JPS5813609A - 架橋型両性重合体の製造方法 - Google Patents
架橋型両性重合体の製造方法Info
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- JPS5813609A JPS5813609A JP11257581A JP11257581A JPS5813609A JP S5813609 A JPS5813609 A JP S5813609A JP 11257581 A JP11257581 A JP 11257581A JP 11257581 A JP11257581 A JP 11257581A JP S5813609 A JPS5813609 A JP S5813609A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋両性共重合体の製造方法に関す散剤（特に
顔料、乳濁剤、水不溶性殺菌剤、パール化剤、研磨剤等
の水不溶性固体微粒子を安定に分散しうる分散剤に適す
る架橋両性共重合体の製造方法に関する。
顔料、乳濁剤、水不溶性殺菌剤、パール化剤、研磨剤等
の水不溶性固体微粒子を安定に分散しうる分散剤に適す
る架橋両性共重合体の製造方法に関する。
従来、増粘・分散剤として各種の高分子電解質が提案さ
れているが、必ずしも満足すべきものが得られていない
。例えば、ポリアクリル酸架橋物はその代表的なもので
あるが、これを増粘・分散剤として用いた場合、系が酸
性であったシ、可溶性塩類が共存すると著るしく粘度が
低下し、分散能も低下する。他方、広いｐＨ範囲で有効
な分散剤を得る試みとして特公昭５４−３７８３号公報
は両性共重合体（未架橋）を提案する。しかしながら、
そこに示されている両性共重合体も可溶性塩類の存在す
る系においては必ずしも十分満足のゆくものではなかっ
た。
れているが、必ずしも満足すべきものが得られていない
。例えば、ポリアクリル酸架橋物はその代表的なもので
あるが、これを増粘・分散剤として用いた場合、系が酸
性であったシ、可溶性塩類が共存すると著るしく粘度が
低下し、分散能も低下する。他方、広いｐＨ範囲で有効
な分散剤を得る試みとして特公昭５４−３７８３号公報
は両性共重合体（未架橋）を提案する。しかしながら、
そこに示されている両性共重合体も可溶性塩類の存在す
る系においては必ずしも十分満足のゆくものではなかっ
た。
そこで本発明者らは、広いｐＨ範囲においても、可溶性
塩類が共存する系においても、優れた増粘効果及び分散
効果を発揮する高分子電解質を得るべく鋭意研究した結
果、下記の一般式（１）で表わされる両性単量体９５〜
９９．９９モルチ及び架橋性単量体０．０１〜５モルチ
からなる混合単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で
２０〜１２０℃の温度範囲で共重合することにより、系
のｐＨ、可溶性塩類の有無に拘らず、水不溶性固体微粒
子物質を安定に分散させうる架橋型両性重合体を製造し
うろことを見出し本発明を完成した。
塩類が共存する系においても、優れた増粘効果及び分散
効果を発揮する高分子電解質を得るべく鋭意研究した結
果、下記の一般式（１）で表わされる両性単量体９５〜
９９．９９モルチ及び架橋性単量体０．０１〜５モルチ
からなる混合単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で
２０〜１２０℃の温度範囲で共重合することにより、系
のｐＨ、可溶性塩類の有無に拘らず、水不溶性固体微粒
子物質を安定に分散させうる架橋型両性重合体を製造し
うろことを見出し本発明を完成した。
（式（１）中、Ｒ，，１Ｒ４、Ｒ５は水素原子又はメチ
ル基、鳥、馬はメチル基又はエチル基であシ、Ａは一〇
−又は−ＮＨ−１Ｘは−Ｃ０２、−８Ｏ３又は−ＰＨ０
３であり、ｍ、ｎは１〜３（７）′整数である。）本発
明に係る一般式（■）で表わされる両性単量体は、適当
なアクリル酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキルエ
ステルあるいはアミノアルキルアミドとラクトン、サル
トンまたは環状ホスファイトとの反応によって合成する
ことができる。
ル基、鳥、馬はメチル基又はエチル基であシ、Ａは一〇
−又は−ＮＨ−１Ｘは−Ｃ０２、−８Ｏ３又は−ＰＨ０
３であり、ｍ、ｎは１〜３（７）′整数である。）本発
明に係る一般式（■）で表わされる両性単量体は、適当
なアクリル酸もしくはメタクリル酸のアミノアルキルエ
ステルあるいはアミノアルキルアミドとラクトン、サル
トンまたは環状ホスファイトとの反応によって合成する
ことができる。
これらり化合物としては、例えば３−ジメチル（アクリ
ロキシエチル）アンモニウム・エタンカルボキシレート
、３−ジエチル（アクリロキシエチル）アンモニウム・
エタンカルボキシレート、３−ジメチル（メタクリロキ
シエチル）アンモニウム・エタンカルボキシレート、３
−ジエチル（メタクリロキシエチル）アンモニウム・エ
タンカルボキシレート、３−ジメチル（アクリロキシエ
