JP4153864B2 - 複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法 - Google Patents
複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4153864B2 JP4153864B2 JP2003369850A JP2003369850A JP4153864B2 JP 4153864 B2 JP4153864 B2 JP 4153864B2 JP 2003369850 A JP2003369850 A JP 2003369850A JP 2003369850 A JP2003369850 A JP 2003369850A JP 4153864 B2 JP4153864 B2 JP 4153864B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylate
- reaction
- static mixer
- producing
- ionic liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 title claims description 110
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 68
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 67
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 63
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 138
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 129
- 230000003068 static effect Effects 0.000 claims description 107
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 102
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 72
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 claims description 69
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 51
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 39
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 37
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 30
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims description 23
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims description 23
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 11
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 nickel halide Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 230000002152 alkylating effect Effects 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000013522 chelant Substances 0.000 claims 5
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 claims 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229940113165 trimethylolpropane Drugs 0.000 description 20
- DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dimethylhydrazine Chemical compound CNNC DIIIISSCIXVANO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N sec-butylidene Natural products CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 5
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 3
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000282414 Homo sapiens Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- JUHDUIDUEUEQND-UHFFFAOYSA-N methylium Chemical compound [CH3+] JUHDUIDUEUEQND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011829 room temperature ionic liquid solvent Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- RSSHUWHSFGCSHG-UHFFFAOYSA-N tris(hydroxymethyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.OCN(CO)CO RSSHUWHSFGCSHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010887 waste solvent Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C2/56—Addition to acyclic hydrocarbons
- C07C2/58—Catalytic processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/125—Compounds comprising a halogen and scandium, yttrium, aluminium, gallium, indium or thallium
- C07C2527/126—Aluminium chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
- C07C2527/128—Compounds comprising a halogen and an iron group metal or a platinum group metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- C07C2527/20—Carbon compounds
- C07C2527/22—Carbides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明では、当該アルキル化反応(連続過程と間欠過程を含む)は当該技術分野によく利用されている高圧反応釜にて実施できる。更に、本発明は、前記アルキル化反応を実施できる静的混合反応器を提供する。それには、少なくとも1つの静的混合器及び沈降器、分留塔などの装置が含まれ、静的混合器(反応器ともされる)の中でアルキル化反応を行い、反応中で過剰となった一部のイソブタンと複合イオン液体触媒を制御し、製造過程で循環させることによって、利用率を向上し、設備投資を低減し、操作を簡単にすることができる。
次に、第2の製造方法を説明する。非酸化環境において、アルミ金属化合物をその他の一種或いは一種以上の金属化合物とアルキル基を有するアミンの水素ハロゲン化物或いはピリディンの水素ハロゲン化物に混合させる。金属化合物の総添加量と水素ハロゲン化物の添加量とのモル比は1対1〜2.5対1である。常温条件で攪拌反応を起こし、次第に液体が生成し、金属化合物の固体が液体になるよう完全に溶けるまで連続的に攪拌し、複合イオン液体が生成される。
本発明で提供する静的混合器反応装置は、少なくとも原料をアルキル化反応させることに用いる静的混合器と、反応済みの物質を収納し、沈降分離させることに用いる沈降器と、その上部の分留を原料混合器に送り返せることに用いる分留装置とを含んでいる。
まず、反応原料と複合イオン液体が静的混合器に入り、十分に混ぜ合わされ、アルキル化反応が発生する。
最後に、反応産物が分留処理されてから、アルキレート完成品が収集される。
前記アルキレートの製造方法では、3つの静的混合器を用いて予め混合とアルキル化反応を行うことができる。当該方法の最適な過程には、次のようなステップが含まれている。
第1静的混合器からの原料と第2静的混合器からの原料は、共に第3静的混合器に入り、十分に混合されながらアルキル化反応が発生する。静的反応器の中で行われるアルキル化反応は、常圧で行われてもよい。反応温度は−20〜100℃であり、0〜50℃が最適である。
(1)本発明の方法では、普通のイオン液体の代わりに複合イオン液体を触媒とし、連続48時間以上使用してもその触媒活性が低減しない。そして、1つの工程で生産したアルキレートの体積は、複合イオン液体触媒使用量の25倍以上にも達する。即ち、複合イオン液体触媒の使用寿命が長くなり、アルキレート触媒の消耗量を非常に低いレベルに制御でき、生産コストの低減にも有利である。
(1)複合イオン液体の製造について
実施例1
0.56モル(74.98 グラム)のAlCl3 をゆっくりと0.282 モル(39.76 グラム)のトリエチルアミン塩酸塩(Triethylamine hydrochloride )に加える。正ヘプタンを溶剤とし、窒素ガスを保護雰囲気ガスとし、室温条件で30分間攪拌してから、80℃になるまで加熱し、反応が終了するまで(即ち、固体が完全に液体になるよう溶けるまで)引き続き2時間攪拌する。冷却後、反応物が二相に分かれ、上層はヘプタンとなり、下層は[NEt3H+][Al2Cl7 -] の組成をもつイオン液体となる。
