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩;マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等及びそれらのアルカリ金属塩;並びにビニルスルホン酸及びそのアルカリ金属塩又はアンモニウム塩等。
[B]ノニオン性単量体
(メタ)アクリルアミド、ジメチル(メタ)アクリルアミド等のジアルキル(メタ)アクリルアミド、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、ジアルキルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミド等。
[C]その他の単量体
スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール及びアリルアミン等。
[D]式(1)で表される化合物
前記に挙げた共重合可能な単量体のなかでも、下記式(1)で表される化合物及び/又はその塩を用いることがより好ましい。
式(1)の化合物の塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、アンモニウム塩又は、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の有機アミン塩等が挙げられる。
本発明の水溶性増粘剤である水溶性共重合体の合成は、ゲル重合法、水溶液重合法及び逆相懸濁重合法などがあるが、重合体を高分子量化しやすいこと及び重合操作や分子量の調整が容易なことから、ゲル重合法が好ましい。重合操作はバッチ式でも連続式でもよく、連続式の具体例としては単量体水溶液を可動式ベルト上で連続的に重合させる連続ベルト重合法が挙げられる。
ゲル重合法は、極めて高分子量の水溶性重合体を得るために、高分子有機凝集剤の製造において採用されている重合法であり、それによれば生成重合体はゲル状物で得られる。
ゲル重合法の技術的特徴は、単量体の水溶液濃度を20〜50質量%程度とし、かつ重合開始剤の使用量を微少量、すなわち1000質量ppm以下にすることである。このような条件で初期反応液温度5〜10℃として重合を開始させると、反応液は高粘度なゲルに変換し、反応の途中からもはや攪拌および反応熱除去の操作ができなくなるが、その状態のまま一定時間放置することにより、通常最高到達温度80〜100℃を経た後、重合が完結し、目的とする高分子量の水溶性重合体が得られる。
重合開始剤としてはレドックス重合開始剤が好ましく、またレドックス重合開始剤の替わりに、光重合開始剤を含有させた単量体水溶液に紫外線等の活性エネルギー線を照射してラジカル重合させることもできる。
また、添加する重合開始剤の量は、使用する重合開始剤の種類や目的とする重合体の組成、重合度、粘度などに応じて調整されるが、通常、全単量体の合計量を基準にして、5〜10,000質量ppmが用いられる。好ましくは10〜5,000質量ppm、特に15〜3,000質量ppmがより好ましい。
本発明の水溶性増粘剤は種々な用途に使用可能である。
例えば、医薬品、皮膚化粧料や毛髪化粧料などの化粧品や、紙コート、繊維バインダーなどの建材、繊維・紙処理剤、塗料等の領域でも、中性又は弱酸性の水溶液や酸性エマルションにおいて増粘剤として用いることができる。
特に、強酸性を示す水溶液においても増粘効果及び安定性に優れることから、塩酸、クエン酸等を洗浄成分とする酸性洗浄剤として浴室内のタイルや洗面台、トイレの便器や室内タイルなどの陶器等の汚れを除去するのに有用である。
本発明の液状酸性洗浄剤は、前記の水溶性増粘剤を必須成分とし、鉱酸及び/又は有機酸を含有する水溶液である。
本発明の液状酸性洗浄剤に含有する前記の水溶性増粘剤の量は、使用する増粘剤の種類と洗浄剤に用いる酸の種類及び量によって異なるため一概には言えないが、実際の液状酸性洗浄剤の配合において所望とする粘度となるように増粘剤の量を調整する必要があるが、概ね0.02〜5質量%の範囲が好ましく、0.1〜2質量%の範囲がより好ましい。0.02質量%未満であると増粘効果が不十分であり、5質量%を超えると粘性が過度に強くなり、洗浄後に水で流した際に洗浄剤が残存しやすくなってしまう。
本発明の液状酸性洗浄剤に含まれる鉱酸又は有機酸としては、塩酸、硫酸、硝酸及びリン酸などの鉱酸や、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、スルファミン酸及びグリコール酸などの有機酸が挙げられる。また、これらの酸は単独又は2種以上を選択して組み合わせて使用することができる。
液状酸性洗浄剤に含まれる酸の量は、酸の種類によって洗浄力や安全性が異なるために一概には言えないが、3〜30質量%の範囲が好ましく、5〜20質量%の範囲がより好ましい。3質量%未満であると、洗浄力が不十分であり、30質量%を超えると、使用者の安全性や使用する場所(トイレ・浴室等)の周辺を腐食させるなどの問題が生じる場合がある。
本発明の液状酸性洗浄剤は、前記の水溶性増粘剤及び酸以外に、界面活性剤を添加することもできる。界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコール、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤などが挙げられる。その他にも、消泡剤、防腐剤、研磨剤、沈降防止剤、キレート剤、防食剤、香料等を併用することもできる。
