JPH11322849A

JPH11322849A - Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系重合体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH11322849A
Application number: JP10136933A
Authority: JP
Inventors: Tetsuhiko Yamaguchi; 哲彦山口; Tetsuyoshi Fujita; 哲良藤田
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1998-05-19
Filing date: 1998-05-19
Publication date: 1999-11-26

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は上記の事情に鑑み、電解質溶液でも
増粘性能が高く、化学的に安定で、さらにアルコール等
の極性溶媒に対しても親和性のある、特定の分子量を有
するＮ−ビニルカルボン酸アミド重合体またはその共重
合体の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ラジカル重合開始剤を用いる活性ラジカ
ル化合物種／モノマーのモル濃度比を制御する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な水溶性重合
体の製造方法に関する。更に詳しくは、化学的安定性に
優れ、特に電解質溶液に影響を受けること無く増粘性を
示し、不溶性成分の分散・懸濁・エマルジョンの安定化
に寄与し、またアルコール等極性溶媒に対しても親和性
のある水溶性重合体及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、水溶性の増粘剤、分散剤とし
てポリカルボン酸をはじめとする高分子電解質が使用さ
れてきた。この高分子電解質は、電解質をほとんど含ま
ない水に対しては優れた増粘性能や分散性能を示すもの
の、天然抽出物、界面活性剤、香料、着色料、捺染用反
応性染料、セメント等の鉱物系不溶体のスラリー等の電
解質を多量に含む水性液体に対しては著しく低い増粘性
しか示さないという欠点がある。この様な現象は電解質
の存在下では主鎖の高分子電解質の解離が抑えられるた
め鎖の広がりが小さくなった結果であると考えられてい
る。更に多価金属イオンが存在する場合は更に主鎖カル
ボン酸を介してイオン架橋が起こり実質的に架橋重合体
となることが増粘性能の低下の一因となる。このような
欠点を解決するために、電解質の影響を実質的に受けな
い非イオン系の増粘剤・分散剤が求められている。この
非イオン系増粘剤の代表的なものとしてポリアクリルア
ミドやポリビニルアルコールがあるが、ポリアクリルア
ミドは残留モノマーに強い毒性があり、かつ、容易に加
水分解されて性能が低下するといった問題があるし、ポ
リビニルアルコールは腐敗しやすく、かつ、その水溶液
が低温でゲル化しやすいなど使用上の問題がある。

【０００３】これらの欠点を克服した非イオン系の増粘
剤として、ポリＮ−ビニルカルボン酸アミド系の増粘剤
が近年開発されつつある。その製造方法としては、例え
ば特公平５−５６７６３号公報に記載されているような
ラジカル重合開始剤を用いた炭化水素溶媒中での逆相懸
濁重合法があり、該公報には１．３〜５×ｌ０⁶ の平均
分子量を有するホモポリマーが得られたと記載されてい
る。その他の製造方法として、カチオン重合によリ６０
０〜２５００の低分子量のＮ−ビニルカルボン酸アミド
オリゴマーを得る方法（特開平６−１５７６７０号公
報）、還元粘度０．００１〜０．０４ｄｌ／ｇ（分子量
に換算すると約２００〜２０００）のＮ−ビニルホルム
アミドオリゴマーをカチオン重合法により得る方法（特
開平６−２２８２３２号公報）などがある。また、この
様にして得られるオリゴマーは、その分子量に応じて水
処理、三次油採取、および製紙の分野、塗料、インキ、
接着剤、樹脂の改質剤等の分野で用いられるとしてい
る。

【０００４】また、分子量が中程度のＮ−ビニルアミド
重合体の製造例としては、例えば、ラジカル重合開始剤
存在下でＮ−ビニルホルムアミドを重合し、還元粘度が
約０．０４ｄｌ／ｇより大きいＮ−ビニルホルムアミド
を得る方法（特開昭５８−２３８０９号公報）、メタノ
ールなどの重合溶媒を用いてＮ−ビニルアセトアミドを
ラジカル重合し、分子量４０００〜８５万のＮ−ビニル
アセトアミド重合体を得る方法（米国特許第４０１８８
２６号）などが開示されている．しかしながらこれらの
製造例では、得られる重合体がある幅広い分子量範囲内
にあると記載されているだけであり、例えば分子量数千
から数万の重合体を製造するためにはどの様な重合処方
としたらよいかについては記載がない。さらに、特開平
６−２２８２３２号公報には、Ｎ−ビニルホルムアミド
が溶解し、かつ、オリゴマーは溶解しない（析出する）
有機溶媒中でプロトン酸の存在下カチオン重合する沈澱
重合法が開示されているが、この重合法の重合開始剤は
プロトン酸であり、ラジカル重合開始剤を用いたもので
はない。

