JP2000219617A - 皮膚外用剤 - Google Patents

皮膚外用剤

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JP2000219617A
JP2000219617A JP11020301A JP2030199A JP2000219617A JP 2000219617 A JP2000219617 A JP 2000219617A JP 11020301 A JP11020301 A JP 11020301A JP 2030199 A JP2030199 A JP 2030199A JP 2000219617 A JP2000219617 A JP 2000219617A
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修之 吉野
Fumitaka Sato
文孝 佐藤
Fumiaki Matsuzaki
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 使用性、安定性に優れた皮膚外用剤を提供す
ること。 【解決手段】 エチルセルロース及び/又はエチルヒド
ロキシエチルセルロースを含む油相中に、下記(1)
(2)及び(3)の成分をエステル化して得られるエス
テル化合物を含有することを特徴とする皮膚外用剤。 (1)多価アルコール (2)炭素数8〜30の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸
(直鎖又は分岐、飽和又は不飽和) (3) 炭素数12〜30の直鎖又は分岐二塩基酸

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は皮膚外用剤に関す
る。さらに詳しくは、使用性、安定性が格段に向上した
油中水型乳化組成物からなる皮膚外用剤に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、皮膚外用剤の開発においては、重
要な位置付にある乳化組成物に関して数多くの研究がな
されてきた。
【0003】特に近年、特開平9−301824号公報
や特開平8−268833号公報に報告されているよう
に、高分子を用いた油中水型乳化基剤がその安全性、特
徴ある使用性等の観点から精力的に研究されている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、高分子
を用いた乳化基剤を皮膚外用剤に適用した場合、高分子
乳化独特の水がはじけるような使用感や皮膜感などの特
徴ある使用性を有している反面、高分子自体に起因する
べたつき感が発生するという問題点があった。
【0005】このような高分子乳化に由来するべたつき
感を低減するために、高分子の配合量を減らすと、べた
つき感は若干低減されるものの乳化安定性が極端に低下
するという乳化製剤上致命的な問題点が生じるため、安
定性、使用性ともに良好な皮膚外用剤の開発が強く望ま
れていた。
【0006】本発明者等は上記事情に鑑み、安定性、使
用性ともに良好な皮膚外用剤を得るべく、高分子を用い
た油中水型乳化基剤について鋭意研究した結果、エチル
セルロース又はエチルヒドロキシエチルセルロースを含
有する乳化基剤の油相中に、特定のエステル化合物を添
加すると、上記課題が解決できることを見出し本発明を
完成するに至った。
【0007】本発明は、使用性、安定性が格段に向上し
た油中水型乳化組成物からなる皮膚外用剤を提供するこ
とを目的とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チルセルロース及び/又はエチルヒドロキシエチルセル
ロースを含む油相中に、下記(1)(2)及び(3)の
成分をエステル化して得られるエステル化合物を含有す
ることを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。 (1)多価アルコール (2)炭素数8〜30の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸
(直鎖又は分岐、飽和又は不飽和) (3) 炭素数12〜30の直鎖又は分岐二塩基酸
【0009】また、本発明は、前記エステル化合物が、
グリセリンとベヘン酸及びエイコサン二酸をエステル化
して得られるエステル化合物であることを特徴とする前
記の皮膚外用剤を提供するものである。
【0010】さらに、本発明は、前記皮膚外用剤が油中
水型乳化組成物であることを特徴とする前記の皮膚外用
剤を提供するものである。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述
する。
【0012】本発明に用いるエチルセルロース及び/又
はエチルヒドロキシエチルセルロースは、油溶性高分子
として皮膚外用剤の油相に溶解し、高分子乳化剤として
機能するものである。
【0013】エチルセルロース及び/又はヒドロキシエ
チルセルロースの配合量は、皮膚外用剤全量中0.00
1〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.05〜
5重量%である。0.001重量%未満の配合量では十
分な乳化安定性が得られず、逆に10重量%を越えて配
合すると、粘弾性が高く乳化が難しくなる。
【0014】本発明に用いるエステル化合物は、多価ア
ルコールと、炭素数8から30の脂肪酸又はヒドロキシ
脂肪酸と、炭素数12から30の直鎖又は分岐二塩基酸
から得られるエステル化合物であり、これらの成分を任
意の割合で仕込み、公知の方法でエステル化することに
より得られる生成物であり、通常、混合オリゴエステル
として用いられる。
【0015】このエステル化合物は、油分をゲル化する
機能があり、この機能により皮膚外用剤の使用性が向上
すると考えられる。
【0016】多価アルコールとしては、例えば、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリット、
グリセリン縮合物、ソルビット、トリメチロールエタン
などが挙げられる。
【0017】炭素数8から30の脂肪酸又はヒドロキシ
脂肪酸は、炭化水素基又はヒドロキシ炭化水素基が、直
鎖、分岐、飽和、不飽和のものを含み、例えば、カプリ
ル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシ
ン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、2−エチルへキ
サン酸、12-ヒドロキシステアリン酸などが挙げられ
る。
【0018】炭素数12から30の直鎖又は分岐二塩基
酸としては、例えば、ドデカン二酸、エイコサン二酸、
1、10−デカメチレン二酸、1、12−ドデカメチレ
ン二酸、1、15−ペンタデカメチレン二酸、1、28
−オクタコサメチレン二酸、1、7−エチルオクタデカ
ン二酸などが挙げられる。
【0019】本発明においては、グリセリンとベヘン酸
及びエイコサン二酸をエステル化して得られるエステル
化合物のグリセリンベヘン酸エイコサンジカルボン酸
が、使用性及び経時安定性の点で特に好ましく使用され
る。
【0020】グリセリンベヘン酸エイコサンジカルボン
酸は、グリセリン、ベヘン酸、エイコサン二酸を任意の
仕込み比で混合してエステル化することにより、グリセ
リン単位、ベヘン酸単位、エイコサン二酸単位の含有量
が異なる種々のエステル化合物の混合物の形で得られ
る。
【0021】本発明におけるエステル化合物の配合量
は、皮膚外用剤全量に対して0.01〜10.0重量
%、好ましくは0.1〜5.0重量%である。配合量が
0.01重量%未満では安定性、使用性において十分な
効果が得られない。また、10.0重量%を超えるとの
びが悪くなり使用性が損なわれてしまう。
【0022】エチルセルロース及び/又はエチルヒドロ
キシエチルセルロースを溶解する油相を構成する油分は
特に限定されず、通常皮膚外用剤に利用される各種の油
分を用いることができる。以下に油分の具体例を列挙す
る。
【0023】液体油脂としては、例えば、アボガド油、
ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロ
コシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴ
マ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、
トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリ
セリン等が挙げられる。
【0024】固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤ
シ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化
牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【0025】ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カン
デリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロ
ウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラ
ノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、
サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラ
ノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテ
ル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロ
ールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコー
ル、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げ
られる。
【0026】炭化水素油としては、例えば、流動パラフ
ィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフ
ィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリ
スタリンワックス等が挙げられる。
【0027】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ン(ベヘニン)酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トー
ル酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、
エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸
(DHA)等が挙げられる。
【0028】高級アルコールとしては、例えば、ラウリ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコー
ル、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレ
イルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖ア
ルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチル
アルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンア
ルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシ
ルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチル
ドデカノール等の分枝鎖アルコール等があげられる。
【0029】合成エステル油としては、ミリスチン酸イ
ソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチル
ドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブ
チル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、
オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシ
ル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステ
アリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 1
2-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチル
ヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグ
リコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グ
リセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトー
ル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリイソス
テアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘ
キサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミ
リスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸
グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイ
ン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘ
プチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロ
イル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、ア
ジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレー
ト、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-
ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジ
ピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、
コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、
クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【0030】シリコーン油としては、例えば、ジメチル
ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチ
ルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサ
ン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロ
キサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキ
サンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。
【0031】本発明においてエチルセルロースを用いる
場合は、エタノール等の溶解助剤を使用し油相中に溶解
させる。溶解助剤であるエタノールの皮膚外用剤中の配
合量は限定されない。また、エチルセルロースを溶解し
油分を加え均一に混合した後、加温蒸発等の公知の方法
によりエタノールを除去することも可能であり、本発明
において、エタノール等の補助溶剤が必ずしも皮膚外用
剤中に配合されている必要はない。
【0032】本発明の皮膚外用剤には、上記必須成分に
加えて、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲
で化粧品、医薬品等に一般に用いられる各種成分を配合
し、目的の製品を常法により製造できる。例えば、粉末
成分、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性
界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分
子化合物、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン
封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖類、アミ
ノ酸類、有機アミン類、合成樹脂エマルジョン、pH調製
剤、皮膚栄養剤、ビタミン類、酸化防止剤、酸化防止助
剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする
剤形に応じて常法により製造することが出来る。以下に
具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配合成分
と、下記成分の一種または二種以上とを配合して本発明
の皮膚外用剤を調整できる。
【0033】粉末成分としては、タルク、カオリン、雲
母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲
母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキュライト、
炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウ
ム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネ
シウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属
塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウ
ム、焼成硫酸カルシウム、(焼セッコウ)、リン酸カル
シウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラ
ミックパウダー、金属石鹸(ミリスチン酸亜鉛、パルミ
チン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化
ホウ素等の無機粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉
末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉
末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合
体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エ
チレン粉末、セルロース粉末等の有機粉末、二酸化チタ
ン、酸化亜鉛等の無機白色顔料、酸化鉄(ベンガラ)、
チタン酸鉄等の無機赤色系顔料、γ−酸化鉄等の無機褐
色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化
鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン等の無機黒色系
顔料、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等の
無機紫色系顔料、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸
コバルト等の無機緑色系顔料、群青、紺青等の無機青色
系顔料、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコー
テッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタル
ク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビス
マス、魚鱗箔等のパール顔料、アルミニウムパウダー、
カッパーパウダー等の金属粉末顔料、赤色201号、赤
色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220
号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色
203号、橙色204号、黄色205号、黄色401
号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色
104号、赤色106号、赤色227号、赤色230
号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色
4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3
号及び青色1号などのジルコニウム、バリウム又はアル
ミニウムレーキ等の有機顔料、クロロフィル、β−カロ
チン等の天然色素等が挙げられる。但し、一般の化粧品
に適用できる粉末であれば良く、上記の成分に限定され
るものではない。
【0034】アニオン界面活性剤としては、例えば、セ
ッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナ
トリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリウ
ム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステ
ル塩、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラ
ウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステ
ル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN-アシルサ
ルコシン酸、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリ
ウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウ
リルメチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミド
スルホン酸塩、POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、POE-ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル
塩、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、
モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレ
ンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレン
グリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク
酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミ
ン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等のアルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、N-ラウロイルグルタミン酸モノナ
トリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、
N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等のN-
アシルグルタミン酸塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫
酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、
ロート油等の硫酸化油、POE-アルキルエーテルカルボン
酸、POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α-オ
レフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸
塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキ
ロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノー
ルアミドコハク酸ナトリウム、N-パルミトイルアスパラ
ギン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等
が挙げられる。
【0035】カチオン界面活性剤としては、例えば、塩
化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルト
リメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニ
ウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアル
キルジメチルアンモニウム塩、塩化ポリ(N,N'-ジメチル
-3,5-メチレンピペリジニウム)、塩化セチルピリジニウ
ム等のアルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニ
ウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ア
ルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモリホニウム
塩、POE-アルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミ
ン脂肪酸誘導体、アミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化
ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等が挙げられ
る。
【0036】両性界面活性剤としては、例えば、2-ウン
デシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-
イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミタゾリニ
ウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウ
ム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤、2-ヘプタデシ
ル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイ
ン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【0037】親油性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソス
テアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモ
ノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビ
タンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペ
ンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、
テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン
等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グ
リセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸
グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α, α'-オ
レイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン
酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂
肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプ
ロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘
導体、グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【0038】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモ
ノステアレート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソ
ルビタンテトラオレエート等のPOE-ソルビタン脂肪酸エ
ステル類、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビ
ットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエー
ト、POE-ソルビットモノステアレート等のPOEソルビッ
ト脂肪酸エステル類、POE-グリセリンモノステアレー
ト、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセ
リントリイソステアレート等のPOE-グリセリン脂肪酸エ
ステル類、POE-モノオレエート、POE-ジステアレート、
POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコ
ール等のPOE-脂肪酸エステル類、POE-ラウリルエーテ
ル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、
POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテ
ル、POE-コレスタノールエーテル等のPOE-アルキルエー
テル類、プルロニック等のプルロニック型類、POE・POP
-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエー
テル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラ
ノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等の POE・POP-
アルキルエーテル類、テトロニック等のテトラ POE・テ
トラPOP-エチレンジアミン縮合物類、POE-ヒマシ油、PO
E-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレー
ト、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化
ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジ
エステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOE-ヒマシ
油硬化ヒマシ油誘導体、POE-ソルビットミツロウ等のPO
E-ミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノー
ルアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イ
ソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、POE-プ
ロピレングリコール脂肪酸エステル、POE-アルキルアミ
ン、POE-脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、POE-ノ
ニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキ
シジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等が挙
げられる。
【0039】保湿剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グルセリン、1,3-ブ
チレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マル
チトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイ
チン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリ
ル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁
酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラー
ゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザイヨバラ抽出
物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等
が挙げられる。
【0040】天然の水溶性高分子としては、例えば、ア
ラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガ
ム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチ
ン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコ
ロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロ
コシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸等の植
物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノ
グルカン、ブルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、
カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子が挙
げられる。
【0041】半合成の水溶性高分子としては、例えば、
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピル
デンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セ
ルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等
のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギ
ン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高
分子が挙げられる。
【0042】合成の水溶性高分子としては、例えば、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリ
ビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー(カーボ
ポール)等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール
20,000、40,000、60,000 等のポリオキシエチレン系高
分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合
体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエ
チルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系
高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙
げられる。
【0043】無機の水溶性高分子としては、例えば、ベ
ントナイト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、ヘク
トライト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【0044】増粘剤としては、例えば、アラビアガム、
カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロ
ブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキ
ストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン
酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、
CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリ
ル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカス
トビーンガム、グアーガム、タマリントガム、ジアルキ
ルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガ
ム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、
ヘクトライト等が挙げられる。
【0045】紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミ
ノ安息香酸(以下、PABA と略す)、PABAモノグリセリ
ンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,
N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエ
チルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-
ジメチルPABAエチルエステル等の安息香酸系紫外線吸収
剤、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等のア
ントラニル酸系紫外線吸収剤、アミルサリシレート、メ
ンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オク
チルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサ
リシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート
等のサリチル酸系紫外線吸収剤、オクチルシンナメー
ト、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-
ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロ
ピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナ
メート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロ
ピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシ
シンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エ
チルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシ
エチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メ
トキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシ
ンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニル
シンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-
ジパラメトキシシンナメート等の桂皮酸系紫外線吸収
剤、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロ
キシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-
4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒ
ドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベ
ンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベ
ンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノ
ン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エ
チルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキ
シレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノ
ン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等のベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤、3-(4'-メチルベンジリデ
ン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファ
ー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2-フ
ェニル-5-メチルベンゾキサゾール、2,2'-ヒドロキシ-5
-メチルフェニルベンゾトリアゾール、2-(2'-ヒドロキ
シ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール、2-
(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾー
ル、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、4-メトキシ
-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン、5-(3,3-ジメチル-2-
ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、2,4,6-トリア
ニリノ-p-(カルボ-2'-エチルヘキシル-1'-オキシ)1,
3,5-トリアジン等が挙げられる。
【0046】金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒ
ドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエ
タン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二
ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メ
タリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、
アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミ
ンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられ
る。
【0047】低級アルコールとしては、例えば、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、
イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げら
れる。
【0048】多価アルコールとしては、例えば、エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、トリメチレング
リコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリ
コール、テトラメチレングルコール、2,3-ブチレングル
コール、ペンタメチレングルコール、2-ブテン-1,4-ジ
オール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール
等の2価のアルコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、1,2,6-ヘキサントリオール等の3価のアルコー
ル、ペンタエリスリトール等の4価アルコール、キシリ
トール等の5価アルコール、ソルビトール、マンニトー
ル等の6価アルコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、トリエチレングルコール、ポリプロ
ピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリ
セリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テ
トラグリセリン、ポリグリセリン等の多価アルコール重
合体、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングルコールモノエチルエーテル、エチレングリコール
モノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、
エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エ
チレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコ
ールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピ
ルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコー
ルジブチルエーテル等の2価のアルコールアルキルエー
テル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレング
リコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジ
メチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレン
グリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノ
エチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリ
コールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコール
メチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等の2価ア
ルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノ
メチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベー
ト、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアステート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノフェニルエーテルアセテート等の2価ア
ルコールエーテルエステル、キシルアルコール、セラキ
ルアルコール、バチルアルコール等のグリセリンモノア
ルキルエーテル、ソルビトール、マルチトール、マルト
トリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、
グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトー
ス、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等の
糖アルコール、グリソリッド、テトラハイドロフルフリ
ルアルコール、 POE-テトラハイドロフルフリルアルコ
ール、POPーブチルエーテル、POP・POEーブチルエーテル、
トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル、POPーグ
リセリンエーテル、POPーグリセリンエーテルリン酸、PO
P・POEーペンタンエリスリトールエーテル等が挙げられ
る。
【0049】単糖としては、例えば、D-グリセリルアル
デヒド、ジヒドロキシアセトン等の三炭糖、D-エリトロ
ース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトー
ル等の四炭糖、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキ
ソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、
D-キシルロース、L-キシルロース等の五炭糖、D-グルコ
ース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-
フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガ
トース等の六炭糖、アルドヘプトース、ヘプッロース等
の七炭糖、オクツロース等の八炭糖、2-デオキシ-D-リ
ボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マ
ンノース等のデオキシ糖、D-グルコサミン、D-ガラクト
サミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等のア
ミノ糖、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン
酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等のウロン酸等が
挙げられる。
【0050】オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グン
チアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プラン
テオース、イソリクノース類、α, α- トレハロース、
ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオ
ースベルバスコース類等が挙げられる。
【0051】多糖としては、例えば、セルロース、クイ
ンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタ
ン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘ
パラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン
硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫
酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカスト
ビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられ
る。
【0052】アミノ酸として、例えば、スレオニン、シ
ステイン等の中性アミノ酸、ヒドロキシリジン等の塩基
性アミノ酸が挙げられる。また、アミノ酸誘導体とし
て、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイル
サルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシ
ルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドン
カルボン酸等が挙げられる。
【0053】有機アミンとしては、例えば、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミ
ノ-2-メチル−1,3ープロパンジオール、2-アミノ-2-メチ
ル-1-プロパノール等が挙げられる。
【0054】合成樹脂エマルジョンとしては、例えば、
アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマ
ルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエ
ステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン
等が挙げられる。
【0055】pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナ
トリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム等の緩衝剤等
が挙げられる。
【0056】ビタミン類としては、例えば、ビタミン
A,B1 ,B2 ,B6 ,Eおよびその誘導体、パントテ
ン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【0057】酸化防止剤としては、例えば、トコフェロ
ール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【0058】酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、
クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コ
ハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェ
イト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げら
れる。
【0059】その他の配合可能成分としては、エチルパ
ラベン、プチルパラベン等の防腐剤、グリチルリチン酸
誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、
ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等の消炎剤、
胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物等の美白剤、オウバク、
オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セ
ージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリ
ス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、セ
ンキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニ
ンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等の抽出
物、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、
幼年血液抽出物等の賦活剤、ノニル酸ワレニルアミド、
ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシ
エチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリ
スチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオー
ル、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニ
コチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾ
リン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、