本発明の液状酸性洗浄剤は、前記の水溶性増粘剤及び酸を水に溶解させることで容易に得られる。また、水はアルカリ土類金属イオンを含まないような軟水であれば使用できるがイオン交換水(脱イオン水)であることがさらに好ましい。
また、液状酸性洗浄剤の洗浄効果、取り扱い易さ(使用感)及び安定性を得るために、20℃における液状酸性洗浄剤の粘度は5〜100mPa・s、特に10〜20mPa・sに調整することが好ましい。
尚、以下において、「%」は「質量%」を、「ppm」は「質量ppm」を意味する。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液645.9g(50モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液184.1g(25モル%相当)、アクリル酸50.8g(25モル%相当)及び純水119.2gを混合して単量体濃度44質量%の単量体水溶液1kgを調製した。この単量体水溶液をステンレス製デュアー瓶に仕込み、反応容器内の温度を5℃に温調しながら30分間窒素バブリングを行った。次いで、重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド10ppm(全単量体の合計量に対しての質量基準に換算、以下同様)、過硫酸ナトリウム200ppm及びエリソルビン酸ナトリウム20ppmを添加し、そのまま8時間放置して断熱静置レドックス重合を行った。8時間の反応終了後、生成した含水ゲル状重合体を反応容器から取り出し、チョッパーに投入して挽肉状に細断した。細断された含水ゲルを熱風乾燥機で乾燥し、更に粉砕機で粉砕して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をA1という。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液916.8g(80モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液65.2g(10モル%相当)、アクリル酸18.0g(10モル%相当)を混合して単量体濃度50質量%の単量体水溶液1kgを調製した。この単量体水溶液をステンレス製デュアー瓶に仕込み、反応容器内の温度を10℃に温調しながら30分間窒素バブリングを行った。次いで、重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド30ppm、過硫酸ナトリウム200ppm及びエリソルビン酸ナトリウム20ppmを添加した。それ以外は実施例1と同様に操作して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をA2という。
反応容器であるステンレス製デュアー瓶に、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液419.4g(30モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液159.3g(20モル%相当)、アクリル酸107.7g(49モル%相当)、アクリル酸ダイマー(商品名「アロニックスM−5600」;東亞合成(株)製)5.3g(1モル%相当)及び純水308.3gを混合して単量体濃度38質量%の単量体水溶液1kgを調製した。反応容器内の温度を10℃に温調しながら30分間窒素バブリングを行った。次いで重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド30ppm(全単量体の合計量に対しての質量基準に換算、以下同様)、過硫酸ナトリウム200ppm及びエリソルビン酸ナトリウム20ppmを添加し、そのまま8時間放置して断熱静置レドックス重合を行った。8時間の反応終了後、生成した含水ゲル状重合体を反応容器から取り出し、チョッパーに投入して挽肉状に細断した。細断された含水ゲルを熱風乾燥機で乾燥し、更に粉砕機で粉砕して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をB1という。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液432.1g(30モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液164.2g(20モル%相当)、アクリル酸90.5g(40モル%相当)、アクリル酸ダイマー(商品名「アロニックスM−5600」;東亞合成(株)製)54.3g(10モル%相当)及び純水258.9gを混合して単量体濃度42質量%の単量体水溶液1kgを調製した。それ以外は実施例3と同様に操作して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をB2という。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液656.9g(50モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液112.3g(15モル%相当)、アクリル酸51.6g(25モル%相当)、アクリル酸ダイマー(商品名「アロニックスM−5600」;東亞合成(株)製)49.5g(10モル%相当)及び純水129.7gを混合して単量体濃度47質量%の単量体水溶液1kgを調製した。この単量体水溶液をステンレス製デュアー瓶に仕込み、反応容器内の温度を5℃に温調しながら30分間窒素バブリングを行った。次いで、重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド10ppm、過硫酸ナトリウム200ppm及びエリソルビン酸ナトリウム20ppmを添加した。