【０００５】

【発明を解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑み、電解質溶液でも増粘性能が高く、化学的に安定
で、さらにアルコール等の極性溶媒に対しても親和性の
ある、特定の分子量を有する水溶性重合体、および該重
合体の製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の分
子量範囲のＮ−ビニルカルボン酸アミド系重合体が様々
な用途に有用であり、また、ラジカル化合物種／モノマ
ーの特定の濃度条件でＮ−ビニルカルボン酸アミドを、
またはＮ−ビニルカルボン酸アミドを主成分にそれと
共重合することができるエチレン性不飽和化合物とを、
モノマーとしてラジカル重合することにより該重合体が
効率よく得られることを見出し本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、次の事項を含む。（１）次の一般式（１）ＣＨ₂ ＝ＣＨＮＲ¹ ＣＯＲ² （１）（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ同一または相異なっ
ていてもよく、水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基
を表わす。）で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミド
を、あるいは該Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを主成分と
しそれと共重合することができるエチレン性不飽和化合
物とを重合し重量平均分子量３０００〜１０００００の
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系重合体を製造する方法に
おいて、ラジカル重合開始剤を用いた均一系重合方法で
あり、かつ系内に発生する活性ラジカル化合物種／モノ
マーのモル濃度比が重合反応時間中に毎分１万分の１〜
１万分の５００である条件で重合させることを特徴とす
るＮ−ビニルカルボン酸アミド系重合体の製造方法。（２）Ｎ−ビニルカルボン酸アミドがＮ−ビニルアセト
アミドである前記（１）に記載のＮ−ビニルカルボン酸
アミド系重合体の製造方法。（３）前記（１）または（２）に記載の製造方法により
製造することができるＮ−ビニルカルボン酸アミド系重
合体を有効成分とすることを特徴とする増粘剤。（４）前記（１）または（２）に記載の製造方法により
製造することができるＮ−ビニルカルボン酸アミド系重
合体を有効成分とすることを特徴とする分散剤。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、更に詳しく本発明を説明す
る。本発明の製造方法で製造できるＮ−ビニルカルボン
酸アミド系重合体は主に上記一般式（１）で表される化
合物から導かれる構造単位からあるいはそれを主たる構
成単位として構成されており、モノマーとなるＮ−ビニ
ルカルボン酸アミドとしてはＮ−ビニルホルムアミド、
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドが挙げ
られるが、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−メチル−Ｎ−
ビニルホルムアミドは比較的容易に加水分解されてしま
い増粘剤として安定的に使用できないので、Ｎ−ビニル
アセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミドを
使用することが好ましく、Ｎ−ビニルアセトアミドが特
に好ましい。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドは１種または
２種以上で使用することができる。Ｎ−ビニルカルボン
酸アミドのみをモノマーとして使用してもよいが、Ｎ−
ビニルカルボン酸アミドが主成分であり、その重合体が
実質的にＮ−ビニルカルボン酸アミド重合体の性質を有
する範囲に限り、モノマーにＮ−ビニルカルボン酸アミ
ド以外のエチレン性不飽和モノマーを共重合しても良
い。

【０００９】共重合可能なモノマーとしては、（メタ）
アクリロニトリル、酢酸ビニル、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ビニル
ピロリドン、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オク
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリ
レート、オクチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、２−アクリルア
ミド−２−メチル−プロパンスルホン酸、２−アクリル
アミドエタンスルホン酸、２−メタクリルアミドエタン
スルホン酸、３−メタクリルアミドプロパンスルホン
酸、アクリル酸メチルスルホン酸、メタクリル酸メチル
スルホン酸、アクリル酸−２−エチルスルホン酸、メタ
クリル酸−２−エチルスルホン酸、アクリル酸−３−プ
ロピルスルホン酸、メタクリル酸−３−プロピルスルホ
ン酸、アクリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン
酸、メタクリル酸−２−メチル−３−プロピルスルホン
酸、アクリル酸−１，１’−ジメチル−２−エチルスル
ホン酸、メタクリル酸−１，１’−ジメチル−２−エチ
ルスルホン酸またはこれらの塩、、メチルビニルケト
ン、エチルビニルケトン、メチルビニルエーテル、エチ
ルビニルエーテル等が挙げられる。

