JP4166337B2 - エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法 - Google Patents
エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材特に無機質フラット基板、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
無機質フラット基板たとえばケイ酸カルシウム板、フレキシブルボード（石綿スレート）等のフラット基材表面に、基材表面へのアルカリ滲出を防止することを目的としてウレタンシーラーなどで下地処理を施した後、通常の塗料を用いてそのまま中塗り塗装、上塗り塗装を行なえば、通常フラットに塗装仕上げされた基材（化粧板）が得られる。
【０００３】
これに対し、エンボス（凹凸）仕上げされた無機質基材（化粧板）を得る場合には、無機質基材の成型時にエンボス加工し、形成された無機質基材の凹凸表面に、ウレタンシーラーなどで下地処理を施し、次いで、着色下塗り塗料をそのままベタ塗りした後、または、そのベタ塗りした上にスクリーンもしくは転写等による印刷を施した後、その塗布面または印刷面を上塗り塗料として光硬化形クリヤー塗料で塗装する方法が一般に採用されている。
【０００４】
しかしながら、この無機質基材の成型の際にエンボス加工する方法では、複雑なエンボス模様を形成することは困難である。
そこで、本発明者らは、無機質基材そのものにエンボス加工を施すことなく、無機質フラット基板表面に、複雑なエンボス模様であっても塗料で簡単にそのエンボス模様を形成することができる塗料およびその塗装方法を鋭意研究し、光硬化性（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、および光硬化性（メタ）アクリレート化合物に対して非相溶性のシリコーン系重合体を含有させた光硬化性塗料組成物を、無機質フラット基板表面に塗装したところ、この無機質フラット基板表面に、シリコーン系重合体による光硬化性（メタ）アクリレート化合物の分離はじき現象が生じて凹凸エンボス模様塗布面が形成され、この凹凸エンボス模様塗布面に電子線または光を照射することにより、立体感のある凹凸エンボス模様を有する硬化塗膜が形成されること、および上記光硬化性（メタ）アクリレート化合物の代わりに光重合性不飽和ポリエステルを用いても同様の結果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
なお、特公昭６４−４８３２号公報には、一分子中にエチレン性不飽和性結合を有する電子線硬化性化合物（たとえばウレタンアクリレートオリゴマー）と、一分子中に二個以上の官能基を有する有機ケイ素化合物（たとえばビニルトリエトキシシラン）を主成分とする電子線硬化性凹凸表面形成塗料を被塗装材に塗装し、その後、その塗布面に電子線を照射して該塗料を硬化せしめると同時に表面に凹凸を形成させることを特徴とする、凹凸表面を形成する塗装方法が開示されている。この塗装方法では、電子線照射前の塗膜は平滑であり、電子線を照射することによって凹凸表面が形成される。一方、本発明の塗装方法では、電子線または光の照射前に未硬化の凹凸塗膜が形成され、この凹凸塗膜は、電子線または光を照射することにより硬化する。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、フラット基材特に無機質フラット基板の表面に、複雑なエンボス模様であってもそのエンボス模様を容易に形成することができる、エンボス調意匠仕上げ塗装が可能な塗料組成物、およびその塗料組成物を用いてエンボス調意匠仕上げ塗装された基材、ならびにその基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材は、
（Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなるエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程
を経て得られたことを特徴としている。
【０００９】
さらに、本発明に係る基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法は、
（Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなるエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程
を経ることを特徴としている。
【００１０】
これらの発明において、前記シリコーン系重合体（ｃ）としては、通常次の式で表わされるシリコーン系液状重合体が用いられる。このシリコーン系重合体（ｃ）は、通常、上記塗料組成物全体１００重量部中に、０．０１〜５．０重量部の量で配合されている。
【００１１】
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。］
前記光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）としては、通常エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートまたはポリエステル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００１２】
また、前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材表面は、予め着色下塗り塗膜または目止め塗膜で被覆されていることが好ましい。
前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材として、無機質フラット基板を用いることができる。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法について具体的に説明する。
【００１４】
まず、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物について説明する。
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、（ｂ）光重合開始剤、および（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体を含有している。
【００１５】
光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）
本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、１分子中に２個以上のアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−）を有する。具体的には、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
エポキシ（メタ）アクリレートは、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により合成される。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＳ型エポキシアクリレート、
ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシアクリレート、
フェノールノボラックとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるフェノールノボラック型エポキシアクリレート
などが挙げられる。
【００１７】
ウレタン（メタ）アクリレートは、たとえばジイソシアネート類とポリオール類とヒドロキシアクリレート類とを反応させることによって得られ、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−）と、ウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有する。