それ以外は実施例3と同様に操作して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をB3という。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液645.9g(50モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液184.1g(25モル%相当)、アクリル酸50.8g(25モル%相当)及び純水119.2gを混合して単量体濃度44質量%の単量体水溶液1kgを調製した。重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド500ppm、過硫酸ナトリウム400ppm及びエリソルビン酸ナトリウム500ppm、連鎖移動剤として2−メルカプトエタノール1200ppmを添加した。それ以外は実施例1と同様に操作して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をC1という。
2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウムの50質量%水溶液150.2g(10モル%相当)、アクリル酸ナトリウムの36質量%水溶液385.2g(45モル%相当)、アクリル酸106.2g(45モル%相当)及び純水358.4gを混合して単量体濃度32質量%の単量体水溶液1kgを調製した。この単量体水溶液をステンレス製デュアー瓶に仕込み、反応容器内の温度を15℃に温調しながら30分間窒素バブリングを行った。次いで、重合開始剤として、t−ブチルハイドロパーオキサイド100ppm、過硫酸ナトリウム300ppm、エリソルビン酸ナトリウム50ppm及びギ酸ナトリウム300ppmを添加した。それ以外は実施例1と同様に操作して目的とする粉末状の重合体を得た。この重合体をC2という。
実施例1〜5で得られた重合体A1及びA2、B1〜B3、並びに比較例1及び2で得られた重合体C1及びC2の物性を以下に示す方法に従って試験した。その結果を表1に示す。
純水400mlに実施例1〜5並びに比較例1及び2で得られた重合体を各々0.80gずつ加えて3時間攪拌し、十分に溶解して0.2質量%濃度の重合体水溶液を調製した。この重合体水溶液の粘度をB型粘度計(東京計器(株)製、形式:BM型)により、30℃、30rpmのローター回転数で測定した。
▲2▼pH
上記で調製した0.2質量%濃度の重合体水溶液のpHをpH計で測定した。
▲3▼不溶解分
上記で調製した0.2質量%濃度の重合体水溶液400mlを83meshのステンレス製標準篩(JIS Z 8801、内径200mm)で、濾過し、篩上に残った不溶解物の容量を測定した。
▲4▼重量平均分子量
実施例1〜5及び比較例1及び2で得られた重合体の分子量は、溶質として硫酸ナトリウム(1.33g/l)と水酸化ナトリウム(0.33g/l)を含む水溶液を用いた水系GPCにより測定した。重量平均分子量は、ポリエチレンオキサイドを基準物質として検量線を作成し算出した。
ATBS−Na:2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム
A−Na:アクリル酸ナトリウム
AA:アクリル酸
M−5600:アロニックスM−5600(東亞合成(株)製)
尚、ATBS及びアロニックスM−5600は東亞合成株式会社の登録商標である。
[液状酸性洗浄剤の評価]
10質量%濃度の塩酸水溶液に、上記の実施例1〜5、比較例1及び2で得られた重合体を、表2に示す増粘剤(重合体)の種類と適用濃度で、十分に攪拌した後、2日間放置して10質量%塩酸の液状酸性洗浄剤を調製した。
得られた各々の液状酸性洗浄剤について、下記の項目について評価を行った。
その結果を表2〜4に示す。
▲2▼流動性:第1図図に示すスタンド1に設置された容器ノズル2(口径2.4mm)を有する加工した市販のポリエチレン製の容器3を下向きにセットした。上記で調製された液状酸性洗浄剤150gを25℃に温調したたまま容器に仕込んで、容器ノズル2から洗浄液が流出する時間Tf[sec]を3回繰返測定した。その平均値を用いて、下式より1分間当りの流出速度(=流動性[g/min])として示した。
流動性[g/min]=(150[g]/Tf[sec])×60
たれ速度[cm/10sec]=(10[cm]/ Td[sec])×10
▲4▼溶解性:調製した液状酸性洗浄剤について、含有する増粘剤の溶解状態を目視で観察して評価した。
○:無色透明で滑らかな液状に溶解している。
×:白色または透明の不溶解物がある。
××:白色または透明の不溶解物が多い。
▲5▼経時安定性:調製した液状酸性洗浄剤を硼珪酸ガラス製の耐熱ねじ口瓶(SCHOTT社製DURAN登録商標)に密閉し、温度40℃、湿度60%の条件に設定した恒温恒湿器内で保存した。2週間及び1カ月保存後の性状を前記の各項目について評価した。その結果を表3及び4に示す。
市販のトイレ用液状酸性洗浄剤(商品名「サンポール」;大日本除虫菊(株)製、主成分:9.5質量%塩酸、界面活性剤[アルキルトリメチルアンモニウム塩])を用いて、前記で記述する評価を行った。
増粘剤(重合体)を添加しなかった以外は、前記と同じ塩酸水溶液を調製し、前記で記載する評価を行った。
また、増粘剤として重合体B1〜B3を用いた実施例12〜19でもたれ速度が緩慢な値を示し、液状酸性洗浄剤としてのたれ防止性は優れていた。特に、実施例15〜19の液状酸性洗浄剤(B2又はB3含有)はたれ速度とともに流動性も優れていた。