【００１０】本発明のＮ−ビニルカルボン酸アミド重含
体を製造するには、ラジカル重合開始剤を用いた均一系
溶液重合方法であり、かつ系内に単位時間あたりに発生
する活性ラジカル化合物種／モノマーのモル濃度比が、
１分毎平均値で重合反応時間中に１／１００００から５
００／１００００となる条件を、さらに好ましくは、２
／１００００〜３００／１００００となる条件を保って
製造する。１／１００００以下では、分子量が１０万以
上の重合体が生成し、５００／１００００以上では、ラ
ジカルが急激に発生し、生成物中の残留モノマーが多く
なり好ましくない。一般的に重合反応系において、開始
剤が熱や光等のエネルギーにより開裂し生成した活性ラ
ジカル化合物種がモノマーと反応し重合反応を開始す
る。この時の活性ラジカル化合物種／モノマー濃度比が
生成するポリマーの分子量に影響する。開始剤の開裂に
よる活性ラジカル化合物種の生成は、一般にその化合物
に固有の開裂速度による。例えば、熱開裂型の開始剤を
重合に用いた場合、重合温度に依存して特定の速度で経
時的に活性ラジカル化合物種を生成する。本発明で述べ
ている活性ラジカル化合物種／モノマー濃度比は、使用
している開始剤に固有のラジカル発生量の半減期から求
められるラジカルモル数と、仕込みモノマーのモル数と
の比として求める理論値をいう。したがって、重合温度
や重合系中の開始剤濃度とモノマー濃度、すなわち開始
剤／モノマーの供給方法（滴下する方法なのか一括に最
初に仕込む方法なのか）、使用している溶媒の種類等の
組み合わせにより決定される。一般的に、重合系内にお
いては開始剤の開裂速度よりモノマーの消費速度が速
く、活性ラジカル化合物種／モノマー濃度比は、重合初
期に最も低くなる。そのため本発明の目的とする分子量
３０００〜１０００００の重合体の製造は、活性ラジカ
ル化合物種／モノマー濃度比を重合反応系内で特定の濃
度以上に保って重合することにより達成される。例え
ば、モノマーと開始剤を滴下する場合は、反応中各時間
でのモノマー濃度とラジカル濃度は一定と考えられる。
また、一括にモノマーを仕込んだ場合には、モノマーの
消費速度よりラジカルの生成が遅い条件を選ぶため、反
応開始時の開始剤の活性ラジカル化合物種／モノマー濃
度比が最小となる。

【００１１】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを重合する溶
媒は、重合に供与するモノマー、その重合体及び開始剤
が溶解する溶媒であれば特に限定されない。この際使用
できる溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール等のアルコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホキシド等が使用可能である。また、これらの有機
溶媒は必要に応じて混合して使用することも可能であ
る。重合する際のモノマーと溶媒比率に特に制限はない
が、モノマーおよびポリマーの溶媒に対する溶解度によ
り、概ね最終重合体の固形分濃度として５〜８０重量％
の範囲であり、好ましくは２０〜６０重量％である。

【００１２】ラジカル重合開始剤としては重合溶媒に溶
解するものであればいかなる化合物でもよく、一例を挙
げればアゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾピ
ス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブロピオニ
トリル）、２，２’−アゾピス（２−メチルブチロニト
リル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カ
ルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メ
チルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオナミジン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス
（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）２塩
酸塩、ベンゾイルパーオキサイド、ターシャリーブチル
ハイドロパーオキサイド、ジ（２−エチルヘキシルパ−
オキシジカーボネート）、ジチオカーボネートの様なも
のがある。重合開始剤の添加量は、Ｎ−ビニルアミドに
対して０．０１〜１０重量％、好ましくは、０．０５〜
５重量％である．さらに、目的とする適度な粘度のもの
を得るために、メルカプトエタノール、チオグリセリ
ン、ブチルメルカプタン、ドテカンチオール、ブロモト
リクロロメタン、イソプロパノール、チオグリコール酸
及びその塩、２−エチルヘキシルチオグリコレート等の
連鎖移勤剤を添加することもできる。連鎖移動剤の添加
量としては、Ｎ−ビニルアミドに対して２５重量％以
下、好ましくは、０．１〜２０重量％であり、２５重量
％以上添加してもそれ以上の連鎖移動効果は得られにく
い。また、重合温度としては、３０℃以上から使用する
溶媒の沸点の範囲で適宜選択される。重合温度が低すぎ
ると重合終了までに長時間を有し、また、重合体の収率
の低下の原因となることがあるため好ましくなく、好ま
しくは４０℃以上、特に好ましくは溶媒の沸点付近の温
度である。また、必要に応じて溶媒中の溶存酸素を脱気
してから重合を行うこともできるし、溶媒の沸点付近で
重合を行う場合には特に脱気せず重合を行うこともでき
る。