【００１８】
ジイソシアネート類としては、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］などが挙げられる。
【００１９】
ポリオール類としては、具体的にはポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）トリオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００２０】
ヒドロキシアクリレート類としては、具体的には2-ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ］、グリシドールジメタクリレート［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＰＥＴＡ］などが挙げられる。
【００２１】
ポリエステル（メタ）アクリレートは、具体的には、無水フタル酸とプロピレンオキサイドと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレート、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレート、トリメリット酸とジエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
本発明においては、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部の割合で用いられる。
【００２３】
光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）
本発明で用いられる光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）として、従来公知の不飽和ポリエステルを光重合性不飽和ポリエステルとして用いることができる。
【００２４】
具体的には、1,2-プロピレングリコールと無水フタール酸と無水マレイン酸とからなる不飽和ポリエステル；
トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰＤＡ）、トリメチロールプロパントリアリルエーテル（ＴＭＰＴＡＥ）、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレートなどのアリル基含有化合物とスチレンとが配合された不飽和ポリエステルなどが挙げられる。また、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）として挙げたポリエステル（メタ）アクリレートは、光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）でもある。
【００２５】
光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部の割合で用いられる。
【００２６】
光重合開始剤（ｂ）
本発明で用いられる光重合開始剤（ｂ）としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンジルジメチルケタール（別名、2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン）、ジエトキシアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- トリクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、1-（4-イソプロピルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-（4-ドデシルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、4-（2-ヒドロキシエトキシ）- フェニル（2-ヒドロキシ-2- プロピル）ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-［4- （メチルチオ）フェニル］-2- モルホリノプロパン-1等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。中でも、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。
【００２７】
上記のような光重合開始剤（ｂ）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部、さらに好ましくは３〜４重量部の割合で用いられる。
【００２８】
シリコーン系重合体（ｃ）
本発明で用いられるシリコーン系重合体（ｃ）は、上述した光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）に対して非相溶性である。
【００２９】
このようなシリコーン系重合体（ｃ）としては、通常、次の式で表わされるシリコーン系液状重合体が用いられる。
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。
【００３０】
上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウンデシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデシル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラデシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オクタデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）基などが挙げられる。
【００３１】
上記のようなシリコーン系液状重合体としては、たとえば共栄社化学（株）より「フローレン ＡＣ９０１」という商品名で市販されている、アルキルビニルエーテルとアクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの共重合物にポリアルキル水素シロキサンを配合した混合物（２２重量％）のミネラルスプリット（７８重量％）溶液などが挙げられる。
【００３２】
シリコーン系液状重合体としては、ウレタン変性シリコーン系液状重合体、たとえばシリコーン系液状重合体の一方または両方の分子末端に、ジイソシアネートまたはトリイソシアヌレート等を縮合させたウレタン結合含有シリコーン系液状重合体も好適に使用される。
【００３３】
シリコーン系重合体（ｃ）は、塗料組成物全体１００重量部中に、０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．３重量部の量で配合される。
【００３４】
その他の成分
上述したように、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物中には、光硬化性（メタ）アクリレート（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、光重合開始剤（ｂ）およびシリコーン系重合体（ｃ）のほかに、必要に応じて、反応性希釈剤、重合禁止剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、レベリング剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００３５】
反応性希釈剤としては、通常のアクリルモノマーが一般に用いられる。具体的には、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2（2- エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。中でも、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましい。
【００３６】