以上のように、適切な重量平均分子量及び適切な範囲の組成で共重合した水溶性増粘剤を含有する液状酸性洗浄剤は保存安定性に優れ、良好で適切な流動性及びたれ防止性を兼ね備える結果であった。
2 容器ノズル
3 容器
4 ビーカー
5 陶器製タイル
6 オートピペット
7 傾斜角
8 固定台
Claims (6)
- 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩とアクリル酸及び/又はその塩を必須成分とし、必要に応じて共重合可能なその他の単量体を構成成分とする単量体混合物であって、全単量体中2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩が20モル%以上含む、を重合して得られる重量平均分子量600万以上の水溶性共重合体からなる水溶性増粘剤。
- 2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩が20〜60モル%、アクリル酸及び/又はその塩が80〜20モル%、並びに必要に応じて共重合可能なその他の単量体0〜20モル%から構成される請求の範囲第1項記載の水溶性増粘剤。
- 鉱酸及び/又は有機酸と、請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の水溶性増粘剤を含有する水溶液からなる液状酸性洗浄剤。
- 鉱酸及び/又は有機酸が3〜30質量%及び請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに記載の水溶性増粘剤が0.02〜5質量%を含有する水溶液からなる液状酸性洗浄剤。
- 以下の水溶性共重合体を酸性水溶液又は酸性エマルションに添加することによる増粘方法。
・2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩とアクリル酸及び/又はその塩を必須成分とし、必要に応じて共重合可能なその他の単量体を構成成分とする単量体混合物であって、全単量体中2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸及び/又はその塩が20モル%以上含む、を重合して得られる重量平均分子量600万以上の水溶性共重合体。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002292977 | 2002-10-04 | ||
JP2002292975 | 2002-10-04 | ||
JP2002292977 | 2002-10-04 | ||
JP2002292975 | 2002-10-04 | ||
PCT/JP2003/012764 WO2004031314A1 (ja) | 2002-10-04 | 2003-10-06 | 水溶性増粘剤及び液状酸性洗浄剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2004031314A1 JPWO2004031314A1 (ja) | 2006-02-02 |
JP4192892B2 true JP4192892B2 (ja) | 2008-12-10 |
Family
ID=32072497
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004541292A Expired - Lifetime JP4192892B2 (ja) | 2002-10-04 | 2003-10-06 | 水溶性増粘剤及び液状酸性洗浄剤 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7449439B2 (ja) |
EP (1) | EP1550706A4 (ja) |
JP (1) | JP4192892B2 (ja) |
KR (1) | KR20050053725A (ja) |
AU (1) | AU2003272928A1 (ja) |
WO (1) | WO2004031314A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5072219B2 (ja) * | 2005-03-31 | 2012-11-14 | 小林製薬株式会社 | 親水処理剤 |
JP4140923B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2008-08-27 | 花王株式会社 | 洗浄剤組成物 |
FR2965564B1 (fr) | 2010-09-30 | 2012-10-26 | Rhodia Operations | Preparation de polymeres hydrophiles de haute masse par polymerisation radicalaire controlee |
EP3056194B1 (en) * | 2013-10-09 | 2020-08-19 | Shiseido Company, Ltd. | Low-stringiness thickener and cosmetic material admixed with said thickener |
KR102510229B1 (ko) * | 2015-09-25 | 2023-03-15 | 주식회사 케이씨아이 | 유중 수형 에멀젼 중합 조성물 및 유중 수형 에멀젼 중합 조성물 제조방법 |