【００１３】以上の本発明で得られるＮ−ビニルカルボ
ン酸アミド重合体は、一般に用いられる方法によりその
分子量を測定することができる。例えば適当な標準物質
により検定されたゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィー法や、光散乱法などがあげられるが特に限定される
ものではない。その重量平均分子量の範囲は３０００〜
１０００００の範囲であることが好ましい。さらに好ま
しくは、３５００〜９００００の範囲である。重量平均
分子量３０００以下では増粘性が劣ると共に、化学的安
定性にも劣り、重量平均分子量１０００００以上では凝
集効果が顕著となり分散性能に劣るため好ましいとはい
えない。

【００１４】本発明の製造方法で製造することができる
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系重合体は、ポリカルボン
酸等、従来の高分子電解質系の重合体に比ベ、化学的安
定性に優れ、特に電解質溶液の影響を受けること無く増
粘する性能を示し、またアルコール等極性溶媒に対して
も親和性がある。これはポリマー鎖に非イオン性である
一般式（１）で示される化合物から導かれる構成単位か
らなるため、あるいは該構成単位を主成分として含むた
めに従来の高分子電解質であるポリカルボン酸系のもの
と異なり、無機塩等の電解質やｐＨの影響で重合体主鎖
の広がりが妨げられることが無く、更に多価金属イオン
が存在する場合にカルボン酸を介してイオン架橋が起こ
り、見かけ上架橋した重合体となるために増粘性能の低
下を示すようなこともないためである。また、本発明の
製造方法で得られるＮ−ビニルカルボン酸アミド系重合
体はポリカルボン酸の様に光や熱により容易に分解する
ことも無く化学的安定性が高いため、水溶液での増粘性
能が長期間に渡って保たれる。本発明に係るＮ−ビニル
カルボン酸アミド重合体は、塩化ナトリウム、塩化カル
シウム等を加えても粘度の低下が起こらないため無機塩
等を含む各種水溶液に対しても効果が発揮され、また、
ある種の有機溶媒にも溶解する。さらに、化学的安定性
に優れる。

【００１５】該重合体は増粘効果、分散効果等の機能を
利用した様々な用途に使用でき、その具体例を列挙すれ
ば次の通りである。（１）工業用分散剤例えば、無機・有機の各種粉末の分散剤として、更に詳
しくは、シリカやアルミナやチタニアや炭酸カルシウム
などの無機粉末、タルクやカオリン等の鉱物系粉末、カ
ーボンブラックや各種顔料粉末、ウレタンやアクリルや
ポリエチレン等の樹脂粉末、ステアリン酸塩等の有機粉
末などの、水や各種の極性溶媒に対する分散剤。（２）塗料・インキ等用増粘・分散剤例えば、塗料やインキの添料分散剤、粘度やレベリング
調整剤、濡れ性改良剤等。（３）水や油の処理・採取剤（４）化粧品例えばシヤンプーやリンスやローションのような化粧品
の乳化安定剤、潤滑剤、乳化型化粧料（乳化剤として使
用）、皮膜型パック剤、セット剤など。

【００１６】（５）トイレタリー製品例えば液体洗剤（衣料用、台所用、トイレ・タイル
用）、歯磨き、クレンザー、柔軟仕上げ剤向け増粘剤、
工業用洗浄剤向け増粘剤など。（６）粘着剤及びその助剤（７）メディカル分野例えば薬剤保持・徐放（例えば錠剤（徐放性薬剤）、腸
溶性薬剤、パツプ剤用の基材、外用軟膏剤、薬剤放出制
御製剤、胃内浮遊徐放性製剤、粘膜投与製剤、外皮用組
成物（医療用フィルム）、創傷被覆保護材、口腔（歯科
用材料、日腔用吸収剤、歯問清掃具）、消毒用オートク
レーブで加熱され反復使用される尿道カテーテル・浣腸
器などの医療器具用潤滑剤、診断薬の粘度調整剤、（８）その他例えば製紙用処理剤、芳香消臭剤、乾燥剤、発酵助剤、
パッキン用材料、古壁等の剥離剤、玩具、汗取り装身
具、超音波探傷用接触媒質、超音波探触子、電池・セン
サー等の電解質支持体などの増粘剤。以上のように、広
い分野に好適に使用することができる。