乾燥空気の中において、0.56モル(72.6グラム)のNiCl2 と0.056 モル(7.50グラム)のAlCl3 をゆっくりと0.282 モル(39.76 グラム)のトリエチルアミン塩酸塩に加え、攪拌して反応させる。反応過程で熱が発生し、浅いとび色の液体が生成する。反応温度を80℃にコントロールする。反応が終了するまで(即ち、固体が完全に液体になるよう溶けるまで)引き続き2時間攪拌し、複合イオン液体が得られる。
0.56モル(74.98 グラム)のAlCl3 をゆっくりと0.282 モル(39.76 グラム)のトリエチルアミン塩酸塩に加え、アルキレートを溶剤とし、不活性混合気体を保護雰囲気ガスとし、室温条件で30分間攪拌してから、80℃になるまで加熱し、反応が終了するまで引き続き2時間攪拌する。不活性混合気体の保護の下で、0.056 モル(5.54グラム)のCuClと0.056 モル(7.26グラム)のNiCl2 を加え、100℃になるまで加熱し、CuClとNiCl2 が完全に反応するまで(即ち、固体が完全に液体になるよう溶けるまで)攪拌し、複合イオン液体が得られる。
実施例1と同じ条件でイオン液体を製造する。使用されるアンモニウム塩は塩酸ピリディンであり、一種の金属化合物はAlCl3 であり、もう一種の金属化合物はCu(NO3)2である。
実施例2と同じ条件でイオン液体を製造する。使用されるアンモニウム塩は塩酸トリメチロール・アンモニウムであり、一種の金属化合物はAlCl3 であり、もう一種の金属化合物はCuSO4 である。
アルキレートは、燃料オイルの中間製品であり、C4アルケンとアルカンを酸性触媒で反応させて製造した液体製品である。アルキレートにおいて、C8の含有量が高く、TMP/DMH(トリメチロール・プロパン/ジメチルヒドラジン)の比率も高いことは、アルキレートの品質が良いことの重要な指標である。
前記実施例1で製造した複合イオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで0.5MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプにてイソブタンと2−ブテン或いは1−ブテン或いはイソブテン或いはこの3種類のブテンの混合体の混合原料1200mLを入れ、10℃で20分間反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は10対1である。そして、反応が終わってから、反応していないイソブタンを排出し、分液漏斗に静置させた後、産物が二層に分かれる。下層はイオン液体となり、上層はアルキレートとなり、分離された後にアルキレートが得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の156%となり、アルケンの転化率は96%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は54wt%となる。また、TMP/DMHは4.8である。
前記実施例1で製造した複合イオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで0.5MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプにてイソブタンとブテン(2−ブテン、1−ブテンとイソブテンを含む)の混合原料1200mLを入れ、0℃で20分間反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は20対1である。そして、反応が終わってから、反応していないイソブタンを排出し、分液漏斗に静置させた後、産物が二層に分かれる。下層はイオン液体となり、上層はアルキレートとなり、分離された後にアルキレートが得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の168%となり、アルケンの転化率は98%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は49wt%となる。また、TMP/DMHは5.2である。
前記実施例2で製造した複合イオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、不活性混合気体で 0.8MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンとブテン(2−ブテン、1−ブテンとイソブテンを含む)の混合原料400mLを入れ、25℃で20分間反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は20対1である。そして、反応が終わってから、反応していないイソブタンを排出し、分液漏斗に静置させた後、産物が二層に分かれる。下層はイオン液体となり、上層はアルキレートとなり、分離された後にアルキレートが得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の176%となり、アルケンの転化率は99%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は61wt%となる。また、TMP/DMHは4.9である。
前記実施例3で製造した複合イオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで1.5MPaにし、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンとブテン(2−ブテン、1−ブテンとイソブテン)の混合原料200mLを入れ、65℃で15分間反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は20対1である。そして、反応が終わってから、反応していないイソブタンを排出し、分液漏斗に静置させた後、産物が二層に分かれる。下層はイオン液体となり、上層はアルキレートとなり、分離された後にアルキレートが得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の170%となり、アルケンの転化率は98%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は55wt%となる。また、TMP/DMHは4.9である。
前記実施例4で製造したイオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで1.0MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンとブテン(2−ブテン、1−ブテンとイソブテンを含む)の混合原料100mLを入れ、50℃で15分間反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は30対1である。そして、反応が終わってから、反応していないイソブタンを排出し、分液漏斗に静置させた後、産物が二層に分かれる。下層はイオン液体となり、上層はアルキレートとなり、分離された後にアルキレートが得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の164%となり、アルケンの転化率は97%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は62wt%となる。また、TMP/DMHは5.1である。
イオン液体の密度は、反応原料とアルキレート製品よりはるかに高いため、イオン液体はずっと高圧釜の中下部に維持できれば、反応産物を高圧釜の頂上から連続的に抽出できる。反応していない過量のイソブタンを気化分離することによって、アルキレート製品が得られる。
前記実施例5で製造した複合イオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで0.1MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンと2−ブテン或いは1−ブテン或いはイソブテン或いはこの3種類のブテンの混合体の混合原料1200mLを入れ、−10℃で反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は10対1である。そして、高圧釜の頂上から連続的に過量のアルカンとアルキレート製品の混合物を排出し、分離された後にアルキレート製品が得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の172%となり、アルケン転化率は100%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は72wt%となる。また、TMP/DMHは5.6である。
前記実施例1で製造したイオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、乾燥空気で1.6MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタン、2−ブテンとイソブテンの混合原料2000mLを入れ、80℃で反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は200対1である。そして、高圧釜の頂上から連続的に過量のアルカンとアルキレート製品の混合物を排出し、分離された後にアルキレート製品が得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の165%となり、アルケン転化率は99%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は74wt%となる。また、TMP/DMHは4.3である。
前記実施例1で製造したイオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、不活性混合気体で1.0MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンと1−ブテンの混合原料600mLを入れ、10℃で反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は100対1である。そして、高圧釜の頂上から連続的に過量のアルカンとアルキレート製品の混合物を排出し、分離された後にアルキレート製品が得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の174%となり、アルケン転化率は99%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は78wt%となる。また、TMP/DMHは6.8である。
前記実施例1で製造したイオン液体200mLを攪拌装置付きの高圧釜に入れ、窒素ガスで0.5MPaに加圧し、激しく攪拌する。高圧ポンプでイソブタンと2−ブテン或いは1−ブテン或いはイソブテン或いはこの3種類のブテン混合体の混合原料4000mLを入れ、0℃で反応させる。なお、原料におけるアルカンとアルケンとの比率は150対1である。そして、高圧釜の頂上から連続的に過量のアルカンとアルキレート製品の混合物を排出し、分離された後にアルキレート製品が得られる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の182%となり、アルケン転化率は99%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は80wt%となる。また、TMP/DMHは6.9である。
実施例15
図1は、本発明の方法で使用される静的混合器反応装置のプロセス・フローチャートを示している。図1において、1は第1静的混合器、2は第2静的混合器、3は第3静的混合器、4は沈降器、5はフラッシュタンク、6は分留塔、7は循環イソブタン、8はプロパン、9は正ブタン、10は軽質アルキレート、11は重質アルキレート、12は再生待ちのイオン液体触媒、13は循環イオン液体触媒、14は補充イオン液体触媒、15は反応原料である。
図2は、反応プロセスを示している。実施例15と比べ、図に示されるように静的混合器と充填塔が共同構造の形で新型反応器を構成している。それは、図1における第3静的混合器に当たり、フラッシュタンク5を利用していない。図2において、16は充填塔であり、静的混合器3と一緒に反応器を構成する。
図3は、反応プロセスを示している。実施例16の反応プロセスと比べ、フラッシュタンクの応用を追加し、充填塔16を空塔17に替えた。空塔17は静的混合器3と共に反応器を構成する。反応原料15、即ち、イソブタンとブテンは、一定の比率(1対1)にて一部の循環イソブタン7と混合し、第1静的混合器1で十分に混合されてから、静的混合器で十分に混合された補充複合イオン液体14と、循環複合イオン液体13と一部の循環イソブタン7との混合原料と共に第3静的混合器3に入り、十分に混合される。そして、原料は空塔17に入り、アルキル化反応が継続的に行われる状態を保つ。第3静的混合器3と空塔17には、熱取り装置が設けられており、反応で発生した熱を移転させる。反応温度は60℃であり、圧力は1.2MPaであり、反応器内における総アルカンとアルケンとの比率は80対1である。反応後の原料は沈降器4で沈降分離され、最も低い層部分のイオン液体12は再生器に入り再生され、中下部の複合イオン液体13は第2静的混合器2に戻るよう循環され、上層における過量のイソブタンとアルキレートはフラッシュタンク5に入りフラッシュ蒸発される。フラッシュタンク5頂上の出口にあるものは過量のイソブタン7となり、第1静的混合器1と第2静的混合器2に戻るよう循環される。フラッシュタンク5下部にあるものは主にアルキレート剤と一部のイソブタン7となり、分留塔6に入り分留される。分留塔6の中上部にあるものはイソブタン7となり、第1静的混合器1と第2静的混合器2に戻るよう循環され、分留塔6の中部にあるものは正ブタン9となり、中下部にあるものは軽質アルキレート10となり、下部にあるものは重質アルキレート11となる。反応により得られるアルキレートの歩留まりは、アルケン原料体積の176%となり、アルケン転化率は99%となり、アルキレートにおけるC8組成の割合は76wt%となる。また、TMP/DMHは6.4である。
実施例18
実施例13と同じ条件で、反応アルケン原料を連続的にフィードし、産物を連続的に反応釜から排出させ、1時間ごとに排気ガスにおけるアルケンの含有量とアルキレートの組成を測定する。48時間の連続反応でも排気ガスからC4アルケンを検知していないという結果が得られ、アルケンが全部転化されたことが証明された。それと同時に、各時間ごとにサンプリングしたアルキレートに対するクロマトグラフィー測定により、48時間の連続反応過程において、アルキレートの組成には変化がなく、C8組成の割合が78%であり、C8組成におけるトリメチロール・プロパンの割合が74%であることが分かった。本実施例では、複合イオン液体が長時間の触媒安定性を持っていることが証明された。
Claims (27)
- 複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法であって、イソブタンとC4アルケンの混合物を原料とし複合イオン液体を触媒としてアルキル化反応が行なわれ、反応原料におけるアルカンとアルケンの比率が1対1よりも大きく、複合イオン液体触媒の組成において、陽イオンはアルキル基を有するアミンの水素ハロゲン化物或いはピリディンの水素ハロゲン化物からなり、陰イオンは2種類又は2種類以上の金属化合物より得られる複合配位の陰イオンからなり、一種の金属化合物はアルミ金属化合物であり、その他の金属化合物は鉄或いは亜鉛の硫酸塩或いは硝酸塩、もしくはニッケルのハロゲン化物或いは硫酸塩或いは硝酸塩であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1に記載のアルキレートの製造方法において、前記アルキル基を有するアミンの水素ハロゲン化物或いはピリディンの水素ハロゲン化物における窒素原子は4つの置換基により飽和されており、且つその4つの置換基の中には少なくとも1つの水素原子と1つのアルキル置換基とが含まれることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1又は2に記載のアルキレートの製造方法において、前記アルミ金属化合物はアルミのハロゲン化物であり、アルミ金属化合物とその他の金属化合物のモル比はそれぞれ1対100〜100対1であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項3に記載のアルキレートの製造方法において、アルミ金属化合物とその他の金属化合物のモル比はそれぞれ1対1〜100対1であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項2に記載のアルキレートの製造方法において、前記アルキル置換基は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基及びヘキシル基の少なくともいずれか1つであることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項2に記載のアルキレートの製造方法において、前記アルミ金属化合物は塩化アルミニウムであることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1に記載のアルキレートの製造方法において、反応原料におけるC4アルケンは2−ブテン、イソブテン、1−ブテンの中の1種或いは2種或いは2種以上の混合物であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1に記載のアルキレートの製造方法において、アルキル化反応の反応温度は−20〜100℃であり、反応原料が液体状態に維持されるよう反応圧力を制御することを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項8に記載のアルキレートの製造方法において、反応圧力は0.1〜1.6MPaで有り、反応時間はおよそ2秒間〜30分間であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項8又は9に記載のアルキレートの製造方法において、アルキル化反応の反応温度は0〜50℃であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1〜10のいずれか一項に記載のアルキレートの製造方法において、陰イオンを用いるアルミ金属のイオン液体を原料とし、非酸化環境にて、前記その他の一種或いは一種以上の金属化合物と共に添加される金属化合物の固体が液体になるよう完全に溶けるまで攪拌する複合イオン液体触媒の製造を備えていることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項11に記載のアルキレートの製造方法において、前記アルミ金属のイオン液体としての陰イオンの製造方法では、非酸化環境にて、アルミ金属化合物とアルキル基を有するアミンの水素ハロゲン化物或いはピリディンの水素ハロゲン化物がモル比1対1〜2.5対1の比率にて混合して加熱され、アルミ金属化合物の固体が液体になるよう完全に溶けるまで攪拌されるようになっていることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項11又は12に記載のアルキレートの製造方法において、イオン液体を形成する反応は、飽和アルカン溶剤の中又はアルキレートとしての溶剤の中で行われ、反応温度はおよそ80〜100℃であり、攪拌時間はおよそ1〜3時間であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載のアルキレートの製造方法において、非酸化環境にて、アルミ金属化合物と、その他の一種或いは一種以上の金属化合物と、アルキル基を有するアミンの水素ハロゲン化物或いはピリディンの水素ハロゲン化物とが混合され、金属化合物の総添加量と水素ハロゲン化物の添加量とのモル比は1対1〜2.5対1であり、常温条件で金属化合物の固体が液体になるよう完全に溶けるまで攪拌反応が行われる複合イオン液体触媒の製造方法を備えていることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1に記載のアルキレートの製造方法において、アルキル化反応は、高圧反応釜の中で行われ、間欠反応過程或いは連続反応過程であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項1に記載のアルキレートの製造方法に用いられる静的混合器反応装置であって、