チル）アンモニウム・プロパンスルホネート、３−ジエ
チル（アクリロキシエチル）アンモニウム、・プロパン
スルホネ−）、３−ジメチル（メタクリロキシエチル２
アンモニウム・プロパンスルホネート、３−ジエチル（
メタクリロキシエール）アンモニウム−プロパンスルホ
ネート、３−ジメチル（アクリロキシエチル）アンモニ
ウム・エタンホスファイト、３−ジメチル（メタクリロ
キシエチル２アンモニウム・エタンホスファイト、３−
ジメチル（アクリロキシエチル）アンモニウム・２−ジ
メチルプロパンホスファイト、３−ジメチル（メタクリ
ロキシエチル）アンモニウム・２−ジメチルプロパンホ
スファイトなどを挙げることができる。
ロキシエチル）アンモニウム・エタンカルボキシレート
、３−ジエチル（アクリロキシエチル）アンモニウム・
エタンカルボキシレート、３−ジメチル（メタクリロキ
シエチル）アンモニウム・エタンカルボキシレート、３
−ジエチル（メタクリロキシエチル）アンモニウム・エ
タンカルボキシレート、３−ジメチル（アクリロキシエ
チル）アンモニウム・プロパンスルホネート、３−ジエ
チル（アクリロキシエチル）アンモニウム、・プロパン
スルホネ−）、３−ジメチル（メタクリロキシエチル２
アンモニウム・プロパンスルホネート、３−ジエチル（
メタクリロキシエール）アンモニウム−プロパンスルホ
ネート、３−ジメチル（アクリロキシエチル）アンモニ
ウム・エタンホスファイト、３−ジメチル（メタクリロ
キシエチル２アンモニウム・エタンホスファイト、３−
ジメチル（アクリロキシエチル）アンモニウム・２−ジ
メチルプロパンホスファイト、３−ジメチル（メタクリ
ロキシエチル）アンモニウム・２−ジメチルプロパンホ
スファイトなどを挙げることができる。
本発明に係る架橋性単量体とは、１分子中に２個以上の
ビニル基を有する化合物であって、例えばメチレンビス
アクＩハルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、エチレンクリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリプロピレングリフールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロノ々ンドリアクリレート、トリメチロールプロノ
（ントリメタクリレート、ジアクリロキシエチルホスフ
ェート、ジメタクリロキジエチルホスフェート、ジメタ
クリロキジエチルホスフェート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、
マレイン酸シアリルエステル、ポリアリルサッカロース
等を挙げることができる。
ビニル基を有する化合物であって、例えばメチレンビス
アクＩハルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、ブ
タンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタク
リレート、エチレンクリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリプロピレングリフールジアクリレート、ポリ
プロピレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロノ々ンドリアクリレート、トリメチロールプロノ
（ントリメタクリレート、ジアクリロキシエチルホスフ
ェート、ジメタクリロキジエチルホスフェート、ジメタ
クリロキジエチルホスフェート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジビニルベンゼン、
マレイン酸シアリルエステル、ポリアリルサッカロース
等を挙げることができる。
両性単量体と架橋性単量体の仕込量比は、モル比で９９
．９９１０．０１〜９５１５、好ま１．＜は９９．９５
／ ０．０５〜９９／１である。
．９９１０．０１〜９５１５、好ま１．＜は９９．９５
／ ０．０５〜９９／１である。
架橋性単量体が少なすぎると、生成する架橋型両性重合
体は十分な分散効果を有さす、逆に。
体は十分な分散効果を有さす、逆に。
架橋性単量体が多すぎると、生成する架橋型両性重合体
が水に溶解又は膨潤せず分散剤として適さない。
が水に溶解又は膨潤せず分散剤として適さない。
重合反応は従来公知の方法、例えば、塊状重合、水溶液
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１２０℃、好ましくは３
５〜８０℃でラジカル重合開始剤の存在下において円滑
に行なわれる。
重合、逆相懸濁重合、沈澱重合などの方法により遂行す
ることができ、反応温度２０〜１２０℃、好ましくは３
５〜８０℃でラジカル重合開始剤の存在下において円滑
に行なわれる。
′ ラジカル重合開始剤としては、過硫酸ナトリラム、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化べ／ジイ
ル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメン
、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラジ
カル重合開始剤の使用量はその種類により差はあるが、
一般に全単量体に対しＯＯ１〜５重量％程度が好適であ
る。
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化べ／ジイ
ル、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、ヒドロ過酸クメン
、アゾビスイソブチルニトリルなどが使用される。ラジ
カル重合開始剤の使用量はその種類により差はあるが、
一般に全単量体に対しＯＯ１〜５重量％程度が好適であ
る。
本発明の実施にあたって、一般式中で表わされる両性単
量体の一部を、該両性単量体と共重合可能な他のビニル
単量体で置換して両者を共重合することも勿論可罷であ
る。但し、該ビニル単量体の割合は全単量体に対し５０
モルチ以下、好ましくは３０モルチ以下に抑える必要が
ある。ビニル単量体の割合が多すぎると、生成する架橋
型両性重合体は水と十分な分散性能を示さないものとな
る。これらビニル単量体はラジカル重合開始剤により゛
１谷１可能なモノビニル化合物であって、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメ
タクリル酸エステル類、スチレン、ａ−メチルスチレン
等のスチレン化合物、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ビニルエーテル、酢酸ビニルなどが挙げられる。
量体の一部を、該両性単量体と共重合可能な他のビニル
単量体で置換して両者を共重合することも勿論可罷であ
る。但し、該ビニル単量体の割合は全単量体に対し５０
モルチ以下、好ましくは３０モルチ以下に抑える必要が
ある。ビニル単量体の割合が多すぎると、生成する架橋
型両性重合体は水と十分な分散性能を示さないものとな
る。これらビニル単量体はラジカル重合開始剤により゛
１谷１可能なモノビニル化合物であって、例えば、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメ
タクリル酸エステル類、スチレン、ａ−メチルスチレン
等のスチレン化合物、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ビニルエーテル、酢酸ビニルなどが挙げられる。
本発明により得られる架橋型両性重合体は、その２重量
％溶液（１モル食塩水）の粘度（２５℃）が５００〜１
００００センチポイズの範囲にあり、系のｐＨ１可溶性
塩類の有無にかかわらず、顔料、乳濁剤、水不溶性殺生
剤、パール化゛剤、研磨剤などの水不溶性固体微粒子を
安定に分散しうる性能を有している。特に、上記粘度が
１０００センチポイズ以上のものが優れた分散剤である
。
％溶液（１モル食塩水）の粘度（２５℃）が５００〜１
００００センチポイズの範囲にあり、系のｐＨ１可溶性
塩類の有無にかかわらず、顔料、乳濁剤、水不溶性殺生
剤、パール化゛剤、研磨剤などの水不溶性固体微粒子を
安定に分散しうる性能を有している。特に、上記粘度が
１０００センチポイズ以上のものが優れた分散剤である
。
かかる優れた効果は従来公知の分散剤として知られてい
る物には見られない効果であり、いかなるｐＨ１いかな
る可溶性塩の存在下にあっ：１：１・ ても高い分散効果を、示す高分子物質の製造を本発明が
初めて可能にしたのである。
る物には見られない効果であり、いかなるｐＨ１いかな
る可溶性塩の存在下にあっ：１：１・ ても高い分散効果を、示す高分子物質の製造を本発明が
初めて可能にしたのである。
以下に、実施例により本発明を具体的に説明するが、不
発ＢＡはこれら実施例に限定されるものではない。
発ＢＡはこれら実施例に限定されるものではない。
参考例１
攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付したＩ
Ｊ−４ツロフラスコに、Ｎ１Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート３１４（２，００モル）グ及びアセトン
２００９に仕込み、フラスコ内の温度ｆｆ：０℃に保持
しながら、β−プロピオラクト７１４４Ｆ（２，００モ
ル）及びアセトン１００９から成る混合物を約１時間か
けて滴下した。滴下終了後、同温度で４時間攪拌した後
、冷蔵庫（５℃）中で一晩放置し、析出した白色結晶’
ｔ濾過し、アセトン洗浄後、更に減圧乾燥した。式（Ｉ
Ｉ）に示す３−ジメチル（メタクリロキシエチル）アン
モニウム・エタンカルホキシレー）３９０Ｓ’（収率８
５％）を得た。
Ｊ−４ツロフラスコに、Ｎ１Ｎ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート３１４（２，００モル）グ及びアセトン
２００９に仕込み、フラスコ内の温度ｆｆ：０℃に保持
しながら、β−プロピオラクト７１４４Ｆ（２，００モ
ル）及びアセトン１００９から成る混合物を約１時間か
けて滴下した。滴下終了後、同温度で４時間攪拌した後
、冷蔵庫（５℃）中で一晩放置し、析出した白色結晶’
ｔ濾過し、アセトン洗浄後、更に減圧乾燥した。式（Ｉ
Ｉ）に示す３−ジメチル（メタクリロキシエチル）アン
モニウム・エタンカルホキシレー）３９０Ｓ’（収率８
５％）を得た。
参考例２
攪拌機、温度計、還流冷却器及び滴下ロートを付した１
ｔ−４ソロフラスコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル
メタクリレート２５０９（１，５９モル）及びアセトン
３００ ＰＫ−１込ミ、フラスコ内の温度を３０℃に保
持しながら、１．３−プロパンサルトン１９４９ （１
，５９モル）及びアセトン８０ノとから成る混合物を約
１時間かけ滴下した。滴下終了後、同温度で４時間攪拌
した後、室温にて一晩放置し、析出した白色結晶を濾過
し、アセトン洗浄後、更に減圧乾燥した。式［相］に示
す３−ジメチル（メタクリロキシエチル）アンモニウム
・プロパ／スルボネート４１５ｙ（収率９３％）を得た
。
ｔ−４ソロフラスコに、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチル
メタクリレート２５０９（１，５９モル）及びアセトン
３００ ＰＫ−１込ミ、フラスコ内の温度を３０℃に保
持しながら、１．３−プロパンサルトン１９４９ （１
，５９モル）及びアセトン８０ノとから成る混合物を約
１時間かけ滴下した。滴下終了後、同温度で４時間攪拌
した後、室温にて一晩放置し、析出した白色結晶を濾過
し、アセトン洗浄後、更に減圧乾燥した。式［相］に示
す３−ジメチル（メタクリロキシエチル）アンモニウム
・プロパ／スルボネート４１５ｙ（収率９３％）を得た
。
実施例１
答量約１００ｄのガラスアンプルを窒素置換し、２０℃
以下で、これに参考例１の３−ジメチル（メタクリロキ
シエチル）アンモニウム・エタ／カルボキシレート２２
．９グ（０，１モル）、水５０ノ、メチレンビスアクリ
ルアミド０，０３ｙ（０，２ミリモル）及び過硫酸カリ
ウム００３２を入れ封管する。封管したアンプルを７０
℃の恒温槽に浸し、時々浸盪しながら７時間重合を行５
つだ。重合系は全体がゲル化したものとなるが、これｉ
ｌｌのエタノール中に投入し、ホモミキサーで攪拌、粉
砕した後、ｐ過、乾燥して架橋型両性重合体の粉末２１
ノ（収率９２％）を得た。
以下で、これに参考例１の３−ジメチル（メタクリロキ
シエチル）アンモニウム・エタ／カルボキシレート２２
．９グ（０，１モル）、水５０ノ、メチレンビスアクリ
ルアミド０，０３ｙ（０，２ミリモル）及び過硫酸カリ
ウム００３２を入れ封管する。封管したアンプルを７０
℃の恒温槽に浸し、時々浸盪しながら７時間重合を行５
つだ。重合系は全体がゲル化したものとなるが、これｉ
ｌｌのエタノール中に投入し、ホモミキサーで攪拌、粉
砕した後、ｐ過、乾燥して架橋型両性重合体の粉末２１
ノ（収率９２％）を得た。
得られた架橋型両性重合体ｙＩＭ食塩水に溶かし２重量
％溶液とし、Ｂ型粘度計（１ｒ、 ｐ、ｍ、、２５℃）
を用いて粘度を測定した。粘度は１４００センチボイズ
であった。
％溶液とし、Ｂ型粘度計（１ｒ、 ｐ、ｍ、、２５℃）
を用いて粘度を測定した。粘度は１４００センチボイズ
であった。
以下の実施例及び比較例中の粘度は、いずれ山
も上記方法による値である。
実施例２
架橋性単量体としてジアクリロキシエチルポスフェート
０．０５９９ （０，２ミリモル）を用いる以外は実施
例１と同様の操作を行ない、架橋型両性重合体２ＩＰ（
収率９２％）を得た。
０．０５９９ （０，２ミリモル）を用いる以外は実施
例１と同様の操作を行ない、架橋型両性重合体２ＩＰ（
収率９２％）を得た。
粘度は１９００センチポイズであった。
比較例１
一架橋性単量体のメチレンビスアクリルアミドを用いな
い以外は実施例１と同様の操作を行ない、両性重合体（
非架橋）２１９（収率９２％）を得た。
い以外は実施例１と同様の操作を行ない、両性重合体（
非架橋）２１９（収率９２％）を得た。
粘度は７，０センチポイズであった。
実施例３
両性単量体と１、して、参考例２の３−ジメチル（メタ
クリロキ：、８ジエチル）アンモニウム・プロパンスル
ホネー） ２７．９ （０，１モル）ヲ用いる以外は実
施例１と同様の操作を行ない、架橋型両性重合体２６２
（収率９３％）を得た。
クリロキ：、８ジエチル）アンモニウム・プロパンスル
ホネー） ２７．９ （０，１モル）ヲ用いる以外は実
施例１と同様の操作を行ない、架橋型両性重合体２６２
（収率９３％）を得た。
粘度は１５００センチポイズであった。
比較例２
架橋性単量体のメチレンビスアクリルアミドを用いない
以外は実施例３と同様の操作を行ない両性重合体（非架
橋） ２６ｆｉ’（収率９３％ンを得た。
以外は実施例３と同様の操作を行ない両性重合体（非架
橋） ２６ｆｉ’（収率９３％ンを得た。
粘度は１５００セ／チポイズであった。
試験例１ ゛
実施例１〜３及び比較例１〜２で合成した架橋型及び非
架橋型重合体を用い、表１に示す配合組成（重量％）に
ついて分液安定性を調べた。
架橋型重合体を用い、表１に示す配合組成（重量％）に
ついて分液安定性を調べた。
結果を表１に示す。
（試験法及び評価〕
各組成物をガラス製サンプルびんに入れ、５０℃の恒温
槽中に１ケ月保存し、酢酸ビニル粒子の分散安定性全肉
眼で観察した。
槽中に１ケ月保存し、酢酸ビニル粒子の分散安定性全肉
眼で観察した。
○：均一に分散している。
×：酢酸ビニル粒子が沈澱している。
表１
＊ｔ）：酢１１１’ニルエマルシ璽ン
固形分 ４０重量−１平均粒１１１５μ試験例２
実施例１〜３及び比較例１〜２で合成した果１ＩＪｌ及
び非Ｉ！ ＩＦ ｍ Ｎ ｔｌ １１ 合体ｔ 用イ＊
４１１ Ｋ 示す配合組成（重量−ンについて分散安
定性管調べた。結果を表２に示す。
び非Ｉ！ ＩＦ ｍ Ｎ ｔｌ １１ 合体ｔ 用イ＊
４１１ Ｋ 示す配合組成（重量−ンについて分散安
定性管調べた。結果を表２に示す。
（試験法及び評価）
各組成−をガラス製サンプルびんに入れ。
ｓＯ℃の恒温槽中に１選間保存し、シリカ粉末の分散安
定性を自限で観察した。
定性を自限で観察した。
Ｏ：均一に分散
×ニジリカ粉末が沈澱し、上Ｓははとんど透明
２
代理人 望刀孜部
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、一般式（１）で表わされる両性単量体９５〜９９９
９モルチ及び架橋性単量体０．０１〜５モルチからなる
混合単量体を、ラジカル重合開始剤の存在下で２０〜１
２０℃の温度範囲で重合することからなる架橋型両性重
合体の製造方法。 （式中中、ｚ、Ｒａ、Ｒ−、は水素原子又はメチル基、
鳥、鳥はメチル基又はエチル基であり、Ａは一〇−又は
−ＮＨ−１Ｘは−ＣＯ２、−８０３又は−ＰＨ０３であ
り、ｍ、ｎは１〜３の整数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11257581A JPS5813609A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 架橋型両性重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11257581A JPS5813609A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 架橋型両性重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5813609A true JPS5813609A (ja) | 1983-01-26 |
Family
ID=14590145
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11257581A Pending JPS5813609A (ja) | 1981-07-17 | 1981-07-17 | 架橋型両性重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5813609A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128434A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Nippon Paint Co Ltd | 分散安定剤とその使用 |
| JPS6193012U (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-16 | ||
| JPH05195068A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-08-03 | Japan Steel Works Ltd:The | 高低圧一体型タービンロータの製造方法 |
| JP2014091823A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Hokkaido Univ | 水性ゲル基材 |
-
1981
- 1981-07-17 JP JP11257581A patent/JPS5813609A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6128434A (ja) * | 1984-07-19 | 1986-02-08 | Nippon Paint Co Ltd | 分散安定剤とその使用 |
| JPS6193012U (ja) * | 1984-11-22 | 1986-06-16 | ||
| JPH05195068A (ja) * | 1991-10-15 | 1993-08-03 | Japan Steel Works Ltd:The | 高低圧一体型タービンロータの製造方法 |
| JP2014091823A (ja) * | 2012-11-07 | 2014-05-19 | Hokkaido Univ | 水性ゲル基材 |
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