KR102300946B1 (ko) * | 2017-04-27 | 2021-09-10 | 주식회사 엘지생활건강 | 고부착성 욕실 세정용 조성물 |
CN114008159A (zh) * | 2019-06-27 | 2022-02-01 | 百美贴有限公司 | 粘合剂组合物及其制备方法 |
WO2021060869A1 (ko) * | 2019-09-24 | 2021-04-01 | 주식회사 엘지생활건강 | 사용감이 개선된 미세 입자 구조의 점증제 |
KR102531603B1 (ko) * | 2019-09-24 | 2023-05-12 | 주식회사 엘지생활건강 | 사용감이 개선된 미세 입자 구조의 점증제 |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3768565A (en) * | 1971-09-29 | 1973-10-30 | Calgon Corp | Friction reducing |
US3931089A (en) | 1974-06-06 | 1976-01-06 | General Mills Chemicals, Inc. | Acid compositions comprised of polymeric 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid as thickener |
JPS5346302A (en) | 1976-10-08 | 1978-04-25 | Sanpooru Kk | Liquid acid detergent |
JP2592721B2 (ja) | 1990-12-07 | 1997-03-19 | 三晶株式会社 | ペーハー1以下で長期間粘度安定性を有する酸性クリーナー |
JPH09143498A (ja) | 1995-11-22 | 1997-06-03 | S T Chem Co Ltd | トイレ・タイル用洗浄剤組成物 |
JP3649299B2 (ja) | 1995-12-08 | 2005-05-18 | 株式会社資生堂 | 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 |
US5879670A (en) * | 1997-03-31 | 1999-03-09 | Calgon Corporation | Ampholyte polymers for use in personal care products |
JPH10279636A (ja) | 1997-04-07 | 1998-10-20 | Kao Corp | 新規アクリル酸系共重合体 |
JP2000044996A (ja) | 1998-07-31 | 2000-02-15 | Showa Denko Kk | 酸性洗浄剤 |
MXPA01005983A (es) | 1998-12-14 | 2002-05-14 | Rhodia | Polimeros que exhiben propiedades de termoespesamiento y proceso para preparar los mismos. |
JP3681154B2 (ja) | 1999-10-14 | 2005-08-10 | 株式会社資生堂 | 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 |
JP3695254B2 (ja) | 1999-10-14 | 2005-09-14 | 株式会社資生堂 | 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 |
JP3644669B2 (ja) | 1999-10-14 | 2005-05-11 | 株式会社資生堂 | 水溶性増粘剤及びこれを配合した化粧料 |
JP2001172689A (ja) | 1999-12-16 | 2001-06-26 | Lion Corp | 漂白洗浄剤 |
JP2001220545A (ja) | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Kansai Paint Co Ltd | 水分散塗料組成物の製造法 |
FR2810545B1 (fr) | 2000-06-23 | 2004-05-07 | Snf Sa | Utilisation comme epaississants en cosmetique de copolymeres neutralises comportant des motifs d'acides faible et des motifs d'acide fort, et compositions cosmetiques les contenant |
JP2002275204A (ja) | 2001-03-22 | 2002-09-25 | Nippon Kayaku Co Ltd | ポリマーの新規製造法 |
-
2003
- 2003-10-06 EP EP03754007A patent/EP1550706A4/en not_active Withdrawn
- 2003-10-06 JP JP2004541292A patent/JP4192892B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2003-10-06 KR KR1020057005695A patent/KR20050053725A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-10-06 US US10/530,179 patent/US7449439B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2003-10-06 WO PCT/JP2003/012764 patent/WO2004031314A1/ja active Application Filing
