JPH10226715A - 微粒子状の架橋型ｎ−ビニルアミド樹脂 - Google Patents
微粒子状の架橋型ｎ−ビニルアミド樹脂Info
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- JPH10226715A JPH10226715A JP9032124A JP3212497A JPH10226715A JP H10226715 A JPH10226715 A JP H10226715A JP 9032124 A JP9032124 A JP 9032124A JP 3212497 A JP3212497 A JP 3212497A JP H10226715 A JPH10226715 A JP H10226715A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、無機又は有機イオンの共存する液
体（電解質溶液）での増粘性能が高く、化学的に安定
で、さらにアルコール等の極性溶媒に対しても親和性が
あり、さらに降伏値を高くし見かけの増粘性能を向上さ
せた新規親水性重合体を提供することを目的とする。 【解決手段】 化合物（１）と化合物（II）を架橋剤に
て架橋してなる平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の架
橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂、及びそのミクロゲル。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＮＲ2 ＣＯＲ3 （Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＲ4 ＣＯ（ＯＸ）ｎＯＲ5 （II） 上式中Ｒ1 、Ｒ2 およびはＲ3 は、独立に水素原子、メ
チル基またはエチル基を表し、Ｘは炭素数２または３の
アルキレン基を、ｎは２〜３０までの整数を表す。
（Ｉ）と（II）のモル比は、７０〜９９．９：３０〜
０．１を示す
体（電解質溶液）での増粘性能が高く、化学的に安定
で、さらにアルコール等の極性溶媒に対しても親和性が
あり、さらに降伏値を高くし見かけの増粘性能を向上さ
せた新規親水性重合体を提供することを目的とする。 【解決手段】 化合物（１）と化合物（II）を架橋剤に
て架橋してなる平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の架
橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂、及びそのミクロゲル。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＮＲ2 ＣＯＲ3 （Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＲ4 ＣＯ（ＯＸ）ｎＯＲ5 （II） 上式中Ｒ1 、Ｒ2 およびはＲ3 は、独立に水素原子、メ
チル基またはエチル基を表し、Ｘは炭素数２または３の
アルキレン基を、ｎは２〜３０までの整数を表す。
（Ｉ）と（II）のモル比は、７０〜９９．９：３０〜
０．１を示す
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微粒子状の架橋型
Ｎ−ビニルアミド樹脂（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド樹
脂と同義）、その製法、その樹脂を水又は有機溶媒に膨
潤（ゲル化）してなる架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂のミ
クロゲルおよびそのミクロゲルを主成分とする増粘剤、
分散安定剤又は潤滑剤に関する。更に詳しくは、本発明
は化学的安定性に優れ、水及びアルコール等の有機溶媒
に対して親和性を有し、特に、系内に無機又は有機イオ
ンが存在する電解質溶液に影響を受けること無く高い増
粘性、分散安定性及び潤滑性を示す微粒子状の架橋型Ｎ
−ビニルカルボン酸アミド樹脂並びに該樹脂の優れた特
徴、機能を活かした各種分野で幅広い用途を有するミク
ロゲル及びこのミクロゲルを主成分とする親水（親有機
溶媒）性の増粘剤、分散安定剤又は潤滑剤に関する。
Ｎ−ビニルアミド樹脂（Ｎ−ビニルカルボン酸アミド樹
脂と同義）、その製法、その樹脂を水又は有機溶媒に膨
潤（ゲル化）してなる架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂のミ
クロゲルおよびそのミクロゲルを主成分とする増粘剤、
分散安定剤又は潤滑剤に関する。更に詳しくは、本発明
は化学的安定性に優れ、水及びアルコール等の有機溶媒
に対して親和性を有し、特に、系内に無機又は有機イオ
ンが存在する電解質溶液に影響を受けること無く高い増
粘性、分散安定性及び潤滑性を示す微粒子状の架橋型Ｎ
−ビニルカルボン酸アミド樹脂並びに該樹脂の優れた特
徴、機能を活かした各種分野で幅広い用途を有するミク
ロゲル及びこのミクロゲルを主成分とする親水（親有機
溶媒）性の増粘剤、分散安定剤又は潤滑剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、架橋した親水性ゲル微粒子は、水
溶性線状高分子が水中で溶液として存在しているのと違
い、水中で膨潤微小粒子の分散液として存在する。その
分散液は、低濃度でも非ニュートン流動であり、著しい
高粘性を示すことは広く知られており、増粘剤、分散安
定剤、潤滑剤として、水性ゲル状物、繊維糊剤、化粧料
等の各種用途に使用されている。
溶性線状高分子が水中で溶液として存在しているのと違
い、水中で膨潤微小粒子の分散液として存在する。その
分散液は、低濃度でも非ニュートン流動であり、著しい
高粘性を示すことは広く知られており、増粘剤、分散安
定剤、潤滑剤として、水性ゲル状物、繊維糊剤、化粧料
等の各種用途に使用されている。
【０００３】従来公知の架橋型微粒子としては、例えば
合成高分子では、架橋型ポリアクリル酸（カルボキシビ
ニルポリマー）、架橋型アクリル酸共重合体等が挙げら
れる。しかしこれらの架橋型微粒子は、何れも高分子電
解質系の架橋体であり、従って電解質を含まない水に対
しては、優れた増粘性能を示すものの、天然抽出物、界
面活性剤、香料、着色料、捺染用反応染料、セメントス
ラリー等の有機又は無機イオンを多量に含む水性液体に
対しては著しく低い増粘性しか示さない。このような現
象はイオンの存在下では架橋体の主鎖である高分子電解
質の解離が抑えられるため鎖の広がりが小さくなった結
果として現れると考えられている。更に多価金属イオン
が存在する場合には更に主鎖カルボン酸を介してイオン
架橋が起こり実質的に必要以上に架橋密度の高い架橋重
合体となることも増粘性能の低下の一因となる。
合成高分子では、架橋型ポリアクリル酸（カルボキシビ
ニルポリマー）、架橋型アクリル酸共重合体等が挙げら
れる。しかしこれらの架橋型微粒子は、何れも高分子電
解質系の架橋体であり、従って電解質を含まない水に対
しては、優れた増粘性能を示すものの、天然抽出物、界
面活性剤、香料、着色料、捺染用反応染料、セメントス
ラリー等の有機又は無機イオンを多量に含む水性液体に
対しては著しく低い増粘性しか示さない。このような現
象はイオンの存在下では架橋体の主鎖である高分子電解
質の解離が抑えられるため鎖の広がりが小さくなった結
果として現れると考えられている。更に多価金属イオン
が存在する場合には更に主鎖カルボン酸を介してイオン
架橋が起こり実質的に必要以上に架橋密度の高い架橋重
合体となることも増粘性能の低下の一因となる。
【０００４】このような欠点を解決するために、特開平
４−３２３２１３号公報には、微粒子状の架橋型Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド樹脂であって電解質の影響を実質
的に受けない非イオン系の増粘剤が開示されている。こ
の増粘剤は、上記高分子電解質系の増粘剤の欠点であ
る、電解質溶液中での増粘性の低下等については改善さ
れているが、非イオン系のため高粘性の液体を得るため
には、樹脂の添加量が多くなり化粧品等での使用感の低
下を招くことがある。
４−３２３２１３号公報には、微粒子状の架橋型Ｎ−ビ
ニルカルボン酸アミド樹脂であって電解質の影響を実質
的に受けない非イオン系の増粘剤が開示されている。こ
の増粘剤は、上記高分子電解質系の増粘剤の欠点であ
る、電解質溶液中での増粘性の低下等については改善さ
れているが、非イオン系のため高粘性の液体を得るため
には、樹脂の添加量が多くなり化粧品等での使用感の低
下を招くことがある。
【０００５】また、従来公知の吸水性樹脂においては、
その分散水溶液は粘性を示すが、粒径が大きいため系全
体が見かけ上不均一になるため、チクソトロピックな粘
性を示さない。また、天然高分子では、微粒子ではない
が、架橋型微粒子と同様な粘性挙動を示すものとして、
トラガントガム、ローカストビンガム、アルギン酸ソー
ダ、カラギーナン、グアーガム等の天然ガムが挙げられ
る。これらは、電解質の基を含んでいるにもかかわら
ず、イオンを多量に含む水性液体に対しても比較的良好
な増粘性を示す。しかし、天然の高分子は価格的に不安
定であるばかりでなく、微生物におかされ易く腐敗の問
題が有り、また特有の色や臭いを有しているなど、その
使用範囲が限られている。
その分散水溶液は粘性を示すが、粒径が大きいため系全
体が見かけ上不均一になるため、チクソトロピックな粘
性を示さない。また、天然高分子では、微粒子ではない
が、架橋型微粒子と同様な粘性挙動を示すものとして、
トラガントガム、ローカストビンガム、アルギン酸ソー
ダ、カラギーナン、グアーガム等の天然ガムが挙げられ
る。これらは、電解質の基を含んでいるにもかかわら
ず、イオンを多量に含む水性液体に対しても比較的良好
な増粘性を示す。しかし、天然の高分子は価格的に不安
定であるばかりでなく、微生物におかされ易く腐敗の問
題が有り、また特有の色や臭いを有しているなど、その
使用範囲が限られている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の事情に
鑑み、無機又は有機イオンの共存する液体（電解質溶
液）での増粘性能が高く、化学的に安定で、さらにアル
コール等の極性溶媒に対しても親和性があり、さらに降
伏値を高くし見かけの増粘性能を向上させた新規親水性
重合体を提供することを目的とする。
鑑み、無機又は有機イオンの共存する液体（電解質溶
液）での増粘性能が高く、化学的に安定で、さらにアル
コール等の極性溶媒に対しても親和性があり、さらに降
伏値を高くし見かけの増粘性能を向上させた新規親水性
重合体を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（II）で示される
化合物を架橋剤にて重合架橋化してなる平均粒径が１０
μｍ以下の微粒子状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂。
般式（Ｉ）で示される化合物と一般式（II）で示される
化合物を架橋剤にて重合架橋化してなる平均粒径が１０
μｍ以下の微粒子状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂。
【０００８】 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＮＲ2 ＣＯＲ3 （Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＲ4 ＣＯ（ＯＸ）ｎＯＲ5 （II）
【０００９】［上式中Ｒ1 、Ｒ2 およびはＲ5 は、それ
ぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基
またはエチル基を、Ｘは炭素数２または３のアルキレン
基を表し、ｎは２〜３０の整数を表す。また、（Ｉ）と
（II）の重量比は、７０〜９９．９：３０〜０．１であ
る。］及び該樹脂を水又は有機溶媒にてゲル化してなる
架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド樹脂のミクロゲル並
びに該ミクロゲルを主成分とする増粘剤、分散安定剤又
は潤滑剤が提供される。
ぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、メチル基
またはエチル基を、Ｘは炭素数２または３のアルキレン
基を表し、ｎは２〜３０の整数を表す。また、（Ｉ）と
（II）の重量比は、７０〜９９．９：３０〜０．１であ
る。］及び該樹脂を水又は有機溶媒にてゲル化してなる
架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド樹脂のミクロゲル並
びに該ミクロゲルを主成分とする増粘剤、分散安定剤又
は潤滑剤が提供される。
【００１０】また、本発明によれば、上記一般式（Ｉ）
の化合物７０〜９９．９モル％と一般式（II）の化合物
０．１〜３０モル％を、反応開始時に反応成分を均一に
溶解する有機溶媒中で架橋剤の存在下に沈澱共重合さ
せ、平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の架橋型Ｎ−ビ
ニルアミド樹脂の製造する方法が提供される。
の化合物７０〜９９．９モル％と一般式（II）の化合物
０．１〜３０モル％を、反応開始時に反応成分を均一に
溶解する有機溶媒中で架橋剤の存在下に沈澱共重合さ
せ、平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の架橋型Ｎ−ビ
ニルアミド樹脂の製造する方法が提供される。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、更に詳しく本発明を説明す
る。本発明で使用される一般式（Ｉ）で示される化合物
としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミ、Ｎ−ビニルーＮープロピ
オンアミドなどが挙げられるが、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドが特に好ましい。
る。本発明で使用される一般式（Ｉ）で示される化合物
としては、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メ
チル−Ｎ−ビニルアセトアミ、Ｎ−ビニルーＮープロピ
オンアミドなどが挙げられるが、Ｎ−ビニルアセトアミ
ドが特に好ましい。
【００１２】また、一般式（II）の化合物としては、メ
トキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリ
プロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート（ｎ＝４〜３０）、ジエ
チレングリコールモノメタクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート（ｎ＝４〜３０）、メトキシジエチ
レングリコールアクリレート、メトキシトリエチレング
リコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート（ｎ＝４〜３０）、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、トリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート
（ｎ＝４〜３０）が挙げられる。これらの中で、一般式
（II）のＸがエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2 −）が好まし
く、特にメトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（ｎ＝４〜３０）が好ましいものとして挙げられる。
一般式（Ｉ）の化合物単量体は少なくとも７０モル％以
上含むことが必要であり、これ以下では本発明のミクロ
ゲルの特徴であるアルコール等の増粘性、耐光性が十分
に発揮されない。特に、アルコール等の増粘性、耐光性
を重視した場合には、８０モル％以上含むことが好まし
く、より好ましくは８５モル％以上が良い。一般式（I
I）の化合物単量体は少なくとも０．１モル％以上含む
ことが必要であり、これ以下では、降伏値の向上の効果
が得られない。特に、増粘性、適度な曳糸性を重視した
場合には、０．３モル％以上含むことが好ましい。ま
た、３０モル％以上含むと曳糸性が大きくなりすぎ、本
来のミクロゲルから得られるチクソ性に劣る。
トキシジエチレングリコールメタクリレート、メトキシ
トリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリ
プロピレングリコールアクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート（ｎ＝４〜３０）、ジエ
チレングリコールモノメタクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール
モノメタクリレート（ｎ＝４〜３０）、メトキシジエチ
レングリコールアクリレート、メトキシトリエチレング
リコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコー
ルアクリレート（ｎ＝４〜３０）、ジエチレングリコー
ルモノアクリレート、トリエチレングリコールモノアク
リレート、ポリエチレングリコールモノアクリレート
（ｎ＝４〜３０）が挙げられる。これらの中で、一般式
（II）のＸがエチレン基（−ＣＨ2ＣＨ2 −）が好まし
く、特にメトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト（ｎ＝４〜３０）が好ましいものとして挙げられる。
一般式（Ｉ）の化合物単量体は少なくとも７０モル％以
上含むことが必要であり、これ以下では本発明のミクロ
ゲルの特徴であるアルコール等の増粘性、耐光性が十分
に発揮されない。特に、アルコール等の増粘性、耐光性
を重視した場合には、８０モル％以上含むことが好まし
く、より好ましくは８５モル％以上が良い。一般式（I
I）の化合物単量体は少なくとも０．１モル％以上含む
ことが必要であり、これ以下では、降伏値の向上の効果
が得られない。特に、増粘性、適度な曳糸性を重視した
場合には、０．３モル％以上含むことが好ましい。ま
た、３０モル％以上含むと曳糸性が大きくなりすぎ、本
来のミクロゲルから得られるチクソ性に劣る。
【００１３】一般式（II）の化合物単量体に含まれるオ
キシエチレングリコール単位が、一般式（Ｉ）の化合物
の単独重合体の場合よりも水溶性および増粘性を増加さ
せることに寄与している。ここでいう降伏値とは、樹脂
の水溶液に応力をかけた際、その水溶液の流動が起こり
始めるせん断応力をいい、レオメーター等で測定するこ
とができる。本発明において使用する架橋剤には１分子
中に重合可能な不飽和基を２個以上有する化合物が用い
られるが、代表的なものを具体的に例示すれば、以下の
通りである。Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルエ
ーテル、テトラアリルオキシエタン、ペンタエリスリト
ールトリアリルエーテル、トリアリルホスフェート、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルショ
糖、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
ド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド）、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）、Ｎ，Ｎ’−（ジアセチル）−Ｎ，Ｎ’−（ジビ
ニル）−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
等の、１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する
化合物が挙げられるが、これらに限定される訳ではな
い。これらのうち、ジビニルベンゼン、テトラアリルオ
キシエタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、Ｎ，
Ｎ’−（ジアセチル）−Ｎ，Ｎ’−（ジビニル）−１，
３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が好ましい
ものとして挙げられる。
キシエチレングリコール単位が、一般式（Ｉ）の化合物
の単独重合体の場合よりも水溶性および増粘性を増加さ
せることに寄与している。ここでいう降伏値とは、樹脂
の水溶液に応力をかけた際、その水溶液の流動が起こり
始めるせん断応力をいい、レオメーター等で測定するこ
とができる。本発明において使用する架橋剤には１分子
中に重合可能な不飽和基を２個以上有する化合物が用い
られるが、代表的なものを具体的に例示すれば、以下の
通りである。Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ
（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジビニルエ
ーテル、テトラアリルオキシエタン、ペンタエリスリト
ールトリアリルエーテル、トリアリルホスフェート、ト
リメチロールプロパンジアリルエーテル、アリルショ
糖、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミ
ド）、Ｎ，Ｎ’−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトア
ミド）、Ｎ，Ｎ’−ブチレンビス（Ｎ−ビニルホルムア
ミド）、Ｎ，Ｎ’−（ジアセチル）−Ｎ，Ｎ’−（ジビ
ニル）−１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン
等の、１分子中にエチレン性不飽和基を２個以上有する
化合物が挙げられるが、これらに限定される訳ではな
い。これらのうち、ジビニルベンゼン、テトラアリルオ
キシエタン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテ
ル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、Ｎ，
Ｎ’−（ジアセチル）−Ｎ，Ｎ’−（ジビニル）−１，
３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等が好ましい
ものとして挙げられる。
【００１４】本発明において使用する架橋剤の使用量に
は特に限定しないが、架橋剤の使用量としては、一般に
は単量体成分に対して、０．０１〜１０モル％、好まし
くは０．１〜６．０モル％、特に好ましくは０．５〜
４．０モル％の範囲である。架橋剤の使用量が１０モル
％よりも多いときは、得られる樹脂の架橋密度が高くな
り過ぎるために膨潤率が著しく低下し、期待する増粘効
果が発揮されないことがある。一方、０．０１モル％よ
りも少ないときは架橋されていない高分子鎖の割合が増
し、水や有機溶媒に溶解し易くなるために曳糸性が大き
くなりチクソトロピックな増粘剤としての性質が無くな
る傾向にある。なお、一般の架橋化親水性樹脂の場合と
比較して架橋剤の使用量が相当多いが、これは所望の架
橋密度を得るためには是非必要である。しかし、本発明
のミクロゲルでは微細な粒子であるために架橋密度が高
い割りにはゼラチン状の固まりにはならず良好な流動特
性が発現される。
は特に限定しないが、架橋剤の使用量としては、一般に
は単量体成分に対して、０．０１〜１０モル％、好まし
くは０．１〜６．０モル％、特に好ましくは０．５〜
４．０モル％の範囲である。架橋剤の使用量が１０モル
％よりも多いときは、得られる樹脂の架橋密度が高くな
り過ぎるために膨潤率が著しく低下し、期待する増粘効
果が発揮されないことがある。一方、０．０１モル％よ
りも少ないときは架橋されていない高分子鎖の割合が増
し、水や有機溶媒に溶解し易くなるために曳糸性が大き
くなりチクソトロピックな増粘剤としての性質が無くな
る傾向にある。なお、一般の架橋化親水性樹脂の場合と
比較して架橋剤の使用量が相当多いが、これは所望の架
橋密度を得るためには是非必要である。しかし、本発明
のミクロゲルでは微細な粒子であるために架橋密度が高
い割りにはゼラチン状の固まりにはならず良好な流動特
性が発現される。
【００１５】本発明に係わる微粒子状のＮ−ビニルアミ
ド樹脂を製造するプロセスとしては、いわゆる沈殿重合
法を採用することができる。このプロセスは、有機溶媒
中に単量体成分及び架橋剤を溶解し、溶存酸素を充分に
除いて反応温度に昇温する。また、脱酸素という意味か
らは使用する重合溶媒の沸点にて重合を行うこともでき
る。次いで、開始剤を加えて反応を行い、反応の進行に
従って生成する樹脂は微細な粒子として溶媒中に析出す
る。これを濾別、乾燥、解砕することにより微粒子状の
樹脂を得る方法である。
ド樹脂を製造するプロセスとしては、いわゆる沈殿重合
法を採用することができる。このプロセスは、有機溶媒
中に単量体成分及び架橋剤を溶解し、溶存酸素を充分に
除いて反応温度に昇温する。また、脱酸素という意味か
らは使用する重合溶媒の沸点にて重合を行うこともでき
る。次いで、開始剤を加えて反応を行い、反応の進行に
従って生成する樹脂は微細な粒子として溶媒中に析出す
る。これを濾別、乾燥、解砕することにより微粒子状の
樹脂を得る方法である。
【００１６】このような重合法により架橋型Ｎ−ビニル
アミド微粒子を製造するのは、通常吸水性樹脂等を製造
するために水溶液塊状重合法により得られたゲルを乾
燥、粉砕した粉末状の製品や、逆相懸濁重合法から得ら
れたビーズ状の製品と違い、上記有機溶媒中での析出重
合により得られた非常に微粉末な製品が架橋型微粒子
（ミクロゲル）を形成することにより、水中及び有機溶
媒中で増粘性能が達成されるためである。
アミド微粒子を製造するのは、通常吸水性樹脂等を製造
するために水溶液塊状重合法により得られたゲルを乾
燥、粉砕した粉末状の製品や、逆相懸濁重合法から得ら
れたビーズ状の製品と違い、上記有機溶媒中での析出重
合により得られた非常に微粉末な製品が架橋型微粒子
（ミクロゲル）を形成することにより、水中及び有機溶
媒中で増粘性能が達成されるためである。
【００１７】反応溶媒としては、室温では必ずしも反応
成分を均一に溶解する必要はないが、反応開始時には反
応成分（単量体成分及び架橋剤）を均一に溶解し、更
に、生成する樹脂は不溶であるものが用いられるが、一
般にラジカル重合に安定な非水系溶媒であれば特に制限
は無く、代表的なものを具体的に例示すれば、以下の通
りである。ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の芳香族又は脂肪族炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソ
プロピル等のエステル、ジメチルフォルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアルキルアミド、ジメチルスルフ
ォキサイド等のスルフォキサイド等。これらのうち、特
にベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル等の使用が好ましい。
成分を均一に溶解する必要はないが、反応開始時には反
応成分（単量体成分及び架橋剤）を均一に溶解し、更
に、生成する樹脂は不溶であるものが用いられるが、一
般にラジカル重合に安定な非水系溶媒であれば特に制限
は無く、代表的なものを具体的に例示すれば、以下の通
りである。ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、
ヘプタン、オクタン等の芳香族又は脂肪族炭化水素、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等の脂肪族ケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソ
プロピル等のエステル、ジメチルフォルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアルキルアミド、ジメチルスルフ
ォキサイド等のスルフォキサイド等。これらのうち、特
にベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、酢酸イソプロピル等の使用が好ましい。
【００１８】また、ラジカル重合開始剤としては、有機
溶媒中に均一に溶解する過酸化物、有機過酸、アゾビス
系化合物が用いられ、それらの代表的な例としては、以
下の通りである。ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−アミルパーオキサイド、クミル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、シクロヘキシルハイドロパ
ーオキサイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーアセテート、ビス（２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート）、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらのうち
特に、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオネート）等の使用が好ましい。
溶媒中に均一に溶解する過酸化物、有機過酸、アゾビス
系化合物が用いられ、それらの代表的な例としては、以
下の通りである。ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、ｔ−アミルパーオキサイド、クミル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、シクロヘキシルハイドロパ
ーオキサイド、テトラリンハイドロパーオキサイド、ｔ
−ブチルパーアセテート、ビス（２−エチルヘキシルパ
ーオキシジカーボネート）、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン、２，
２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピ
オニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロ
ニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１
−カルボニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオネート）が挙げられる。これらのうち
特に、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２
−メチルプロピオネート）等の使用が好ましい。
【００１９】本発明において使用する重合開始剤の使用
量にも特に制限はなく、例えばモノマー成分を基準とし
て０．０１〜５モル％、好ましくは、０．０５〜３モル
％、特に好ましくは０．１〜２モル％の範囲である。重
合開始剤の使用量がモノマー成分を基準として５モル％
より多いときは、主鎖の高分子鎖の分子量が上がらず、
架橋されない高分子鎖の割合が増し、水や有機溶媒に溶
解し易くなる傾向にあるために増粘剤として期待する性
能が発揮できないことがある。一方、重合開始剤の使用
量が０．０１モル％より少ないときには重合反応の反応
率が上がらず、残留モノマー量が増加するという難点が
ある。その他の反応条件にも必ずしも制限はないが、概
ね次の通りである。本発明において使用する溶媒はモノ
マーと等量〜２０倍、好ましくは５倍〜１５倍、特に好
ましくは５倍〜１０倍（重量）である。重合開始温度は
５０℃〜溶媒の沸点が適当である。反応時間は３〜８時
間程度が適当である。
量にも特に制限はなく、例えばモノマー成分を基準とし
て０．０１〜５モル％、好ましくは、０．０５〜３モル
％、特に好ましくは０．１〜２モル％の範囲である。重
合開始剤の使用量がモノマー成分を基準として５モル％
より多いときは、主鎖の高分子鎖の分子量が上がらず、
架橋されない高分子鎖の割合が増し、水や有機溶媒に溶
解し易くなる傾向にあるために増粘剤として期待する性
能が発揮できないことがある。一方、重合開始剤の使用
量が０．０１モル％より少ないときには重合反応の反応
率が上がらず、残留モノマー量が増加するという難点が
ある。その他の反応条件にも必ずしも制限はないが、概
ね次の通りである。本発明において使用する溶媒はモノ
マーと等量〜２０倍、好ましくは５倍〜１５倍、特に好
ましくは５倍〜１０倍（重量）である。重合開始温度は
５０℃〜溶媒の沸点が適当である。反応時間は３〜８時
間程度が適当である。
【００２０】以上の様にして沈澱重合法により得られた
架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂は、通常凝集剤用途の重合
体等を製造するために水溶液塊状重合法により得られた
ゲルを乾燥、粉砕した粉末状の製品や、逆相懸濁重合法
から得られたビーズ状の製品とは違い、非常に微粉末な
製品である。その粒径は１０μｍ以下であり、通常は数
μｍ以下である。その分子量、架橋密度および粒度が適
度に制御されるているため水中及び有機溶媒中で最適な
増粘性能、分散安定性能、潤滑性能を発揮する。さら
に、沈澱重合法では、重合体が有機溶媒中に沈澱物とし
て得られるため、濾過等により容易に粉末状態のものが
得られる。
架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂は、通常凝集剤用途の重合
体等を製造するために水溶液塊状重合法により得られた
ゲルを乾燥、粉砕した粉末状の製品や、逆相懸濁重合法
から得られたビーズ状の製品とは違い、非常に微粉末な
製品である。その粒径は１０μｍ以下であり、通常は数
μｍ以下である。その分子量、架橋密度および粒度が適
度に制御されるているため水中及び有機溶媒中で最適な
増粘性能、分散安定性能、潤滑性能を発揮する。さら
に、沈澱重合法では、重合体が有機溶媒中に沈澱物とし
て得られるため、濾過等により容易に粉末状態のものが
得られる。
【００２１】本発明に係るＮ−ビニルアミド重合体は、
塩化ナトリウム、塩化カルシウム等を加えても粘度の低
下が起こらないため無機塩等を含む各種水溶液に対して
も効果が発揮され、また、ある種の有機溶媒にも親和性
がありその液体を増粘させることが可能である。さら
に、化学的安定性に優れる。該重合体は増粘効果、分散
効果等の機能を利用した様々な用途に使用でき、その具
体例を列挙すれば次の通りである。 (1) 化粧品、例えばシャンプーやリンスやローションの
ような化粧品の乳化安定剤、増粘剤、潤滑剤、乳化型化
粧料（乳化剤として使用）、皮膜型パック剤、塩含有化
粧料。 (2) メディカル分野、例えば薬剤保持・徐放（例えば錠
剤（徐放性薬剤）、腸溶性薬剤、パップ剤用の基材、外
用軟膏剤、薬剤放出制御製剤、胃内浮遊徐放性製剤、粘
膜投与製剤、外皮用組成物（医療用フィルム）、創傷被
覆保護材、口腔（歯科用材料、口腔用吸収剤、歯間清掃
具）、消毒用オートクレープで加熱され反復使用される
尿道カテーテル・浣腸器などの医療器具用潤滑剤、診断
薬の粘度調整剤。 (3) トイレタリー製品、例えば液体洗剤（衣料用、台所
用、トイレ・タイル用）、歯磨き、クレンザー、柔軟仕
上げ剤。
塩化ナトリウム、塩化カルシウム等を加えても粘度の低
下が起こらないため無機塩等を含む各種水溶液に対して
も効果が発揮され、また、ある種の有機溶媒にも親和性
がありその液体を増粘させることが可能である。さら
に、化学的安定性に優れる。該重合体は増粘効果、分散
効果等の機能を利用した様々な用途に使用でき、その具
体例を列挙すれば次の通りである。 (1) 化粧品、例えばシャンプーやリンスやローションの
ような化粧品の乳化安定剤、増粘剤、潤滑剤、乳化型化
粧料（乳化剤として使用）、皮膜型パック剤、塩含有化
粧料。 (2) メディカル分野、例えば薬剤保持・徐放（例えば錠
剤（徐放性薬剤）、腸溶性薬剤、パップ剤用の基材、外
用軟膏剤、薬剤放出制御製剤、胃内浮遊徐放性製剤、粘
膜投与製剤、外皮用組成物（医療用フィルム）、創傷被
覆保護材、口腔（歯科用材料、口腔用吸収剤、歯間清掃
具）、消毒用オートクレープで加熱され反復使用される
尿道カテーテル・浣腸器などの医療器具用潤滑剤、診断
薬の粘度調整剤。 (3) トイレタリー製品、例えば液体洗剤（衣料用、台所
用、トイレ・タイル用）、歯磨き、クレンザー、柔軟仕
上げ剤。
【００２２】(4) 農園芸用途、例えば種子の発芽・生長
助材、（例えば野菜、花等の種子の播種助材、種子の発
芽促進材、種子コーティング剤）、植物の生長培地用
（例えば育苗床、土壌改良、植物栽培用保水剤、菌種等
の培養基材）植物への薬剤投与方法（例えば樹幹への薬
剤投与デバイス、農薬徐放剤）、その他（例えば、防霜
用被覆材、結露防止材料）。 (5) 工業用増粘剤、例えば捺染糊剤（反応性染料、分散
染料、媒染染料等を用いる捺染糊剤）、カーペトのバッ
キング糊剤、経糸糊剤、エマルジョン塗料、水性イン
キ、水性ボールペン用インキ。 (6) 粘着剤及びその助剤。 (7) 土木・建築用、例えば急斜面の緑化方法、土質改質
剤。 (8) その他、例えば芳香消臭剤、無機塩溶液類の吸収
剤、乾燥剤、発酵助剤、パッキン用材料、水膨張性塗
料、船底防汚塗料、古壁等の剥離剤、糸巻ゴルフボール
の芯材、玩具、汗取り装身具、超音波探傷用接触媒質、
超音波探触子、電池・センサー等の電解質支持体。
助材、（例えば野菜、花等の種子の播種助材、種子の発
芽促進材、種子コーティング剤）、植物の生長培地用
（例えば育苗床、土壌改良、植物栽培用保水剤、菌種等
の培養基材）植物への薬剤投与方法（例えば樹幹への薬
剤投与デバイス、農薬徐放剤）、その他（例えば、防霜
用被覆材、結露防止材料）。 (5) 工業用増粘剤、例えば捺染糊剤（反応性染料、分散
染料、媒染染料等を用いる捺染糊剤）、カーペトのバッ
キング糊剤、経糸糊剤、エマルジョン塗料、水性イン
キ、水性ボールペン用インキ。 (6) 粘着剤及びその助剤。 (7) 土木・建築用、例えば急斜面の緑化方法、土質改質
剤。 (8) その他、例えば芳香消臭剤、無機塩溶液類の吸収
剤、乾燥剤、発酵助剤、パッキン用材料、水膨張性塗
料、船底防汚塗料、古壁等の剥離剤、糸巻ゴルフボール
の芯材、玩具、汗取り装身具、超音波探傷用接触媒質、
超音波探触子、電池・センサー等の電解質支持体。
【００２３】以上のように、本発明の微粒子状の架橋型
Ｎ−ビニルアミド樹脂またはそのミクロゲルは広い分野
に好適に使用することができる。
Ｎ−ビニルアミド樹脂またはそのミクロゲルは広い分野
に好適に使用することができる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例及び比較例をあげて、本発明を
さらに詳細に説明するが、勿論これらに限定されるもの
ではない。なお、実施例及び比較例において「部」は、
特に断わらない限り「重量部」を示す。
さらに詳細に説明するが、勿論これらに限定されるもの
ではない。なお、実施例及び比較例において「部」は、
特に断わらない限り「重量部」を示す。
【００２５】実施例１ Ｎ−ビニルアセトアミド９０部、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（ｎ＝３０）１０部、ペンタ
エリスリトールトリアリルエーテル １．５部を、酢酸
エチル９００部に溶かし、これを沸騰させ、ラジカル重
合開始剤としてジメチル２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオネート）１．０部を加え、そのまま沸騰の状
態を保った。重合が進行するにしたがって、生成した架
橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢酸エチル中に析出してく
るので、そのまま５時間保持した。放冷後重合体を吸引
濾過し、５０℃、２４時間真空乾燥して解砕することに
より微粉末状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂９８部を得
た。この樹脂の性能を中性付近（ｐＨ６〜８）の１％脱
イオン水溶液の粘度により評価した。この結果を表１に
示した。さらにその溶液に塩化ナトリウムを添加した時
の耐塩性能をその粘度によって評価した。また、得られ
た樹脂は、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、グリセリン等の極性溶媒に分散し、透明ゲル状物を
与えた。
グリコールメタクリレート（ｎ＝３０）１０部、ペンタ
エリスリトールトリアリルエーテル １．５部を、酢酸
エチル９００部に溶かし、これを沸騰させ、ラジカル重
合開始剤としてジメチル２，２’−アゾビス（２−メチ
ルプロピオネート）１．０部を加え、そのまま沸騰の状
態を保った。重合が進行するにしたがって、生成した架
橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢酸エチル中に析出してく
るので、そのまま５時間保持した。放冷後重合体を吸引
濾過し、５０℃、２４時間真空乾燥して解砕することに
より微粉末状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂９８部を得
た。この樹脂の性能を中性付近（ｐＨ６〜８）の１％脱
イオン水溶液の粘度により評価した。この結果を表１に
示した。さらにその溶液に塩化ナトリウムを添加した時
の耐塩性能をその粘度によって評価した。また、得られ
た樹脂は、メタノール、エタノール、ベンジルアルコー
ル、グリセリン等の極性溶媒に分散し、透明ゲル状物を
与えた。
【００２６】［脱イオン水溶液粘度測定法］２００ｍＬ
のトールビーカーに精製水１９８ｇを入れ、激しく攬拌
しながら実施例で得られた樹脂２ｇを塊ができないよう
にきれいに分散・溶解させる。このようにして得られた
１％脱イオン水溶液の粘度を、ＢＬ型粘度計を用いＮ
ｏ．１ローター、 ３０rpm 、２０℃の条件で測定した。
のトールビーカーに精製水１９８ｇを入れ、激しく攬拌
しながら実施例で得られた樹脂２ｇを塊ができないよう
にきれいに分散・溶解させる。このようにして得られた
１％脱イオン水溶液の粘度を、ＢＬ型粘度計を用いＮ
ｏ．１ローター、 ３０rpm 、２０℃の条件で測定した。
【００２７】［耐塩性試験］脱イオン水溶液粘度測定法
で調製した１％脱イオン水溶液に、液中の固形分濃度が
５％となるようにＮａＣｌを添加し溶解させて、粘度を
測定した。
で調製した１％脱イオン水溶液に、液中の固形分濃度が
５％となるようにＮａＣｌを添加し溶解させて、粘度を
測定した。
【００２８】実施例２ メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（ｎ＝
３０）に代えてメトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（ｎ＝９）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て微粒子状の樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結
果を表１に示した。極性溶媒への親和性は、実施例１と
同様であった。
３０）に代えてメトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（ｎ＝９）を用いた以外は、実施例１と同様にし
て微粒子状の樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結
果を表１に示した。極性溶媒への親和性は、実施例１と
同様であった。
【００２９】実施例３ ペンタエリスリトールトリアリルエーテル１．５部に代
えてジビニルベンゼン２．０部を用い、重合溶媒として
酢酸エチルに代えベンゼンを用いた以外は、実施例１と
全く同様に反応を行い、実施例１と同様にして微粒子状
の樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１に
示した。極性溶媒への親和性は、実施例１と同様であっ
た。
えてジビニルベンゼン２．０部を用い、重合溶媒として
酢酸エチルに代えベンゼンを用いた以外は、実施例１と
全く同様に反応を行い、実施例１と同様にして微粒子状
の樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１に
示した。極性溶媒への親和性は、実施例１と同様であっ
た。
【００３０】実施例４ Ｎ−ビニルアセトアミド７５部、メトキシトリエチレン
グリコールメタクリレート２５部、テトラアリルオキシ
エタン１．５部を、酢酸エチル９００部に溶かし、窒素
バブリングを行い温度を７０℃に昇温させ、ラジカル重
合開始剤としてアゾイソブチロニトリル１．０部を加
え、そのまま７０℃の状態を保った。重合が進行するに
したがって、生成した架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢
酸エチル中に析出してくるので、そのまま５時間保持し
た。その後、実施例１と全く同様な操作により共重合体
を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１に示し
た。極性溶媒への親和性は、実施例１と同様であった。
グリコールメタクリレート２５部、テトラアリルオキシ
エタン１．５部を、酢酸エチル９００部に溶かし、窒素
バブリングを行い温度を７０℃に昇温させ、ラジカル重
合開始剤としてアゾイソブチロニトリル１．０部を加
え、そのまま７０℃の状態を保った。重合が進行するに
したがって、生成した架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢
酸エチル中に析出してくるので、そのまま５時間保持し
た。その後、実施例１と全く同様な操作により共重合体
を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１に示し
た。極性溶媒への親和性は、実施例１と同様であった。
【００３１】実施例５ Ｎ−ビニルホルムアミド８５部、メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（ｎ＝３０）１５部、Ｎ，
Ｎ’−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）２．
５部を、酢酸エチル９００部に溶かし、窒素バブリング
を行い温度を７０℃に昇温させ、ラジカル重合開始剤と
してアゾイソブチロニトリル１．０部を加え、そのまま
７０℃の状態を保った。重合が進行するにしたがって、
生成した架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢酸エチル中に
析出してくるので、そのまま５時間保持した。その後、
実施例１と全く同様な操作により共重合体を得た。増粘
性能、耐塩性能の試験結果を表１に示した。極性溶媒へ
の親和性は、実施例１と同様であった。
グリコールメタクリレート（ｎ＝３０）１５部、Ｎ，
Ｎ’−ヘキシレンビス（Ｎ−ビニルアセトアミド）２．
５部を、酢酸エチル９００部に溶かし、窒素バブリング
を行い温度を７０℃に昇温させ、ラジカル重合開始剤と
してアゾイソブチロニトリル１．０部を加え、そのまま
７０℃の状態を保った。重合が進行するにしたがって、
生成した架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂が酢酸エチル中に
析出してくるので、そのまま５時間保持した。その後、
実施例１と全く同様な操作により共重合体を得た。増粘
性能、耐塩性能の試験結果を表１に示した。極性溶媒へ
の親和性は、実施例１と同様であった。
【００３２】比較例１ Ｎ−ビニルアセトアミド１００部、ペンタエリスリトー
ルトリアリルエーテル１．５部を、酢酸エチル９００部
に溶かし、実施例１と同様な操作により架橋型Ｎ−ビニ
ルアミド樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を
表１に示した。
ルトリアリルエーテル１．５部を、酢酸エチル９００部
に溶かし、実施例１と同様な操作により架橋型Ｎ−ビニ
ルアミド樹脂を得た。増粘性能、耐塩性能の試験結果を
表１に示した。
【００３３】比較例２ ポリアクリル酸架橋体（商品名 カーボポール９４０）
の１％脱イオン水分散物を水酸化ナトリウムでｐＨ７に
調整し、その時の増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１
に示した。
の１％脱イオン水分散物を水酸化ナトリウムでｐＨ７に
調整し、その時の増粘性能、耐塩性能の試験結果を表１
に示した。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】本発明は、化学的安定性に優れ、水及び
アルコール等の有機溶媒に対して親和性を有し、特に、
系内に無機又は有機イオンが存在する電解質溶液に影響
を受けること無く高い増粘性、分散安定性及び潤滑性を
示す微粒子状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂並びに該樹
脂の優れた特徴、機能を活かした各種分野で幅広い用途
を有するミクロゲル及びこのミクロゲルを主成分とする
親水親有機溶媒性の増粘剤、分散安定剤又は潤滑剤を提
供する。
アルコール等の有機溶媒に対して親和性を有し、特に、
系内に無機又は有機イオンが存在する電解質溶液に影響
を受けること無く高い増粘性、分散安定性及び潤滑性を
示す微粒子状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂並びに該樹
脂の優れた特徴、機能を活かした各種分野で幅広い用途
を有するミクロゲル及びこのミクロゲルを主成分とする
親水親有機溶媒性の増粘剤、分散安定剤又は潤滑剤を提
供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ１０Ｎ 30:02
Claims (7)
- 【請求項１】 下記の一般式（Ｉ）で示される化合物と
一般式（II）で示される化合物を架橋剤にて重合架橋化
してなる平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の架橋型Ｎ
−ビニルアミド樹脂。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＮＲ2 ＣＯＲ3 （Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＲ4 ＣＯ（ＯＸ）ｎＯＲ5 （II） ｛式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基またはエチル基を、Ｘは炭
素数２または３のアルキレン基を、ｎは２〜３０の整数
を表し、（Ｉ）と（II）の重量比は、７０〜９９．９：
３０〜０．１である。｝ - 【請求項２】 Ｒ1 が水素原子、Ｒ2 がメチル基、Ｒ3
が水素原子またはメチル基、Ｘがエチレン」基である請
求項１記載の微粒子状の架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂。 - 【請求項３】 架橋密度が１／１０〜１／１００００で
ある請求項１または２に記載の微粒子状の架橋型Ｎ−ビ
ニルアミド樹脂。 - 【請求項４】 脱イオン水に分散膨潤させた時のＢ型回
転粘度計による１％粘度が、１００〜３０００ｍＰａ・
ｓである請求項１、２または３に記載の微粒子状の架橋
型Ｎ−ビニルアミド樹脂。 - 【請求項５】 請求項１乃至４に記載の微粒子状の架橋
型Ｎ−ビニルアミド樹脂を水または有機溶媒にてゲル化
してなる架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂ミクロゲル。 - 【請求項６】 下記の一般式（Ｉ）で示される化合物７
０〜９９．９重量％と一般式（II）で示される化合物
０．１〜３０重量％を、反応開始時に反応成分を均一に
溶解する有機溶媒中で架橋剤存在下に沈澱共重合させる
ことを特徴とする平均粒径が１０μｍ以下の微粒子状の
架橋型Ｎ−ビニルアミド樹脂の製法。 ＣＨ2 ＝ＣＲ1 ＮＲ2 ＣＯＲ3 （Ｉ） ＣＨ2 ＝ＣＲ4 ＣＯ（ＯＸ）ｎＯＲ5 （II） ｛式中、Ｒ1 〜Ｒ5 は、それぞれ同一でも異なっていて
もよく、水素原子、メチル基またはエチル基を、Ｘは炭
素数２または３のアルキレン基を、ｎは２〜３０の整数
を表す。｝ - 【請求項７】 請求項５に記載のミクロゲルを主成分と
する増粘剤、分散安定剤または潤滑剤。
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|---|---|---|---|
| JP9032124A JPH10226715A (ja) | 1997-02-17 | 1997-02-17 | 微粒子状の架橋型ｎ−ビニルアミド樹脂 |
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