上記のような反応希釈剤は、単独で、または２種以上組合わせて用いることができる。
本発明においては、反応性希釈剤は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、通常２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部の割合で用いられる。
【００３７】
また、本発明に係る光硬化性塗料組成物に、従来公知の着色顔料、着色珪砂、着色マイカ、着色ビーズ、またはパール顔料を配合すると、高級感、肉持ち感のあるエンボス調意匠の仕上がりが得られる。
【００３８】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装可能な光硬化性塗料組成物は、上述した光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）と、光重合開始剤（ｂ）と、シリコーン系重合体（ｃ）とを混合して得ることができる。
【００３９】
次に、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法について説明する。
本発明に係る基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法は、（Ａ）フラット基材表面に、上述した本発明に係る光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程を経ることを特徴としている。
【００４０】
上述した、本発明に係る光硬化性塗料組成物を、フラット基材表面に塗装すると、この塗料組成物中の（ｃ）シリコーン系重合体が光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）に対して非相溶性であるため、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）は、（ｃ）シリコーン系重合体により分離はじき現象が生じてエンボス模様塗布面が形成される。
【００４１】
本発明で用いられるフラット基材としては、具体的には、フレキシブルボード、ケイ酸カルシウム板、石膏ボード、石綿スレート板等の無機多孔質基板、合板、ハードボード、パーティクルボード等の木質系基板、鉄板、アルミ板等の金属板、塩化ビニル板、ＡＢＳ板、ＰＥＴ板、アクリル板等のプラスチック板などが挙げられる。
【００４２】
本発明に係る光硬化性塗料組成物の塗装に用いられるフラット基材は、予め目止め処理および／または下塗り塗装により目止め塗膜および／または着色下塗り塗膜を形成しておくことが望ましく、特にアルカリ性の無機多孔質基板の場合には、フラット基材表面へのアルカリ滲出防止を目的としたシーラー処理を予め施すことが望ましい。また、光硬化性塗料組成物の塗装前に、たとえば着色下塗り塗膜の上に、柄付けのために印刷を行なってもよい。
【００４３】
光硬化性塗料組成物の塗装は、ゴムないしスポンジロールコーター、スプレー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて行なわれる。これらの塗装機は、一種または二種以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
光硬化性塗料組成物の塗布量は、使用するフラット基材の種類により異なるが、無機質多孔質基板の場合、ウェット状態で通常２０〜１００ｇ／ｍ2 、好ましくは４０〜５０ｇ／ｍ2 であることが望ましい。
【００４５】
この光硬化性塗料組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。
上記（Ａ）工程で得られた凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光、好ましくは光を照射することにより、立体感のあるエンボス模様を有する硬化塗膜が得られる。
【００４６】
この電子線照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば２００ｋＶ、３〜１０Ｍｒａｄの条件で電子線照射して凹凸エンボス模様塗膜を硬化させる。
【００４７】
また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば高圧水銀ランプは、８０〜１２０Ｗ／ｃｍ１灯で、ベルトスピードは５〜２０ｍ／分であり、灯数を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。また、Ｗ／ｃｍの能力を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。
【００４８】
上記（Ｂ）工程で得られた凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、さらにクリヤー塗料ないしカラークリヤー塗料による上塗り塗装してもしなくてもよいが、本発明においては、上塗り塗装することが望ましい。したがって、本発明に係るエンボス意匠仕上げ塗装された基材は、上塗り塗装されている場合と上塗り塗装されていない場合とがある。
【００４９】
上塗り塗料としては、光硬化性（メタ）アクリレート系塗料が好ましく用いられる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、エンボス加工装置を使用せずに、フラット基材特に無機質フラット基板の表面に、複雑なエンボス模様であっても、そのエンボス模様を容易に形成することができる。
【００５１】
また、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材は、高級感のある簡単な凹凸模様または複雑な凹凸模様を有する。特に着色顔料またはパール顔料等を配合した、本発明に係る光硬化性塗料組成物を用いて得られた本発明に係る基材は、立体感のある凹凸エンボス模様が得られる。また、光硬化性塗料組成物の凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、光硬化性（メタ）アクリレート系塗料で上塗り塗装して得られた、本発明に係る基材は、肉持ち感のある凹凸エンボス模様を有する。さらに、フラット基材表面に前もって印刷模様（プリント印刷）を施せば、意匠性を向上させることができる。
【００５２】
本発明に係る塗装方法によれば、上記のような、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材を効率よく生産することができる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５４】
【実施例１】
厚み５ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ６００ｍｍのフラットなフレキシブルボード（密度２．０ｇ／ｃｍ3 ）の表面に、下記のシーラー塗装工程（１）、下塗り塗装工程（２）、第一次上塗り塗装工程（３）および第二次上塗り塗装工程の各塗装を順次行ない、肉持ち感のある凹凸エンボス模様を有する基材（エンボス化粧板）を得た。
【００５５】
シーラー塗装工程（１）；
フラットなフレキシブルボードの表面に、１液型ウレタン塗料［製品名 アルカリシーラー ＮＹ−２、中国塗料（株）製］とシンナーとを１：１の重量比で混合したシーラーを、スポンジロールコーターを用い、３０〜４０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装した後、８０℃の熱風で１０分間乾燥させた。
【００５６】
下塗り塗装工程（２）；
上記工程（１）で得られた乾燥シーラー塗膜の上に、２液型ウレタン塗料［製品名 ＥＰコート １００Ｋ−２、中国塗料（株）製］と硬化剤とシンナーとを１６：１：８の重量比で混合した下塗り塗料を、ロールコーターとフローコーターの順で併用して１５０ｇ／ｍ2 （ウェット状態）の塗布量にして塗装した後、８０℃の熱風で３０分間乾燥させた。
【００５７】
中塗り塗装工程（３）；
上記工程（２）で得られた下塗り塗膜の上に、光硬化型アクリレート重合体塗料組成物［製品名 オーレックス Ｎｏ．２３０−４、中国塗料（株）製］１００重量部中に、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製；アルキルビニルエーテル、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルの共重合物とポリアルキル水素シロキサンとの混合物が２２％溶解しているミネラルスピリット（７８％）溶液］１重量部を混合し、得られた光硬化性塗料組成物を、スポンジロールコーターを用い、４０〜５０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装し、得られた凹凸エンボス模様塗布面に、能力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ１灯で紫外線を照射させて凹凸エンボス模様の硬化塗膜を得た。この紫外線照射の際における凹凸エンボス模様塗布面の移動速度は１０ｍ／分であった。
【００５８】
上塗り塗装工程（４）；
上記工程（３）で得られた凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、光硬化型アクリレート重合体塗料組成物［製品名 オーレックス Ｎｏ．２３０−４、中国塗料（株）製］をフローコーターを用い、７０〜８０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装し、そのウェット状態の塗膜に、能力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ２灯で紫外線を照射させてその塗膜を硬化させた。この紫外線照射の際におけるウェット状態の塗膜の移動速度は、５ｍ／分であった。
【００５９】
上記のようにして得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。このエンボス感の評価基準は次の通りである。
【００６０】
＜エンボス感の評価基準＞
１：塗膜表面に全く凹凸なし（完全にフラット）。
２：塗膜表面に部分的に凹部がある。
３：塗膜表面に０．５〜１．０ｃｍ間隔で均一に小さな凹部がある。
４：塗膜の全面に０．５ｃｍ間隔で凹凸がある。
５：塗膜の全面に１ｃｍ間隔で大きな凹凸がある。
【００６１】
【実施例２、３】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］の添加量を、０．５重量部、０．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６２】
【実施例４】
実施例１で用いたフレキシブルボードと同じフレキシブルボードの表面に、下記のシーラー塗装工程（１）、下塗り塗装工程（２）および上塗り塗装工程（３）の各塗装を順次行ない、立体感のある凹凸エンボス模様を有する基材（エンボス化粧板）を得た。
【００６３】
シーラー塗装工程（１）；
実施例１のシーラー工程（１）と同様にして、フラットなフレキシブルボード表面に、シーラー処理を行なった。
【００６４】
下塗り塗装工程（２）；
上記工程（１）で得られた乾燥シーラー塗膜の上に、実施例１の下塗り工程（２）と同様にして、下塗り塗膜を形成した。
【００６５】
上塗り塗装工程（３）；
上記下塗り塗装工程（２）で得られた下塗り塗膜の上に、実施例１の第一次上塗り塗装工程（３）で用いた光硬化性塗料組成物と同じ光硬化性塗料組成物１００重量％に、さらにパール顔料［製品名 パールグレイズ ＭＥ−１００Ｒ、日本光研工業（株）製］を２重量％配合した塗料組成物を用いた以外は、実施例１の第一次上塗り工程（３）と同様にして、凹凸エンボス模様の硬化塗膜を得た。上記のようにして得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６６】
【実施例５、６】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］１重量部の代わりに、ダウコーニング社製のジメチルポリシロキサン［製品名 ＤＣ−２００、粘度１２５００ｃＰｓ］を０．５重量部、０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６７】
【実施例７〜９】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］１重量部の代わりに、ポリジメチルシロキサン系ウレタンアクリレート樹脂［不揮発分８０．４％、粘度１３９３０ｃＰｓ（２５℃）、ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）２２１０、重量平均分子量（Ｍｗ）１１７４０］を１重量部、０．５重量部、０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６８】
【参考例１】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６９】
【参考例２】
実施例１において、フラットなフレキシブルボードの代わりに全面に１ｃｍ間隔で大きな凹凸（エンボス）が形成されているフレキシブルボードを用い、実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
【発明の技術分野】
本発明は、エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材特に無機質フラット基板、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
無機質フラット基板たとえばケイ酸カルシウム板、フレキシブルボード（石綿スレート）等のフラット基材表面に、基材表面へのアルカリ滲出を防止することを目的としてウレタンシーラーなどで下地処理を施した後、通常の塗料を用いてそのまま中塗り塗装、上塗り塗装を行なえば、通常フラットに塗装仕上げされた基材（化粧板）が得られる。
【０００３】
これに対し、エンボス（凹凸）仕上げされた無機質基材（化粧板）を得る場合には、無機質基材の成型時にエンボス加工し、形成された無機質基材の凹凸表面に、ウレタンシーラーなどで下地処理を施し、次いで、着色下塗り塗料をそのままベタ塗りした後、または、そのベタ塗りした上にスクリーンもしくは転写等による印刷を施した後、その塗布面または印刷面を上塗り塗料として光硬化形クリヤー塗料で塗装する方法が一般に採用されている。
【０００４】
しかしながら、この無機質基材の成型の際にエンボス加工する方法では、複雑なエンボス模様を形成することは困難である。
そこで、本発明者らは、無機質基材そのものにエンボス加工を施すことなく、無機質フラット基板表面に、複雑なエンボス模様であっても塗料で簡単にそのエンボス模様を形成することができる塗料およびその塗装方法を鋭意研究し、光硬化性（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、および光硬化性（メタ）アクリレート化合物に対して非相溶性のシリコーン系重合体を含有させた光硬化性塗料組成物を、無機質フラット基板表面に塗装したところ、この無機質フラット基板表面に、シリコーン系重合体による光硬化性（メタ）アクリレート化合物の分離はじき現象が生じて凹凸エンボス模様塗布面が形成され、この凹凸エンボス模様塗布面に電子線または光を照射することにより、立体感のある凹凸エンボス模様を有する硬化塗膜が形成されること、および上記光硬化性（メタ）アクリレート化合物の代わりに光重合性不飽和ポリエステルを用いても同様の結果が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
なお、特公昭６４−４８３２号公報には、一分子中にエチレン性不飽和性結合を有する電子線硬化性化合物（たとえばウレタンアクリレートオリゴマー）と、一分子中に二個以上の官能基を有する有機ケイ素化合物（たとえばビニルトリエトキシシラン）を主成分とする電子線硬化性凹凸表面形成塗料を被塗装材に塗装し、その後、その塗布面に電子線を照射して該塗料を硬化せしめると同時に表面に凹凸を形成させることを特徴とする、凹凸表面を形成する塗装方法が開示されている。この塗装方法では、電子線照射前の塗膜は平滑であり、電子線を照射することによって凹凸表面が形成される。一方、本発明の塗装方法では、電子線または光の照射前に未硬化の凹凸塗膜が形成され、この凹凸塗膜は、電子線または光を照射することにより硬化する。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術に伴う問題を解決しようとするものであって、フラット基材特に無機質フラット基板の表面に、複雑なエンボス模様であってもそのエンボス模様を容易に形成することができる、エンボス調意匠仕上げ塗装が可能な塗料組成物、およびその塗料組成物を用いてエンボス調意匠仕上げ塗装された基材、ならびにその基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなることを特徴としている。
【０００８】
また、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材は、
（Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなるエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程
を経て得られたことを特徴としている。
【０００９】
さらに、本発明に係る基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法は、
（Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなるエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程
を経ることを特徴としている。
【００１０】
これらの発明において、前記シリコーン系重合体（ｃ）としては、通常次の式で表わされるシリコーン系液状重合体が用いられる。このシリコーン系重合体（ｃ）は、通常、上記塗料組成物全体１００重量部中に、０．０１〜５．０重量部の量で配合されている。
【００１１】
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
［式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。］
前記光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）としては、通常エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートまたはポリエステル（メタ）アクリレートが用いられる。
【００１２】
また、前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材表面は、予め着色下塗り塗膜または目止め塗膜で被覆されていることが好ましい。
前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材として、無機質フラット基板を用いることができる。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法について具体的に説明する。
【００１４】
まず、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物について説明する。
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、（ｂ）光重合開始剤、および（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体を含有している。
【００１５】
光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）
本発明で用いられる光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、１分子中に２個以上のアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨ−ＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−）を有する。具体的には、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
エポキシ（メタ）アクリレートは、エピクロルヒドリン等のエポキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応により合成される。
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、具体的には、
ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＡ型エポキシアクリレート、
ビスフェノールＳとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＳ型エポキシアクリレート、
ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるビスフェノールＦ型エポキシアクリレート、
フェノールノボラックとエピクロルヒドリンと（メタ）アクリル酸との反応により合成されるフェノールノボラック型エポキシアクリレート
などが挙げられる。
【００１７】
ウレタン（メタ）アクリレートは、たとえばジイソシアネート類とポリオール類とヒドロキシアクリレート類とを反応させることによって得られ、分子中に官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）−ＣＯ−）と、ウレタン結合（−ＮＨ・ＣＯＯ−）とを有する。
【００１８】
ジイソシアネート類としては、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート［ＨＤＩ］、イソホロンジイソシアネート［ＩＰＤＩ］、メチレンビス（4-シクロヘキシルイソシアネート）［ＨＭＤＩ］、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート［ＴＭＨＭＤＩ］、トリレンジイソシアネート［ＴＤＩ］、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート［ＭＤＩ］、キシリレンジイソシアネート［ＸＤＩ］などが挙げられる。
【００１９】
ポリオール類としては、具体的にはポリ（プロピレンオキサイド）ジオール、ポリ（プロピレンオキサイド）トリオール、ポリ（テトラメチレンオキサイド）ジオール、エトキシ化ビスフェノールＡなどが挙げられる。
【００２０】
ヒドロキシアクリレート類としては、具体的には2-ヒドロキシエチルアクリレート［ＨＥＡ］、2-ヒドロキシエチルメタクリレート［ＨＥＭＡ］、2-ヒドロキシプロピルアクリレート［ＨＰＡ］、グリシドールジメタクリレート［ＧＤＭＡ］、ペンタエリスリトールトリアクリレート［ＰＥＴＡ］などが挙げられる。
【００２１】
ポリエステル（メタ）アクリレートは、具体的には、無水フタル酸とプロピレンオキサイドと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレート、アジピン酸と1,6-ヘキサンジオールと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレート、トリメリット酸とジエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とからなるポリエステル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
本発明においては、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部の割合で用いられる。
【００２３】
光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）
本発明で用いられる光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）として、従来公知の不飽和ポリエステルを光重合性不飽和ポリエステルとして用いることができる。
【００２４】
具体的には、1,2-プロピレングリコールと無水フタール酸と無水マレイン酸とからなる不飽和ポリエステル；
トリメチロールプロパンジアリルエーテル（ＴＭＰＤＡ）、トリメチロールプロパントリアリルエーテル（ＴＭＰＴＡＥ）、トリアリルイソシアネート、ジアリルフタレートなどのアリル基含有化合物とスチレンとが配合された不飽和ポリエステルなどが挙げられる。また、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）として挙げたポリエステル（メタ）アクリレートは、光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）でもある。
【００２５】
光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、２０〜９０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、さらに好ましくは４０〜５０重量部の割合で用いられる。
【００２６】
光重合開始剤（ｂ）
本発明で用いられる光重合開始剤（ｂ）としては、具体的には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；
ベンジルジメチルケタール（別名、2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン）、ジエトキシアセトフェノン、4-フェノキシジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- トリクロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、1-（4-イソプロピルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-（4-ドデシルフェニル）-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、4-（2-ヒドロキシエトキシ）- フェニル（2-ヒドロキシ-2- プロピル）ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-［4- （メチルチオ）フェニル］-2- モルホリノプロパン-1等のアセトフェノン系光重合開始剤；
ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド、3,3'- ジメチル-4- メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光重合開始剤；
チオキサンソン、2-クロルチオキサンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。中でも、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましく用いられる。
【００２７】
上記のような光重合開始剤（ｂ）は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部、さらに好ましくは３〜４重量部の割合で用いられる。
【００２８】
シリコーン系重合体（ｃ）
本発明で用いられるシリコーン系重合体（ｃ）は、上述した光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）に対して非相溶性である。
【００２９】
このようなシリコーン系重合体（ｃ）としては、通常、次の式で表わされるシリコーン系液状重合体が用いられる。
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。
【００３０】
上記アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、s-ブチル基、t-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、2,3-ジメチルブチル基、イソヘキシル基、n-ヘプチル基、イソヘプチル基、n-オクチル基、2-エチルヘキシル基、イソオクチル基、n-ノニル基、イソノニル基、n-デシル基、イソデシル基、n-ウンデシル基、イソウンデシル基、n-ドデシル基、イソドデシル基、n-トリデシル基、イソトリデシル基、n-テトラデシル基、イソテトラデシル基、n-ペンタデシル基、イソペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、n-オクタデシル基、イソオクタデシル基、n-ノニルデシル基、イソノニルデシル基、n-アイコサニル基、イソアイコサニル基、2-エチルヘキシル基、2-（4-メチルペンチル）基などが挙げられる。
【００３１】
上記のようなシリコーン系液状重合体としては、たとえば共栄社化学（株）より「フローレン ＡＣ９０１」という商品名で市販されている、アルキルビニルエーテルとアクリル酸アルキルエステルとメタクリル酸アルキルエステルとの共重合物にポリアルキル水素シロキサンを配合した混合物（２２重量％）のミネラルスプリット（７８重量％）溶液などが挙げられる。
【００３２】
シリコーン系液状重合体としては、ウレタン変性シリコーン系液状重合体、たとえばシリコーン系液状重合体の一方または両方の分子末端に、ジイソシアネートまたはトリイソシアヌレート等を縮合させたウレタン結合含有シリコーン系液状重合体も好適に使用される。
【００３３】
シリコーン系重合体（ｃ）は、塗料組成物全体１００重量部中に、０．０１〜５．０重量部、好ましくは０．０５〜１．０重量部、さらに好ましくは０．１〜０．３重量部の量で配合される。
【００３４】
その他の成分
上述したように、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物中には、光硬化性（メタ）アクリレート（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、光重合開始剤（ｂ）およびシリコーン系重合体（ｃ）のほかに、必要に応じて、反応性希釈剤、重合禁止剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降防止剤、レベリング剤などを、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００３５】
反応性希釈剤としては、通常のアクリルモノマーが一般に用いられる。具体的には、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2（2- エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。中でも、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートが好ましい。
【００３６】
上記のような反応希釈剤は、単独で、または２種以上組合わせて用いることができる。
本発明においては、反応性希釈剤は、光硬化性塗料組成物全体１００重量部に対して、通常２０〜８０重量部、好ましくは３０〜７０重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部の割合で用いられる。
【００３７】
また、本発明に係る光硬化性塗料組成物に、従来公知の着色顔料、着色珪砂、着色マイカ、着色ビーズ、またはパール顔料を配合すると、高級感、肉持ち感のあるエンボス調意匠の仕上がりが得られる。
【００３８】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装可能な光硬化性塗料組成物は、上述した光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）と、光重合開始剤（ｂ）と、シリコーン系重合体（ｃ）とを混合して得ることができる。
【００３９】
次に、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材、および基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法について説明する。
本発明に係る基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法は、（Ａ）フラット基材表面に、上述した本発明に係る光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程を経ることを特徴としている。
【００４０】
上述した、本発明に係る光硬化性塗料組成物を、フラット基材表面に塗装すると、この塗料組成物中の（ｃ）シリコーン系重合体が光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）に対して非相溶性であるため、光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）は、（ｃ）シリコーン系重合体により分離はじき現象が生じてエンボス模様塗布面が形成される。
【００４１】
本発明で用いられるフラット基材としては、具体的には、フレキシブルボード、ケイ酸カルシウム板、石膏ボード、石綿スレート板等の無機多孔質基板、合板、ハードボード、パーティクルボード等の木質系基板、鉄板、アルミ板等の金属板、塩化ビニル板、ＡＢＳ板、ＰＥＴ板、アクリル板等のプラスチック板などが挙げられる。
【００４２】
本発明に係る光硬化性塗料組成物の塗装に用いられるフラット基材は、予め目止め処理および／または下塗り塗装により目止め塗膜および／または着色下塗り塗膜を形成しておくことが望ましく、特にアルカリ性の無機多孔質基板の場合には、フラット基材表面へのアルカリ滲出防止を目的としたシーラー処理を予め施すことが望ましい。また、光硬化性塗料組成物の塗装前に、たとえば着色下塗り塗膜の上に、柄付けのために印刷を行なってもよい。
【００４３】
光硬化性塗料組成物の塗装は、ゴムないしスポンジロールコーター、スプレー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて行なわれる。これらの塗装機は、一種または二種以上組み合わせて用いることができる。
【００４４】
光硬化性塗料組成物の塗布量は、使用するフラット基材の種類により異なるが、無機質多孔質基板の場合、ウェット状態で通常２０〜１００ｇ／ｍ2 、好ましくは４０〜５０ｇ／ｍ2 であることが望ましい。
【００４５】
この光硬化性塗料組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。
上記（Ａ）工程で得られた凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光、好ましくは光を照射することにより、立体感のあるエンボス模様を有する硬化塗膜が得られる。
【００４６】
この電子線照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば２００ｋＶ、３〜１０Ｍｒａｄの条件で電子線照射して凹凸エンボス模様塗膜を硬化させる。
【００４７】
また、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば高圧水銀ランプは、８０〜１２０Ｗ／ｃｍ１灯で、ベルトスピードは５〜２０ｍ／分であり、灯数を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。また、Ｗ／ｃｍの能力を増すことにより、ベルトスピードを早くすることができる。
【００４８】
上記（Ｂ）工程で得られた凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、さらにクリヤー塗料ないしカラークリヤー塗料による上塗り塗装してもしなくてもよいが、本発明においては、上塗り塗装することが望ましい。したがって、本発明に係るエンボス意匠仕上げ塗装された基材は、上塗り塗装されている場合と上塗り塗装されていない場合とがある。
【００４９】
上塗り塗料としては、光硬化性（メタ）アクリレート系塗料が好ましく用いられる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物は、エンボス加工装置を使用せずに、フラット基材特に無機質フラット基板の表面に、複雑なエンボス模様であっても、そのエンボス模様を容易に形成することができる。
【００５１】
また、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材は、高級感のある簡単な凹凸模様または複雑な凹凸模様を有する。特に着色顔料またはパール顔料等を配合した、本発明に係る光硬化性塗料組成物を用いて得られた本発明に係る基材は、立体感のある凹凸エンボス模様が得られる。また、光硬化性塗料組成物の凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、光硬化性（メタ）アクリレート系塗料で上塗り塗装して得られた、本発明に係る基材は、肉持ち感のある凹凸エンボス模様を有する。さらに、フラット基材表面に前もって印刷模様（プリント印刷）を施せば、意匠性を向上させることができる。
【００５２】
本発明に係る塗装方法によれば、上記のような、本発明に係るエンボス調意匠仕上げ塗装された基材を効率よく生産することができる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００５４】
【実施例１】
厚み５ｍｍ、幅３００ｍｍ、長さ６００ｍｍのフラットなフレキシブルボード（密度２．０ｇ／ｃｍ3 ）の表面に、下記のシーラー塗装工程（１）、下塗り塗装工程（２）、第一次上塗り塗装工程（３）および第二次上塗り塗装工程の各塗装を順次行ない、肉持ち感のある凹凸エンボス模様を有する基材（エンボス化粧板）を得た。
【００５５】
シーラー塗装工程（１）；
フラットなフレキシブルボードの表面に、１液型ウレタン塗料［製品名 アルカリシーラー ＮＹ−２、中国塗料（株）製］とシンナーとを１：１の重量比で混合したシーラーを、スポンジロールコーターを用い、３０〜４０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装した後、８０℃の熱風で１０分間乾燥させた。
【００５６】
下塗り塗装工程（２）；
上記工程（１）で得られた乾燥シーラー塗膜の上に、２液型ウレタン塗料［製品名 ＥＰコート １００Ｋ−２、中国塗料（株）製］と硬化剤とシンナーとを１６：１：８の重量比で混合した下塗り塗料を、ロールコーターとフローコーターの順で併用して１５０ｇ／ｍ2 （ウェット状態）の塗布量にして塗装した後、８０℃の熱風で３０分間乾燥させた。
【００５７】
中塗り塗装工程（３）；
上記工程（２）で得られた下塗り塗膜の上に、光硬化型アクリレート重合体塗料組成物［製品名 オーレックス Ｎｏ．２３０−４、中国塗料（株）製］１００重量部中に、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製；アルキルビニルエーテル、アクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルの共重合物とポリアルキル水素シロキサンとの混合物が２２％溶解しているミネラルスピリット（７８％）溶液］１重量部を混合し、得られた光硬化性塗料組成物を、スポンジロールコーターを用い、４０〜５０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装し、得られた凹凸エンボス模様塗布面に、能力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ１灯で紫外線を照射させて凹凸エンボス模様の硬化塗膜を得た。この紫外線照射の際における凹凸エンボス模様塗布面の移動速度は１０ｍ／分であった。
【００５８】
上塗り塗装工程（４）；
上記工程（３）で得られた凹凸エンボス模様の硬化塗膜の上に、光硬化型アクリレート重合体塗料組成物［製品名 オーレックス Ｎｏ．２３０−４、中国塗料（株）製］をフローコーターを用い、７０〜８０ｇ／ｍ2 の塗布量（ウェット状態）にして塗装し、そのウェット状態の塗膜に、能力８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプ２灯で紫外線を照射させてその塗膜を硬化させた。この紫外線照射の際におけるウェット状態の塗膜の移動速度は、５ｍ／分であった。
【００５９】
上記のようにして得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。このエンボス感の評価基準は次の通りである。
【００６０】
＜エンボス感の評価基準＞
１：塗膜表面に全く凹凸なし（完全にフラット）。
２：塗膜表面に部分的に凹部がある。
３：塗膜表面に０．５〜１．０ｃｍ間隔で均一に小さな凹部がある。
４：塗膜の全面に０．５ｃｍ間隔で凹凸がある。
５：塗膜の全面に１ｃｍ間隔で大きな凹凸がある。
【００６１】
【実施例２、３】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］の添加量を、０．５重量部、０．１重量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６２】
【実施例４】
実施例１で用いたフレキシブルボードと同じフレキシブルボードの表面に、下記のシーラー塗装工程（１）、下塗り塗装工程（２）および上塗り塗装工程（３）の各塗装を順次行ない、立体感のある凹凸エンボス模様を有する基材（エンボス化粧板）を得た。
【００６３】
シーラー塗装工程（１）；
実施例１のシーラー工程（１）と同様にして、フラットなフレキシブルボード表面に、シーラー処理を行なった。
【００６４】
下塗り塗装工程（２）；
上記工程（１）で得られた乾燥シーラー塗膜の上に、実施例１の下塗り工程（２）と同様にして、下塗り塗膜を形成した。
【００６５】
上塗り塗装工程（３）；
上記下塗り塗装工程（２）で得られた下塗り塗膜の上に、実施例１の第一次上塗り塗装工程（３）で用いた光硬化性塗料組成物と同じ光硬化性塗料組成物１００重量％に、さらにパール顔料［製品名 パールグレイズ ＭＥ−１００Ｒ、日本光研工業（株）製］を２重量％配合した塗料組成物を用いた以外は、実施例１の第一次上塗り工程（３）と同様にして、凹凸エンボス模様の硬化塗膜を得た。上記のようにして得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６６】
【実施例５、６】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］１重量部の代わりに、ダウコーニング社製のジメチルポリシロキサン［製品名 ＤＣ−２００、粘度１２５００ｃＰｓ］を０．５重量部、０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６７】
【実施例７〜９】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤［製品名 フローレン ＡＣ−９０１、共栄社化学（株）製］１重量部の代わりに、ポリジメチルシロキサン系ウレタンアクリレート樹脂［不揮発分８０．４％、粘度１３９３０ｃＰｓ（２５℃）、ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）２２１０、重量平均分子量（Ｍｗ）１１７４０］を１重量部、０．５重量部、０．１重量部用いた以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６８】
【参考例１】
実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にして化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００６９】
【参考例２】
実施例１において、フラットなフレキシブルボードの代わりに全面に１ｃｍ間隔で大きな凹凸（エンボス）が形成されているフレキシブルボードを用い、実施例１における中塗り塗装工程（３）において、特殊シリコーン系添加剤を用いなかった以外は、実施例１と同様にしてエンボス化粧板を作製した。得られた化粧板のエンボス（凹凸）感の評価を第１表に示す。
【００７０】
【表１】
Claims (8)
- （Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなり、
前記シリコーン系重合体（ｃ）が、一般式
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。］で表わされるシリコーン系液状重合体またはウレタン変性シリコーン系液状重合体であり、塗料組成物全体１００重量部中に、０.０１〜５.０重量部の量で配合されていることを特徴とする、エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程を経て得られたことを特徴とする、エンボス調意匠仕上げ塗装された基材。 - 前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材表面が、予め着色下塗り塗膜または目止め塗膜で被覆されていることを特徴とする請求項１に記載のエンボス調意匠仕上げ塗装された基材。
- 前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材が無機質フラット基板であることを特徴とする請求項１または２に記載のエンボス調意匠仕上げ塗装された基材。
- 前記光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートまたはポリエステル（メタ）アクリレートであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエンボス調意匠仕上げ塗装された基材。
- （Ａ）フラット基材表面に、
（ａ）光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）および／または光重合性不飽和ポリエステル（ａ２）、
（ｂ）光重合開始剤、および
（ｃ）該（ａ）成分に対して非相溶性のシリコーン系重合体
を含有してなり、
前記シリコーン系重合体（ｃ）が、一般式
（Ｒ1−）3Ｓｉ−（−ＯＳｉ（−Ｒ2）2−）n−ＯＳｉ（−Ｒ3）3
［式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、アルキル基または水素原子であり、ｎは、０または１〜１０００の整数である。］で表わされるシリコーン系液状重合体またはウレタン変性シリコーン系液状重合体であり、塗料組成物全体１００重量部中に、０.０１〜５.０重量部の量で配合されていることを特徴とする、エンボス調意匠仕上げ塗装の可能な光硬化性塗料組成物を塗装して、シリコーン系重合体（ｃ）による（ａ）成分の分離はじき現象により凹凸エンボス模様塗布面を形成する工程、および
（Ｂ）次いで、該凹凸エンボス模様塗布面に、電子線または光を照射して凹凸エンボス模様の硬化塗膜を形成する工程
を経ることを特徴とする、基材表面にエンボス調意匠仕上げを施す塗装方法。 - 前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材表面が、予め着色下塗り塗膜または目止め塗膜で被覆されていることを特徴とする請求項５に記載の塗装方法。
- 前記（Ａ）工程で用いられるフラット基材が無機質フラット基板であることを特徴とする請求項５または６に記載の塗装方法。
- 前記光硬化性（メタ）アクリレート化合物（ａ１）が、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートまたはポリエステル（メタ）アクリレートである請求項５〜７のいずれかに記載の塗装方法。
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