γ−オリザノール等の血行促進剤、硫黄、チアントール
等の抗脂漏剤、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタ
ウリン等が挙げられる。
【0060】本発明の油中水型乳化組成物の皮膚外用剤
は、必須成分の高分子乳化により調整されるので上記の
ような界面活性剤は必要ないが、本発明の効果を損なわ
ない範囲で補助的に配合してもよい。
【0061】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明は以下の実施例のみに限定するもの
ではない。なお、以下の実施例において配合量は重量%
である。
【0062】「表1」に示す配合組成で常法を用いて油
中水型乳化組成物の皮膚外用剤を調製した。調製した皮
膚外用剤は、ガラス瓶に充填し、乳化直後及び0℃、室
温、50℃に一ヶ月放置後における安定性の評価を行っ
た。安定性は下記の判定基準により評価し、その結果を
「表2」に示した。
【0063】「安定性判定基準」 ○:分離等の異常が全く見られず、安定性は良好。 △:油相もしくは水相に僅かな分離等が見られる。 ×:油相もしくは水相にかなりの分離が見られ安定性不
良。
【0064】専門パネル10名により調製した皮膚外用
剤を実際に使用し、官能試験を行い使用性の評価を行っ
た。使用性は下記の判定基準により評価し、その結果を
「表2」に示した。
【0065】「使用性判定基準」 ◎:10名中8名以上がべたつきがなく使用性良好と判
断した。 ○:10名中6名以上がべたつきがなく使用性良好と判
断した。 △:10名中4名以上がべたつきがなく使用性良好と判
断した。 ×:10名中4名未満がべたつきがなく使用性良好と判
断した。
【0066】
【表1】 ----------------------------------------------------------------------- 原料名 比較例1 比較例2 比較例3 実施例1 実施例2 実施例3 -----------------------------------------------------------------------エチルセルロース (*1) 0.2 0.5 1.0 0.2 0.5 10エステル 化合物(*2) 0 0 0 1.0 1.0 1.0エタノール 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0コハク 酸シ゛イソオクチル 20 20 20 20 20 20メチルフェニルホ゜リシロキ 酸 10 10 10 10 10 10テ゛カメチルシクロヘ゜ンタシロキサン 10 10 10 10 10 10イソステアリン 酸 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0イオン 交換水 残量 残量 残量 残量 残量 残量 ----------------------------------------------------------------------- (*1)N−22 HERCULES社製 (*2)ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル(商品名ノムコートHK−G、日清精油 (株)製)
【0067】
【表2】 ----------------------------------------------------------------------- 比較例1 比較例2 比較例3 実施例1 実施例2 実施例3 ----------------------------------------------------------------------- 安定性試験結果 乳化直後 △ ○ ○ ○ ○ ○ 1ヶ月後 0℃ × △ ○ ○ ○ ○ 37℃ × △ △ ○ ○ ○ 50℃ × × × ○ ○ ○ ----------------------------------------------------------------------- 官能試験結果 △ × × ◎ ◎ ◎ -----------------------------------------------------------------------
【0068】「表2」から明らかなように、実施例の皮
膚外用剤は、使用性、安定性とも比較例に対し格段と向
上していることが認められた。
【0069】以下に本発明の皮膚外用剤の他の実施例を
示す。以下の実施例で得られた皮膚外用剤はいずれも実
施例1〜3で行った安定性及び使用性の評価において良
好なものであった。
【0070】 「実施例4 日焼け止め用クリーム」 エチルセルロース 0.5 (N−22 HERCULES社製) エタノール 2 メトキシケイ皮酸イソオクチル 10 ブチルメトキシジベンゾイルメタン 2 オクチルトリアゾン 2 (商品名ユビナールT150、BASF社製) トリオクタン酸グリセリル 10 コハク酸ジイソオクチル 10 オクタメチルテトラシロキサン 5 イソステアリン酸 3 疎水化処理微粒子二酸化チタン 3 疎水化処理微粒子酸化亜鉛 3 ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル 1 (商品名ノムコートHK−G、日清精油(株)製) 1、3ーブチレングリコール 10 EDTA・3Na2H2O 0.1 グルタチオン 0.3 酢酸トコフェロール 0.1 防腐剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 量
【0071】 「実施例5 乳液」 エチルセルロース 0.1 (N−22 HERCULES社製) ポリオキシエチレンポリアルキルシロキサン 0.2 トリオクタン酸グリセリン 15 コハク酸ジイソオクチル 15 デカメチルシクロペンタシロキサン 20 メチルフェニルポリシロキサン 15 ベヘン酸エイコサン二酸グリセリン 0.1 (商品名ノムコートHK−G、日清精油(株)製) プロピレングリコール 8 グリセリン 5 EDTA・3Na2H2O 0.1 グリチルレチン酸 0.1 防腐剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 量
【0072】 「実施例6 エモリエントクリーム」 エチルセルロース 1 (N−22 HERCULES社製) イソステアリルアルコール 2 イソステアリン酸 2 オクタン酸セチル 5 コハク酸ジイソオクチル 10 メチルフェニルポリシロキサン 10 ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル 1 (商品名ノムコートHK−G、日清精油(株)製) プロピレングリコール 8 1、3ブチレングリコール 5 ヒアルロン酸 0.1 カルボキシメチルセルロース 0.5 EDTA・3Na2H2O 0.1 バーチ抽出液 0.1 防腐剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 量
【0073】 「実施例7 W/O乳化ファンデーション」 エチルセルロース 0.5 (N−22 HERCULES社製) 流動パラフィン 5 メチルフェニルポリシロキサン 10 イソステアリルアルコール 2 ベヘン酸エイコサン二酸グリセリル 0.2 (商品名ノムコートHK−G、日清精油(株)製) セリサイト 5 カオリン 3 二酸化チタン 12 ベンガラ 0.5 黄酸化鉄 1 黒酸化鉄 0.1 1、3ブチレングリコール 5 分散剤 適 量 防腐剤 適 量 香料 適 量 イオン交換水 残 量
【0074】
【発明の効果】本発明によれば、エチルセルロース及び
/又はエチルヒドロキシエチルセルロースを含む油相に
特定のエステル化合物を含有させることにより、安定
性、使用性ともに良好な皮膚外用剤を提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松崎 文昭 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 Fターム(参考) 4C083 AA112 AB212 AB232 AB242 AB432 AB442 AC022 AC092 AC102 AC111 AC122 AC241 AC262 AC301 AC342 AC352 AC371 AC372 AC421 AC422 AC532 AC852 AD152 AD172 AD261 AD262 AD272 AD281 AD332 AD412 AD532 AD662 BB11 CC02 CC05 CC19 DD31 EE17

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 エチルセルロース及び/又はエチルヒド
    ロキシエチルセルロースを含む油相中に、下記(1)
    (2)及び(3)の成分をエステル化して得られるエス
    テル化合物を含有することを特徴とする皮膚外用剤。 (1)多価アルコール (2)炭素数8〜30の脂肪酸又はヒドロキシ脂肪酸
    (直鎖又は分岐、飽和又は不飽和) (3) 炭素数12〜30の直鎖又は分岐二塩基酸
  2. 【請求項2】 前記エステル化合物が、グリセリンとベ
    ヘン酸及びエイコサン二酸をエステル化して得られるエ
    ステル化合物であることを特徴とする請求項1記載の皮
    膚外用剤。
  3. 【請求項3】 前記皮膚外用剤が油中水型乳化組成物で
    あることを特徴とする請求項1または2記載の皮膚外用
    剤。
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