【００１７】

【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて、本発明を
さらに詳細に説明するが、勿論これらに限定されるもの
ではない。実施例１Ｎ−ビニルアセトアミド２４０ｇを純水１６０ｇに溶解
し、連鎖移動剤としてチオグリコール酸を１．２ｇ添加
した後、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９〜１０の範囲
に中和し、モノマー原液を調製した。更にアゾビス系ラ
ジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオナミジン）２塩酸塩（和光純薬製Ｖ−５０、
分子量２７１、開裂により２モル当量のラジカル種を発
生する）を４．８ｇ溶解し開始剤溶液とした。上記重合
原液が不用意に重合しないように１０℃以下に保管し
た。冷却管、温度計、撹拌装置及び滴下装置付きの１リ
ットルフラスコに水２００ｇを入れ、窒素気流下にて、
約１００℃で加熱還流させた。ここに上記により調製し
たモノマー原液と開始剤溶液を同時に約１時間かけてゆ
っくり滴下し、Ｎ−ビニルアセトアミドの重合を行っ
た。Ｖ−５０の１００℃における半減期は５分以下であ
り、重合反応系内の１分間あたりを平均した活性ラジカ
ル化合物種／モノマーのモル濃度比は、１６．１／１０
０００〜１９．８／１００００であった。滴下終了後、
４時間加熱環流し重合反応を終了した。製造したポリＮ
−ビニルアセトアミドポリマーの光散乱法による重量平
均分子量は３７０００であった。

【００１８】実施例２Ｎ−ビニルアセトアミド７５ｇ、メタクリル酸（２−ヒ
ドロキシエチル）５２．５ｇ、メタクリル酸ブチル１５
ｇ、アクリル酸７．５ｇをエタノール４５０ｇに溶解
し、冷却管、温度計、撹拌装置及び滴下装置付きの１リ
ットルフラスコに入れ、窒素気流下にて、約８０℃で加
熱還流させた。ここにアゾビス系ラジカル重合開始剤と
してジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオ
ネート）（和光純薬製Ｖ−６０１、分子量２３０、開裂
により２モル当量のラジカル種を発生する）１．０５ｇ
を一括添加し、重合させた。Ｖ−６０１の８０℃におけ
る半減期は約８０分であり、重合反応系内の活性ラジカ
ル化合物種／モノマーのモル濃度比は、単位時間あたり
２．４／１００００〜３．１／１００００であった。開
始剤添加後、６時間リフラックスし重合反応を終了し
た。製造したポリＮ−ビニルアセトアミド共重合体の光
散乱法による重量平均分子量は６００００であった。

【００１９】実施例３Ｎ−ビニルアセトアミド１８０ｇを純水２２０ｇに溶解
し、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ９〜１０の範囲に中
和し、モノマー原液を調製した。更にアゾビス系ラジカ
ル重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプ
ロピオナミジン）２塩酸塩（和光純薬製Ｖ−５０、分子
量２７１、開裂により２モル当量のラジカル種を発生す
る）を２．８ｇ溶解し開始剤溶液とした。上記重合原液
が不用意に重合しないように１０℃以下に保管した。冷
却管、温度計、撹拌装置及び滴下装置付きの１リットル
フラスコに水２００ｇを入れ、窒素気流下にて、約１０
０℃で加熱還流させた。ここに上記により調製したモノ
マー原液と開始剤溶液を同時に約１時間かけてゆっくり
滴下し、Ｎ−ビニルアセトアミドの重合を行った。Ｖ−
５０の１００℃における半減期は５分以下であり、重合
反応系内の１分間あたりを平均した活性ラジカル化合物
種／モノマーのモル濃度比は、１３．６／１００００〜
１４．８／１００００であった。滴下終了後、４時間加
熱環流し重合反応を終了した。製造したポリＮ−ビニル
アセトアミドポリマーの光散乱法による絶対平均量は８
５０００であった。