- 2003-10-06 AU AU2003272928A patent/AU2003272928A1/en not_active Abandoned
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2003272928A1 (en) | 2004-04-23 |
KR20050053725A (ko) | 2005-06-08 |
EP1550706A4 (en) | 2006-02-01 |
WO2004031314A1 (ja) | 2004-04-15 |
EP1550706A1 (en) | 2005-07-06 |
JPWO2004031314A1 (ja) | 2006-02-02 |
US20060046949A1 (en) | 2006-03-02 |
US7449439B2 (en) | 2008-11-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2688999B1 (en) | Detergent compositions | |
CA1037643A (en) | Water thickening agents and emulsifiers | |
US6433061B1 (en) | Rheology modifying copolymer composition | |
JP3207228B2 (ja) | 新規n−アルキルアクリルアミド系コポリマー、その製法および用途 | |
US9303111B2 (en) | Acrylate-olefin copolymers, methods for producing same and compositions utilizing same | |
CA2356692A1 (en) | Hydrophilic ampholytic polymer | |
JP4192892B2 (ja) | 水溶性増粘剤及び液状酸性洗浄剤 | |
KR20140116133A (ko) | 아크릴계 폴리머를 제조하는 방법 및 이에 의해 생산된 제품 | |
US20070004851A1 (en) | Thickener for aqueous systems | |
JP2020507634A (ja) | ある特定のレベルのバイオベース炭素を含むポリマー | |
JP2012136694A (ja) | 高−界面活性剤配合物のためのポリマー | |
JP4577308B2 (ja) | 水溶性増粘剤及び漂白洗浄剤 | |
JPH0228207A (ja) | 新規重合体化合物及びその製造方法及び使用方法 | |
JP2005146284A (ja) | ポリマーの製造法 | |
JP5391824B2 (ja) | 水系増粘剤及びその製造方法並びにそれを用いた水性増粘液 | |
KR101344857B1 (ko) | 유효성분 전달 수용성 필름 | |
WO2007023862A1 (ja) | 染料移行防止剤、洗濯用洗剤組成物 | |
JPH06263803A (ja) | (メタ)アクリル酸系水溶性重合体の製造方法並びに用途 | |
JP4277124B2 (ja) | 掘削泥水用添加剤及びそれを用いた掘削泥水 | |
US20140350205A1 (en) | Novel shear-resistant polymer systems, production thereof, and also use thereof as thickeners | |
JPS62270608A (ja) | 水溶性アクリル系共重合体の製造方法 | |
JP2001048938A (ja) | 新規重合体およびその用途 | |
JPH11322849A (ja) | N−ビニルカルボン酸アミド系重合体及びその製造方法 | |
CN1330731C (zh) | 水溶性增稠剂与液体状酸性洗涤剂 | |
JP3288988B2 (ja) | 汚れ取り剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080603 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080731 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080826 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080908 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4192892 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111003 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121003 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131003 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |