JP4188248B2 - 微粒子分散剤及び該分散剤を含有する化粧料、塗料、インキ、記憶材料及び潤滑剤 - Google Patents
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Description
化粧料用途では、例えば、顔料を分散する口紅用基剤油として、ヒマシ油が従来から用いられている。ヒマシ油は、代表的なヒドロキシ酸であるリシノール酸が構成脂肪酸の主成分であるため、他の植物油と比べて極性が高く、親水性であるとともに保湿性を示す高粘性油である。この特性を利用し、古くから顔料を練合する際の媒体として用いられている。一般的には、基剤中の液状油に対し、20〜50%用いられるが、あまり多く用いるとヒマシ油の臭気や使用感の経時的劣化が発生することが問題となっている。また、その極性の高さから、炭化水素系の原料とは相溶性が低く、結合剤としてエステル系の油剤を使用しなければならない。また、刺激性を有するという点でも問題となっている。
一方、特公昭53−46890号公報には、トリメチロールプロパンのフルエステル化合物を含有する化粧料が開示されており、皮膚に対する感触性に優れ、かつ保存安定性に優れた基礎化粧料、メークアップ化粧料、頭髪用化粧料などを提供できることが記載されている。又、特開2001-247844号公報及び特開2001-247845号公報には、トリメチロールプロパン又はその縮合物、グリセリン縮合物、炭素数6〜30の長鎖直鎖飽和二塩基酸および炭素数8〜28の脂肪酸をエステル化反応させたエステル化生成物からなるゲル化剤が開示されている。
しかしながら、これらの公報には、微粒子分散性に優れ、かつ熱安定性試験において、性状の劣化(臭気、色)が低い微粒子分散剤について記載されていない。
本発明は、上記微粒子分散剤を含有する化粧料、塗料、インキ、記憶材料及び潤滑剤を提供することを目的とする。
すなわち、本発明は、ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との下記一般式(I)で示されるエステル化合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸との重縮合物、下記一般式(I)で示される該エステル化合物と多価カルボン酸との重縮合物、ジトリメチロールプロパンと多価カルボン酸とのエステル化合物と脂肪酸との重縮合物、及びジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物からなる群から選ばれる少なくとも1種を含有することを特徴とする微粒子分散剤を提供する。
(式中、R1〜R4はそれぞれ独立して水素原子又は脂肪酸残基を表すが、そのうちの少なくとも1つは水素原子である。)
本発明は、又、上記微粒子分散剤を含有する化粧料、塗料、インキ、記憶材料及び潤滑剤を提供する。
直鎖脂肪酸とは、炭素数6から炭素数28の直鎖脂肪酸で、例えば、カプロン酸、カプリル酸、オクチル酸、ノニル酸、デカン酸、ドデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などの飽和脂肪酸、また、カプロレイン酸、ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、エライジン酸、ゴンドイン酸、エルカ酸、ブラシン酸などの不飽和脂肪酸が挙げられ、これらを1種または混合して使用することができる。
又、重縮合物を調製するのに本発明で用いる多価カルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸やセバシン酸などの炭素数2から炭素数10の2塩基性カルボン酸が好ましく、特に炭素数6〜10の2塩基性飽和カルボン酸が好ましい。これらは1種または混合して使用することができる。
本発明では、又、炭素数8〜18の分岐脂肪酸(分岐脂肪族モノカルボン酸、好ましくは分岐飽和脂肪族モノカルボン酸)と炭素数2から炭素数10の2塩基性カルボン酸(特に炭素数6〜10の2塩基性飽和カルボン酸)との混合物を用いるのも好ましい。この場合、分岐飽和脂肪酸と2塩基性カルボン酸とを、70/30〜95/5(モル比)で用いるのがよい。
本発明で対象とするエステル化合物及び重縮合物としては、水酸基価(OHV)が10〜150のものが好ましく、水酸基価が30〜150のものがより好ましく、さらに40〜100のものが好ましい。OHVがこのような範囲にあると、微粒子表面の濡れを良好にし、極性油に対する相溶性を良好にし、粒子分散剤としての優れた効果を発揮することができる。OHVとは、試料1グラム中に含まれる遊離のOH基をアセチル化するために必要とする酢酸を中和するために要する水酸化カリウムのミリグラム数のことをいう。一般式(I)で示されるエステル化合物及びその重縮合物は、室温で液状であるのが好ましく、粘度(25℃)が100〜30000mPa・sであるのが好ましい。
本発明で対象とするエステル化合物及びその重縮合物によって、分散できる微粒子としては、数nmから数μm、好ましくは10nm〜1μmの範囲にある各種粒子、特にコロイド粒子があげられる。具体的には、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、マイカ、グンジョウ、カーボンブラック、クレー、カオリン、タルク、等に代表される無機系顔料、赤色202号、赤色226号、青色1号、青色404号、黄色4号、黄色205号に代表される有機系顔料、γ-Fe2O3、Co-γ-Fe2O3、CrO2のような磁性粒子、MoS2やグラファイトのような固体潤滑剤などがあげられる。
本発明で対象とするエステル化合物及びその重縮合物は、上記微粒子を含有する化粧料、塗料、インキ、記憶材料、潤滑剤等に好適に添加することができる。
たとえば、化粧料に添加する場合は、化粧料原料として一般的に使用されている酸化チタン、赤色202号、べんがら、マイカなど顔料0.1〜50部(好ましくは1〜30部)に対し、本発明の微粒子分散剤を1/2〜3倍重量(好ましくは1〜2倍重量)添加し練合した濃縮分散剤をあらかじめ準備し、この濃縮分散剤を各種化粧料へ10〜90%程度処方することにより分散系化粧料を提供するのがよい。このとき本発明の微粒子分散剤を化粧料のベースオイルとして使用することも可能である。
インキに添加する場合には、カーボンブラック、酸化チタン、フタロシアニンブルー、ジスアゾイエロー、カーミン6B、レーキレッドCなどの顔料0.1〜30部(好ましくは5〜20部)に対し、本発明の微粒子分散剤を1/2〜3倍重量(好ましくは1〜2倍重量)添加し練合。顔料表面を十分にぬらした後に、濃縮分散剤をインキ処方へ10〜90%程度処方することにより顔料分散系インキを提供するのが好ましい。
磁性記憶材料に添加する場合には、γ-Fe2O3やCrO2などの磁性粒子0.1〜20部(好ましくは5〜10部)に対し、本発明の微粒子分散剤を1/2〜3倍重量(好ましくは1〜2倍重量)添加し練合。磁性粒子を十分にぬらした後に、濃縮分散剤を磁性インキ処方へ10〜30%程度処方することにより分散性磁性塗料を提供するのが好ましい。
潤滑剤に添加する場合には、グラファイト、二硫化モリブデン、PTFEなどの固体潤滑剤0.1〜15部(好ましくは1〜10部)に対し、本発明の微粒子分散剤を1/2〜3倍重量(好ましくは1〜2倍重量)添加し練合。固体潤滑剤を十分にぬらした後に、鉱物または合成系(或いは鉱物油と合成油の混合系)潤滑油やグリース処方へ1〜30%程度処方することにより、固体潤滑剤分散系潤滑剤を提供するのが好ましい。
1 シミ、ソバカスなどを被膜し適度に隠す。
2 肌色を補正して自然で健康的な顔色に見せる。
3 彩色して好みの色彩を与え魅力的にみせる。
4 紫外線を遮断して日焼けから肌を守る。
5 肌から分泌される汗や皮脂等を吸収して顔が脂ぎって来るのを抑える。
などの目的で使用される。このため、本発明の微粒子分散剤を、スキンケア化粧品(特に好ましくはサンスクリーン、パックなど)、メイクアップ化粧品(特に好ましくは口紅、リップクリーム、ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、マスカラ、マニュキュアなど)などへ使用することことで、分散性における品質向上が期待できる。また、以下の添加剤とともに処方することにより、性状・安定性等において非常に優れた化粧品を提供できるものと期待される。
本発明の化粧料には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で化粧品等に一般に用いられる各種成分を配合し、目的の製品を常法により製造できる。例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤、天然系界面活性剤、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、粉末成分、保湿剤、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子、増粘剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、単糖、オリゴ糖、多糖、アミノ酸、有機アミン、合成樹脂エマルジョン、pH調整剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に具体的な配合可能成分を列挙する。
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N‘−ジメチル−3,5−メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム塩、POE−アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−2−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン等のグリセリン脂肪酸類、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
天然系界面活性剤としては、大豆リン脂質、水添大豆リン脂質、卵黄リン脂質、水添卵黄リン脂質などのレシチン類や大豆サポニン等が挙げられる。
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、牛脂、羊脂、馬脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヤシ油、硬化パーム油、硬化牛脂、硬化油、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、カポックロウ、サトウキビロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、還元ラノリン、硬質ラノリン、ラウリン酸ヘキシル、ジョジョバロウ、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、α−オレフィンオリゴマー等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン(ベヘニン)酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
高級アルコールとしては、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。
シリコーン油としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリアルキルシロキサン等が挙げられる。
天然の水溶性高分子としては、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙げられる。
半合成の水溶性高分子としては、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子が挙げられる。
合成の水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(カーボポール)等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。
無機の水溶性高分子としては、例えば、ベントナイト、ケイ酸AlMg(ビーガム)、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N−ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N−ジエトキシPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル、N,N−ジメチルPABAブチルエステル、N,N−ジメチルPABAエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収剤、ホモメンチル−N−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメート、エチル−4−イソプロピルシンナメート、メチル−2,5−ジイソプロピルシンナメート、エチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、メチル−2,4−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−p−メトキシシンナメート、イソプロピル−p−メトキシシンナメート、イソアミル−p−メトキシシンナメート、オクチル−p−メトキシシンナメート(2−エチルヘキシル−p−メトキシシンナメート)、2−エトキシエチル−p−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−p−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、2−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−2−エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2‘−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2‘−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2‘,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4‘−メチルベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸塩、4−フェニルベンゾフェノン、2−エチルヘキシル−4’−フェニル-ベンゾフェノン−2−カルボキシレート、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、4−ヒドロキシ−3−カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、3−(4‘−メチルベンジリデン)−d,l−カンファー、3−ベンジリデン−d,l−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2−フェニル−5−メチルベンゾキサゾール、2,2’−ヒドロキシ−5−メチルフェニルベンゾトリアゾール、2−(2‘−ヒドロキシ−5’−t−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2‘−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4−メトキシ−4’−t−ブチルジベンゾイルメタン、5−(3,3−ジメチル−2−ノルボルニリデン)−3−ペンタン−2−オン、2,4,6−トリアニリノ−p−(カルボ−2‘−エチルヘキシル−1’−オキシ)1,3,5−トリアジン等が挙げられる。
低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t−ブチルアルコール等が挙げられる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコール、テトラメチレングルコール、2,3−ブチレングルコール、ペンタメチレングルコール、2−ブテン−1,4−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の2価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、1,2,6−ヘキサントリオール等の3価のアルコール、ペンタエリスリトール等の4価アルコール、キシリトール等の5価アルコール、ソルビトール、マンニトール等の6価アルコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重合体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングルコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等の2価のアルコールアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の2価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアステート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等の2価アルコールエーテルエステル、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の糖アルコール、グリソリッド、テトラハイドロフルフリルアルコール、POE−テトラハイドロフルフリルアルコール、POP−ブチルエーテル、POP・POE−ブチルエーテル、トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、POP−グリセリンエーテル、POP−グリセリンエーテルリン酸、POP・POE−ペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられる。
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α−トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
アミノ酸として、例えば、スレオニン、システイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシルグルタミン酸塩、アシル‐β−アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール等が挙げられる。
合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン等が挙げられる。
pH調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンA,B1,B2,B6,Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
以上のように、本発明の微粒子分散剤は、微粒子を分散することが必要と考えら得られる分散系の分野において、その性能により微粒子を比較的長期にわたり安定に分散することに寄与し、上記製品の製造や保存に効果を生み出すものと期待される。
尚、本発明の微粒子分散剤の化粧料、塗料、インキ、記憶材料、潤滑剤等への添加量は、分散させようとする微粒子の種類や量により決定されるものであるが、一般的に化粧料、塗料、インキ、記憶材料、潤滑剤等の組成物中に5質量%以上程度含有させるのが好ましく、より好ましくは15質量%以上である。具体的には5〜90質量%であるのが好ましく、15〜90質量%であるのがより好ましい。
本発明によれば、微粒子分散性に優れ、かつ熱安定性が高く、無臭で刺激性が少ない微粒子分散剤が提供される。
次に本発明を実施例により詳細に説明する。
ジトリメチロールプロパン〔広栄化学社製:ジトリメチロールプロパン〕168g(0.8モル)、イソステアリン酸〔ユニケマ社製:PRISORINE3505〕392g(1.3モル)及びセバシン酸〔小倉合成社製:セバシン酸〕41g(0.2モル)を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた1Lの4つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の5%の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を200〜250℃で6時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸及び/又はセバシン酸との部分エステル436gを得た。この縮合物の水酸基価(OHV)は92であった。
実施例2 ジトリメチロールプロパンとイソオクチル酸との部分エステル化物を含有する微粒子分散剤の調製
ジトリメチロールプロパン〔広栄化学社製:ジトリメチロールプロパン〕211g(0.8モル)及びイソオクチル酸〔チッソ社製:イソオクチル酸〕389g(2.7モル)を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた1Lの4つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の5%の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を200〜250℃で19時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソオクチル酸との部分エステル化物421gを得た。このエステル化物のOHVは89であった。
ジトリメチロールプロパン〔広栄化学社製:ジトリメチロールプロパン〕133g(0.5モル)及びイソステアリン酸〔ユニケマ社製:PRISORINE3505〕467g(1.6モル)を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた1Lの4つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の5%の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を200〜250℃で5時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソステアリン酸との部分エステル化物433gを得た。このエステル化物のOHVは49であった。
実施例4 ジトリメチロールプロパンとイソトリデカン酸との部分エステル化物を含有する微粒子分散剤の調製
ジトリメチロールプロパン〔広栄化学社製:ジトリメチロールプロパン〕168g(0.7モル)及びイソトリデカン酸〔日産化学社製:イソトリデカン酸〕432g(2.0モル)を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた1Lの4つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の5%の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を200〜250℃で9時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソトリデカン酸との部分エステル化物386gを得た。このエステル化物のOHVは68であった。
このようにして得られた微細粒子分散剤であるエステル化物及びその縮合物の微細粒子分散性能及び熱安定性を次の方法で測定した。
ジトリメチロールプロパン〔広栄化学社製:ジトリメチロールプロパン〕207g(0.8モル)及びイソノナン酸〔協和発酵社製:キョーワノイック−N〕393g(2.5モル)を攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離管を備えた1Lの4つ口フラスコに仕込み、還流溶剤として、キシロールを全仕込量の5%の量で一緒に加え、攪拌しながら混合物を200〜250℃で11時間反応させた。反応終了後、活性白土を用いて脱色し、常法による脱臭を行い、ジトリメチロールプロパンとイソノナン酸との部分エステル化物430gを得た。このエステル化物のOHVは84であった。
顔料分散性試験
ピグメント調整剤の調整
実施例1〜5で得られた微細粒子分散剤または比較例1のひまし油60g及び赤色顔料〔発巳化成(株)社製、赤色202号SG〕40gを200mlのガラスビーカーに秤量し予備混合した。次にこの混合物を三本ローラーにて均一となるまで約10分間練合し、ピグメント調整剤を作製した。
分散性評価
上記方法にて調製されたピグメント調整剤25gを200mlのステンレス製ジョッキに秤量後、希釈油剤(流動パラフィン、T.I.O:トリ2−エチルヘキサン酸グリセリル)75gを注入し、ディスパーを装着したホモミキサーにて1000rpm、5分撹拌した。ホモミキサーにて十分に混合された調整液を20mlの蓋付試験管へ20ml注入し、調整液が注入され蓋のされた試験管をそのまま40℃の恒温槽にて3日間静置して、それぞれの沈降率を測定した。
ここで、沈降率は、はじめに栓付試験管へ注入された顔料分散溶液の液面より顔料分散層(赤色に着色した槽)がどの程度沈降しているかを示すもので、
沈降率=(調整された分散液より分離した上層の距離/注入された顔料分散溶液の高さ)
によって算出された比率の百分率にて表示する。このため、数値が小さいほどより分散能が高いことを示す。
得られた沈降率を表1に示す。
−*:比較例1のひまし油を分散剤とし、希釈油剤に流動パラフィンを用いたケースでは、ピグメント調整剤と流動パラフィンを均一に混合することができなかったため、試験を実施することができなかった。これに対して本発明の微粒子分散剤は優れた分散効果を示した。:
試料にエアーを吹き込んで、一定温度で加熱し続けたときのサンプルの経時劣化を測定した。具体的には、メトローム社製自動油脂安定性試験装置ランシマット743型を使用し、120℃で48時間熱安定性試験を行い、各サンプルの性状(臭気と色)の劣化についてひまし油(比較例1)と比較した。結果については、以下の基準にて表記する。
臭気
○:良好
△:同等
×:劣る
色
◎:変化なし
○:若干着色
△:同等
×:劣る
得られた結果を表2に示す。
口紅の形成
実施例1及び2で得られた微粒子分散剤または比較例1のひまし油74g、上記顔料分散性試験にて調整した各ピグメント10g、キャンデリラワックス8g、セレシンワックス8gを90℃前後に加熱溶解し、均一に混合した。均一に混合されたものは、脱泡後、口紅形成型の金型に流し込み充填後、冷却して形成することにより、スティック状口紅を得た。
口紅の性状評価
上記方法にて作製したスティック状口紅について、ツヤ、折れ強度評価、使用感評価(のび、密着性)について、評価比較した。
ツヤについては、作製したスティック状口紅を炎でフレーミングし、その表面のツヤを比較した。比較例1と同等を○、比較例1より優れるものを◎とした。ピアノ線切断テストについては、レオメーターNRM−2002J(不動工業(株)社製)により測定し、比較例1と同等を○、比較例1より優れるものを◎とした。
また、使用感評価については、10名からなるパネルを対象とし、塗布時ののび、密着性について評価した。比較例1と同等を○、比較例1より優れるものを◎とした。
Claims (11)
- 脂肪酸残基が、炭素数5〜28である請求項1記載の微粒子分散剤。
- 脂肪酸残基がイソオクチル酸又はイソステアリン酸残基である請求項2記載の微粒子分散剤。
- 多価カルボン酸が二塩基酸である請求項1記載の微粒子分散剤。
- 水酸基価が10〜150である請求項1記載の微粒子分散剤。
- ジトリメチロールプロパンと脂肪酸との一般式(I)で示されるエステル化合物を含有し、脂肪酸が炭素数8〜18の分岐飽和脂肪酸であり、エステルの水酸基価が40〜100である請求項1記載の微粒子分散剤。
- 脂肪酸が、イソオクチル酸、イソノニル酸、イソトリデカン酸及びイソステアリン酸からなる群から選ばれる請求項6記載の微粒子分散剤。
- ジトリメチロールプロパンと脂肪酸と多価カルボン酸との重縮合物を含有し、脂肪酸が炭素数8〜18の分岐脂肪酸、多価カルボン酸が炭素数2から炭素数10の二塩基性カルボン酸であり、重縮合物の水酸基価が40〜100である請求項1記載の微粒子分散剤。
- 脂肪酸が炭素数8〜18の分岐飽和脂肪酸、多価カルボン酸が炭素数6から炭素数10の二塩基性飽和カルボン酸である請求項8記載の微粒子分散剤。
- 脂肪酸と多価カルボン酸のモル比が、70/30〜95/5である請求項9記載の微粒子分散剤。
- 請求項8記載の微粒子分散剤を含有する化粧料。
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