【００２０】実施例４以下の配合により液体クレンザーを製造した。配合Ａ配合Ｂ（重量部）（重量部）二酸化ケイ素（粒径２〜１００μｍ）７ − ベントナイト（粒径２〜１５０μｍ） − １０実施例１のポリマー（６０％水溶液）８８ヘキサオキシエチレンラウリルエーテル（ＨＬＢ１２）３３エタノール３３水８２７９トリエタノールアミン適量（ｐＨ７に調整）配合物の粘度（ｍＰａ・ｓ）２００３４０ＢＭ型粘度計（２０℃ ３０ｒｐｍ）

【００２１】本発明で得られたポリマーを使用した液体
クレンザーは、室温で長時間保存しても分離せず安定で
あり、特に系の凍結／再溶融を長期間にわたり繰り返し
てもその溶融系は良好な安定性を示す。しかも、分散が
良好なため少量で幅広い面を研磨することができ、さら
に粘度が低いため振り出し吐き出しやすい。

【００２２】実施例５以下の配合により液体シャンプーを製造した。配合Ａ配合Ｂ（重量部）（重量部）ラウリル硫酸トリエタノールアミン２０１８ラウリン酸ジエタノールアミド３ − ラウリン酸モノエタノールアミド − ２プロピレングリコール１０ − 実施例２のポリマー４４（２５％エタノール溶液）トリエタノールアミン２５オキシ塩化ビスマス（顔料）１ − ジンクピリチオン（殺菌剤） − １香料適量適量色素適量適量水６０７０配合物の粘度（ｍＰａ・ｓ）４５０５００ＢＭ型粘度計（２０℃ ３０ｒｐｍ）

【００２３】本発明で得られたポリマーを使用した液体
シャンプーは、５０℃室温の各温度で３ヶ月間後も、オ
キシ塩化ビスマスまたはジンクピリチオンの沈降は起こ
らず、良好な分散安定性を示す。特に系の凍結／再溶融
を長期間にわたり繰り返してもその溶融系は良好な安定
性を示す。

【００２４】実施例６以下の配合により液体洗浄剤を製造した。配合Ａ配合Ｂ（重量部）（重量部）ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ７ − ナノオキシエチレンラウリルエーテル３３メタケイ酸ソーダ − １０苛性ソーダ − １実施例３のポリマー（３０％水溶液）１７１８次亜塩素酸ソーダ２２水７１６７配合物の粘度（ｍＰａ・ｓ）３５０４２０ＢＭ型粘度計（２０℃ ３０ｒｐｍ）

【００２５】本発明で得られたポリマーを使用した液体
洗浄剤は、長期間（３５℃、６０日間）保存しても粘度
が変化せず分離も起こらず良好な安定性を示す。しかも
垂直に立てたポリプロピレン板に付着させその滞留性を
調べると、流れ落ちずに良好な垂直面滞留性を示した。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、ラジカル重合開始剤を
用いる活性ラジカル化合物種／モノマーのモル濃度比を
制御することにより、重量平均分子量が３０００〜１０
００００のＮ−ビニルカルボン酸アミド重合体またはそ
の共重合体が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】次の一般式（１）ＣＨ₂ ＝ＣＨＮＲ¹ ＣＯＲ² （１）（式中、Ｒ¹ およびＲ² はそれぞれ同一または相異なっ
ていてもよく、水素原子またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基
を表わす。）で示されるＮ−ビニルカルボン酸アミド
を、あるいは該Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを主成分と
しそれと共重合することができるエチレン性不飽和化合
物とを重合し重量平均分子量３０００〜１０００００の
Ｎ−ビニルカルボン酸アミド系重合体を製造する方法に
おいて、ラジカル重合開始剤を用いた均一系重合方法で
あり、かつ系内に発生する活性ラジカル化合物種／モノ
マーのモル濃度比が重合反応時間中に毎分１万分の１〜
１万分の５００である条件で重合させることを特徴とす
るＮ−ビニルカルボン酸アミド系重合体の製造方法。
【請求項２】Ｎ−ビニルカルボン酸アミドがＮ−ビニ
ルアセトアミドである請求項１に記載のＮ−ビニルカル
ボン酸アミド系重合体の製造方法。
【請求項３】請求項１または２に記載の製造方法によ
り製造することができるＮ−ビニルカルボン酸アミド系
重合体を有効成分とすることを特徴とする増粘剤。
【請求項４】請求項１または２に記載の製造方法によ
り製造することができるＮ−ビニルカルボン酸アミド系
重合体を有効成分とすることを特徴とする分散剤。