アルキル化反応させることに用いる静的混合器と、
反応済みの物質を収納し、沈降分離させることに用いる沈降器と、
その上部の分留を原料混合器に送り返すことに用いる分留装置と
を少なくとも備えることを特徴とする静的混合器反応装置。 - 請求項16に記載の反応装置において、前記静的混合器は、
反応原料の混合に用いられる第1静的混合器と、
一部の循環イソブタンと複合イオン液体との混合に用いられる第2静的混合器と、
第1、第2の静的混合器からの混合原料をアルキル化反応させることに用いられる第3静的混合器と
を備えることを特徴とする静的混合器反応装置。 - 請求項16に記載の反応装置において、沈降器と分留装置との間にはフラッシュタンクが設けられ、その上部側の出口を通して反応過量のイソブタンが原料混合器に戻るよう循環され、その下部側出口を通して反応産物が分留装置に送り込まれることを特徴とする静的混合器反応装置。
- 請求項16に記載の反応装置において、沈降器には1つの原料入り口と3つの出口が設けられ、そのうちの1つの出口は下部に設けられ、また、複合イオン液体再生器も設置されていることを特徴とする静的混合器反応装置。
- 請求項16,17,18又は19に記載の反応装置において、各静的混合器は、それぞれ一段の静的混合器を用いて構成されているか、或いは数段の静的混合器が直列又は並列するよう構成されていることを特徴とする静的混合器反応装置。
- 請求項16又は17に記載の反応装置において、静的混合器は連続的なアルキル化反応を維持するための1つの充填塔或いは1つの空塔と連設されていることを特徴とする静的混合器反応装置。
- 複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法であって、請求項16〜21のいずれか一項に記載の反応装置にて実現される連続的なアルキル化反応過程が用いられ、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法にて反応原料と触媒が確定され、且つ反応原料としてのイソブタンと複合イオン液体触媒は部分的に循環可能であることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項22に記載のアルキレートの製造方法において、
反応原料と複合イオン液体とを静的混合器に入れて十分に混ぜ合わせ、アルキル化反応を発生させる工程と、
反応後の原料を沈降器に入れて沈降分離する工程と、
反応産物を分留処理した後にアルキレート完成品を収集する工程と
を備えることを特徴とするアルキレートの製造方法。 - 請求項23に記載のアルキレートの製造方法において、3つの静的混合器を用いて予め混合及びアルキル化反応が行われ、
反応原料のイソブタンとC4アルケンの混合物とを一部の循環イソブタンと共に第1静的混合器に入れて十分に混合するステップと、
補充された複合イオン液体を第2静的混合器を通して循環複合イオン液体及び一部の循環イソブタンと十分に混ぜ合わせるステップと、
第1静的混合器からの原料及び第2静的混合器からの原料の双方を第3静的混合器に入れて十分に混合しながらアルキル化反応を発生させるステップと
を備えることを特徴とするアルキレートの製造方法。 - 請求項24に記載のアルキレートの製造方法において、反応後の原料は沈降器で沈降分離され、その上層が過量のイソブタンとアルキレートとなり、この部分の原料がフラッシュタンクでフラッシュ蒸発され或いは直接に分留塔に入り、中下部にある複合イオン液体は、第2静的混合器に戻るよう循環され、一番下層部分の複合イオン液体は、再生器に入り再生されることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項25に記載のアルキレートの製造方法において、沈降器の上部側出口から出された過量のイソブタンとアルキレートとの混合物はフラッシュ蒸発され、フラッシュタンク上部側の出口にあるものは過量のイソブタンであって第1静的混合器と第2静的混合に戻るよう循環され、その下部にあるものは主にアルキレート剤と一部のイソブタンであって分留塔に入り分留されることを特徴とするアルキレートの製造方法。
- 請求項25に記載のアルキレートの製造方法において、原料は分留塔に入り分留され、中上部にあるものはイソブタンであって第1静的混合器と第2静的混合器に戻るよう循環され、中下部にあるものは軽質アルキレートであり、下部にあるものは重質アルキレートであることを特徴とするアルキレートの製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN02149296.4A CN1203032C (zh) | 2002-11-12 | 2002-11-12 | 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004161763A JP2004161763A (ja) | 2004-06-10 |
JP4153864B2 true JP4153864B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
ID=32661078
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003369850A Expired - Fee Related JP4153864B2 (ja) | 2002-11-12 | 2003-10-30 | 複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7285698B2 (ja) |
JP (1) | JP4153864B2 (ja) |
CN (1) | CN1203032C (ja) |
Families Citing this family (142)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7838708B2 (en) | 2001-06-20 | 2010-11-23 | Grt, Inc. | Hydrocarbon conversion process improvements |
US20050171393A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-08-04 | Lorkovic Ivan M. | Hydrocarbon synthesis |
WO2005021468A1 (en) | 2003-07-15 | 2005-03-10 | Grt, Inc. | Hydrocarbon synthesis |
US20060100469A1 (en) | 2004-04-16 | 2006-05-11 | Waycuilis John J | Process for converting gaseous alkanes to olefins and liquid hydrocarbons |
US8173851B2 (en) | 2004-04-16 | 2012-05-08 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US8642822B2 (en) | 2004-04-16 | 2014-02-04 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using microchannel reactor |
US20080275284A1 (en) | 2004-04-16 | 2008-11-06 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US7674941B2 (en) | 2004-04-16 | 2010-03-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
US7244867B2 (en) | 2004-04-16 | 2007-07-17 | Marathon Oil Company | Process for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons |
CA2564346C (en) | 2004-04-28 | 2016-03-22 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Ebullated bed hydroprocessing methods and systems and methods of upgrading an existing ebullated bed system |
US10941353B2 (en) * | 2004-04-28 | 2021-03-09 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Methods and mixing systems for introducing catalyst precursor into heavy oil feedstock |
US7432408B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated alkylation process using ionic liquid catalysts |
US7432409B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using chloroaluminate ionic liquid catalysts |
CN100348559C (zh) * | 2005-08-02 | 2007-11-14 | 北京化工大学 | 离子液体催化烷基化反应工艺及反应器装置 |
US7569740B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-08-04 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation of olefins with isoparaffins in ionic liquid to make lubricant or fuel blendstock |
US7674740B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalysts |
US7572944B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-08-11 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for making and composition of superior lubricant or lubricant blendstock |
US7737067B2 (en) | 2005-12-20 | 2010-06-15 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst |
US7732363B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of acidic catalysts |
US7691771B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-04-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using a supported catalyst |
US7678727B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-03-16 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic catalyst by hydrogenation using a homogeneous catalyst |
US7727925B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-06-01 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using metal and acid |
US7576252B2 (en) * | 2005-12-20 | 2009-08-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for the formation of a superior lubricant or fuel blendstock by ionic liquid oligomerization of olefins in the presence of isoparaffins |
US7807597B2 (en) * | 2008-04-08 | 2010-10-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen |
US7666811B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-02-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyst having enhanced activity |
US7651970B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-01-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst by hydrogenation using a metal or metal alloy catalyst |
US20090038701A1 (en) | 2006-01-17 | 2009-02-12 | Baxter International Inc. | Device, system and method for mixing |
CN101395088B (zh) | 2006-02-03 | 2012-04-04 | Grt公司 | 轻气体与卤素的分离方法 |
CN101484406B (zh) | 2006-02-03 | 2014-01-22 | Grt公司 | 天然气转化为液体烃的连续方法 |
US7495144B2 (en) | 2006-03-24 | 2009-02-24 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using an alkyl halide promoted ionic liquid catalyst |
US7825055B2 (en) * | 2006-04-21 | 2010-11-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a regeneration metal in the presence of added hydrogen |
US7674739B2 (en) * | 2006-04-21 | 2010-03-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of ionic liquid catalyst using a metal in the absence of added hydrogen |
US7531707B2 (en) | 2006-12-13 | 2009-05-12 | Chevron U.S.A., Inc | Alkylation process using an alkyl halide promoted ionic liquid catalyst |
US7553999B2 (en) * | 2006-12-14 | 2009-06-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Isomerization of butene in the ionic liquid-catalyzed alkylation of light isoparaffins and olefins |
US8921625B2 (en) | 2007-02-05 | 2014-12-30 | Reaction35, LLC | Continuous process for converting natural gas to liquid hydrocarbons |
CA2687589A1 (en) | 2007-05-24 | 2008-12-04 | Grt, Inc. | Zone reactor incorporating reversible hydrogen halide capture and release |
US7988747B2 (en) * | 2007-10-31 | 2011-08-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Production of low sulphur alkylate gasoline fuel |
US8034232B2 (en) | 2007-10-31 | 2011-10-11 | Headwaters Technology Innovation, Llc | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
US7754636B2 (en) * | 2007-12-19 | 2010-07-13 | Chevron U.S.A. Inc. | Removal of excess metal halides from regenerated ionic liquid catalysts |
US8105481B2 (en) * | 2007-12-19 | 2012-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of organic halide contamination in hydrocarbon products |
US7956230B2 (en) * | 2007-12-21 | 2011-06-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of organic halide contamination in hydrocarbon products |
US7732364B2 (en) * | 2007-12-28 | 2010-06-08 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for ionic liquid catalyst regeneration |
US7955999B2 (en) * | 2007-12-28 | 2011-06-07 | Chevron U.S.A. Inc. | System and apparatus for ionic liquid catalyst regeneration |
US20090171133A1 (en) * | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyst alkylation using a loop reactor |
US8282810B2 (en) | 2008-06-13 | 2012-10-09 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Bromine-based method and system for converting gaseous alkanes to liquid hydrocarbons using electrolysis for bromine recovery |
US20100152518A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Chevron U.S.A., Inc. | Process to make a liquid catalyst having a high molar ratio of aluminum to nitrogen |
US20100152027A1 (en) * | 2008-12-15 | 2010-06-17 | Chevron U.S.A., Inc. | Ionic liquid catalyst having a high molar ratio of aluminum to nitrogen |
US8889934B2 (en) * | 2008-12-15 | 2014-11-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for hydrocarbon conversion using, a method to make, and compositions of, an acid catalyst |
US7955498B2 (en) * | 2008-12-16 | 2011-06-07 | Chevron, U.S.A. Inc. | Reduction of organic halide contamination in hydrocarbon products |
US8012899B2 (en) * | 2008-12-23 | 2011-09-06 | Chevron U.S.A. Inc. | Recycling of ionic liquid catalyst |
WO2011006848A1 (en) | 2009-07-17 | 2011-01-20 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an hf or sulphuric acid alkylation unit and method for the procduction of alkylate |
CN101619010B (zh) * | 2009-07-17 | 2013-04-03 | 中国石油大学(北京) | 再生和维持离子液体催化剂的活性及生产烷基化油的方法 |
WO2011015640A2 (en) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an hf or sulphuric acid alkylation unit |
SG178158A1 (en) * | 2009-08-06 | 2012-03-29 | Shell Int Research | Process for preparing an alkylate |
CN102666444B (zh) * | 2009-08-06 | 2015-05-13 | 中国石油大学(北京) | 制备烷基化油的方法 |
US8569561B2 (en) | 2009-08-06 | 2013-10-29 | Shell Oil Company | Method for revamping an HF or sulphuric acid alkylation unit |
CN102596859B (zh) * | 2009-08-06 | 2014-04-23 | 中国石油大学(北京) | 改造hf或硫酸烷基化单元的方法 |
AU2010280708B8 (en) * | 2009-08-06 | 2014-01-23 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an alkylate |
WO2011015662A2 (en) | 2009-08-06 | 2011-02-10 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Method for revamping an hf or sulphuric acid alkylation unit |
CN102510849B (zh) * | 2009-08-06 | 2013-12-18 | 中国石油大学(北京) | 改造hf或硫酸烷基化单元的方法 |
CN102574752A (zh) * | 2009-08-06 | 2012-07-11 | 中国石油大学(北京) | 制备烷基化油的方法 |
CN102596860B (zh) * | 2009-08-06 | 2014-09-03 | 中国石油大学(北京) | 制备烷基化油的方法 |
IN2012DN00956A (ja) | 2009-08-06 | 2015-04-10 | Shell Int Research | |
CN102639469B (zh) * | 2009-08-06 | 2014-07-02 | 中国石油大学(北京) | 制备烷基化油的方法 |
CN102510850B (zh) * | 2009-08-06 | 2014-04-23 | 中国石油大学(北京) | 改造hf或硫酸烷基化单元的方法 |
AU2010280690B2 (en) * | 2009-08-06 | 2014-01-30 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for preparing an alkylate |
US8187994B2 (en) * | 2009-11-03 | 2012-05-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods and compositions for stabilizing catalytic processes |
US8187993B2 (en) * | 2009-11-03 | 2012-05-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Methods and compositions for stabilizing catalytic processes |
US20110105820A1 (en) * | 2009-11-03 | 2011-05-05 | Harris Thomas V | Stabilized ionic liquid catalyzed processes |
CN102108306B (zh) | 2009-12-28 | 2013-12-18 | 中国石油大学(北京) | 一种以离子液体为催化剂的烷基化反应方法 |
US8367884B2 (en) | 2010-03-02 | 2013-02-05 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
US8198495B2 (en) | 2010-03-02 | 2012-06-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for the staged synthesis of alkyl bromides |
KR20130122724A (ko) * | 2010-06-29 | 2013-11-08 | 셰브런 유.에스.에이.인크. | 에틸렌 함유 가스 스트림 내 에틸렌에 의해 이온성 액체 촉매된 알킬화 |
US8888993B2 (en) | 2010-07-30 | 2014-11-18 | Chevron U.S.A. Inc. | Treatment of a hydrocarbon feed |
CN103370290B (zh) * | 2011-01-13 | 2015-06-03 | 拜耳知识产权股份有限公司 | 由2,2-二氟-1-氯乙烷和氨制备2,2-二氟乙胺的方法 |
US8815050B2 (en) | 2011-03-22 | 2014-08-26 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for drying liquid bromine |
US8436220B2 (en) | 2011-06-10 | 2013-05-07 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for demethanization of brominated hydrocarbons |
US8829256B2 (en) | 2011-06-30 | 2014-09-09 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for fractionation of brominated hydrocarbons in the conversion of natural gas to liquid hydrocarbons |
US20130066130A1 (en) * | 2011-09-12 | 2013-03-14 | Chevron U.S.A. Inc. | Ionic liquid catalyzed alkylation processes & systems |
US8921636B2 (en) * | 2011-09-12 | 2014-12-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Conversion of HF alkylation units for ionic liquid catalyzed alkylation processes |
US9790440B2 (en) | 2011-09-23 | 2017-10-17 | Headwaters Technology Innovation Group, Inc. | Methods for increasing catalyst concentration in heavy oil and/or coal resid hydrocracker |
US8802908B2 (en) | 2011-10-21 | 2014-08-12 | Marathon Gtf Technology, Ltd. | Processes and systems for separate, parallel methane and higher alkanes' bromination |
US9193641B2 (en) | 2011-12-16 | 2015-11-24 | Gtc Technology Us, Llc | Processes and systems for conversion of alkyl bromides to higher molecular weight hydrocarbons in circulating catalyst reactor-regenerator systems |
WO2013098407A1 (en) | 2011-12-30 | 2013-07-04 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for regeneration of ionic liquid catalyst |
CN102703112A (zh) * | 2012-05-24 | 2012-10-03 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种氯镓酸离子液体催化制备烷基化油的方法 |
US9644157B2 (en) | 2012-07-30 | 2017-05-09 | Headwaters Heavy Oil, Llc | Methods and systems for upgrading heavy oil using catalytic hydrocracking and thermal coking |
US9302199B2 (en) * | 2012-07-31 | 2016-04-05 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process with recycle of hydrogen and recovery of hydrogen chloride |
CN105531247B (zh) | 2012-12-13 | 2017-05-24 | 中国石油大学(北京) | 包括改进的固体去除步骤的烷基化物制备方法 |
US9758443B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-09-12 | Shell Oil Company | Solids content control in ionic liquid alkylation process |
CN105142773B (zh) * | 2013-04-19 | 2018-05-18 | 瑞来斯实业公司 | 离子液体化合物 |
US9102577B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-11 | Uop Llc | Catalytic disproportionation of paraffins using ionic liquids |
US9126881B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-09-08 | Uop Llc | Catalytic isomerization of pentane using ionic liquids |
US9096481B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-04 | Uop Llc | Catalytic disproportionation of pentane using ionic liquids |
US9096482B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-04 | Uop Llc | Catalytic reverse disproportionation of paraffins using ionic liquids |
US9096483B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-04 | Uop Llc | Catalytic isomerization of hexanes using ionic liquids |
US9096480B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-04 | Uop Llc | Catalytic disproportionation of heptane using ionic liquids |
US9096485B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-04 | Uop Llc | Catalytic isomerization of heptane using ionic liquids |
US9102578B2 (en) | 2013-06-28 | 2015-08-11 | Uop Llc | Catalytic isomerization of paraffins using ionic liquids |
US20150005554A1 (en) | 2013-06-28 | 2015-01-01 | Uop Llc | Catalytic isomerization of butane using ionic liquids |
US9302951B2 (en) | 2014-01-30 | 2016-04-05 | Uop Llc | Ionic liquid alkylation of 1-butene to produce 2,5-dimethylhexane |
RU2686693C2 (ru) | 2014-02-07 | 2019-04-30 | Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн | Удаление ароматических примесей из потока алкенов при помощи кислотного катализатора, такого как кислотная ионная жидкость |
CN105980528A (zh) | 2014-02-07 | 2016-09-28 | 沙特基础工业公司 | 使用酸催化剂由烯烃流股中去除芳香族杂质 |
US9435688B2 (en) * | 2014-05-05 | 2016-09-06 | Uop Llc | Method for quantitation of acid sites in acidic catalysts using silane and borane compounds |
US9435779B2 (en) * | 2014-05-05 | 2016-09-06 | Uop Llc | Method for quantitation of acid sites in acidic ionic liquids using silane and borane compounds |
US9233928B2 (en) | 2014-05-06 | 2016-01-12 | Uop Llc | Synthesis of lactam based ionic liquid |
US9518023B2 (en) | 2014-05-06 | 2016-12-13 | Uop Llc | Synthesis of N-derivatized lactam based ionic liquid |
US9416071B2 (en) | 2014-05-06 | 2016-08-16 | Uop Llc | Hydrocarbon conversion processes using lactamium-based ionic liquids |
US20160001255A1 (en) | 2014-07-03 | 2016-01-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Novel reactor for ionic liquid catalyzed alkylation based on motionless mixer |
CA2954835A1 (en) | 2014-07-11 | 2016-01-14 | Reliance Industries Limited | Ionic liquid-solvent complex, preparation and applications thereof |
US20160067668A1 (en) | 2014-09-09 | 2016-03-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Cost-effective materials for process units using acidic ionic liquids |
SG11201703062VA (en) * | 2014-10-23 | 2017-05-30 | Shell Int Research | Process to prepare a composite ionic liquid |
US9914675B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-03-13 | Uop Llc | Process for alkylation using ionic liquid catalysts |
US9914674B2 (en) | 2015-03-31 | 2018-03-13 | Uop Llc | Process for alkylation using low ionic liquid volume fraction |
EP3310478A1 (en) | 2015-06-18 | 2018-04-25 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Process for monitoring the catalytic activity of an ionic liquid |
WO2017015255A1 (en) | 2015-07-23 | 2017-01-26 | Uop Llc | Modified hf alkylation reaction zone for ionic liquid alkylation |
US10618858B2 (en) * | 2015-07-24 | 2020-04-14 | Uop, Llc | Ionic liquid reactor with hydrocyclones |
US11414607B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with increased production rate of converted products |
US11414608B2 (en) | 2015-09-22 | 2022-08-16 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor used with opportunity feedstocks |
US10159953B2 (en) * | 2015-11-12 | 2018-12-25 | Uop Llc | Reactor for use with an ionic liquid catalyst |
WO2017100493A1 (en) | 2015-12-10 | 2017-06-15 | Uop Llc | Reactor system for use with an ionic liquid catalyst |
WO2017132016A1 (en) | 2016-01-29 | 2017-08-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Regeneration of acidic ionic liquid without addition of a hydrogenation catalyst |
ES2881897T3 (es) | 2016-02-23 | 2021-11-30 | Vanderbilt Chemicals Llc | Sales de molibdato binuclear que contiene azufre de imidazolio como aditivos lubricantes |
US9822046B1 (en) | 2016-05-19 | 2017-11-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Farnesane alkylation |
US10093594B2 (en) | 2016-05-19 | 2018-10-09 | Chevron U.S.A. Inc. | High viscosity index lubricants by isoalkane alkylation |
US11421164B2 (en) | 2016-06-08 | 2022-08-23 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Dual catalyst system for ebullated bed upgrading to produce improved quality vacuum residue product |
CN106010636B (zh) * | 2016-07-05 | 2017-10-27 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种含离子液体和硝酸的混酸体系催化合成烷基化油的方法 |
BR112019001366B1 (pt) * | 2016-07-29 | 2022-11-22 | The Procter & Gamble Company | Catalisadores para a produção de ácido acrílico a partir de ácido lático ou seus derivados em fase líquida |
US10059639B2 (en) | 2016-09-02 | 2018-08-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation of refinery pentenes with isobutane |
US10279339B2 (en) | 2016-11-02 | 2019-05-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated system to continuously inject small amounts of immiscible liquid |
US11732203B2 (en) | 2017-03-02 | 2023-08-22 | Hydrocarbon Technology & Innovation, Llc | Ebullated bed reactor upgraded to produce sediment that causes less equipment fouling |
KR102505534B1 (ko) | 2017-03-02 | 2023-03-02 | 하이드로카본 테크놀로지 앤 이노베이션, 엘엘씨 | 오염 침전물이 적은 업그레이드된 에뷸레이티드 베드 반응기 |
US10094778B1 (en) | 2017-06-02 | 2018-10-09 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated systems and processes for online monitoring of a chemical concentration in an ionic liquid |
US10301233B2 (en) | 2017-07-03 | 2019-05-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Natural gas liquid upgrading by ionic liquid catalyzed alkylation |
CN111344250B (zh) | 2017-08-31 | 2023-09-22 | 精炼技术解决方案有限责任公司 | 硫酸烷基化反应器系统和氟化氢烷基化单元向硫酸烷基化单元的转换 |
US10005057B1 (en) | 2017-09-26 | 2018-06-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Segmented reactor for homogeneous regeneration of spent ionic liquid |
US10486131B2 (en) | 2017-10-26 | 2019-11-26 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated reactor system for ionic liquid-catalyzed hydrocarbon conversion |
CN108160111A (zh) * | 2018-01-23 | 2018-06-15 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种烷基化催化剂及其应用 |
CA3057131C (en) | 2018-10-17 | 2024-04-23 | Hydrocarbon Technology And Innovation, Llc | Upgraded ebullated bed reactor with no recycle buildup of asphaltenes in vacuum bottoms |
CN110790662A (zh) * | 2019-11-19 | 2020-02-14 | 怀化泰通新材料科技有限公司 | 一种2-(4-溴甲基苯基)丙酸的生产方法 |
CN111592912A (zh) * | 2020-05-31 | 2020-08-28 | 南京克米斯璀新能源科技有限公司 | 一种烷基化方法及烷基化设备 |
CN112958149A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-15 | 北京化工大学 | 一种复合离子液体催化剂、其制备方法及用途 |
CN115591577B (zh) * | 2022-09-28 | 2024-02-06 | 中国石油大学(北京) | 一种复合离子液体及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2389550A (en) * | 1941-02-27 | 1945-11-20 | Shell Dev | Catalytic alkylation process |
AU1439476A (en) * | 1975-06-13 | 1977-12-01 | Exxon Research Engineering Co | Alkylation of light paraffins |
US4301315A (en) * | 1977-09-22 | 1981-11-17 | Phillips Petroleum Company | Method of producing high octane alkylate gasoline |
FR2626572B1 (fr) | 1988-02-02 | 1990-05-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede d'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques |
US5073674A (en) * | 1990-04-20 | 1991-12-17 | Olah George A | Environmentally safe catalytic alkyation using liquid onium poly (hydrogen fluorides) |
GB9402569D0 (en) | 1994-02-10 | 1994-04-06 | Bp Chem Int Ltd | Alkylation process |
US5481057A (en) * | 1994-03-25 | 1996-01-02 | Mobil Oil Corporation | Alkylation with activated equilibrium FCC catalyst |
US5707923A (en) * | 1995-05-01 | 1998-01-13 | Stratco, Inc. | Method of and apparatus for controlling an alkylation process |
US5824832A (en) | 1996-07-22 | 1998-10-20 | Akzo Nobel Nv | Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid |
US5731101A (en) | 1996-07-22 | 1998-03-24 | Akzo Nobel Nv | Low temperature ionic liquids |
FR2761618B1 (fr) * | 1997-04-08 | 1999-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques |
WO1999003163A1 (en) | 1997-07-10 | 1999-01-21 | Akzo Nobel Inc. | Alkylation reaction using supported ionic liquid catalyst composition and catalyst composition |
WO2000041809A1 (en) | 1999-01-15 | 2000-07-20 | Bp Chemicals Limited | Ionic liquid catalyst for alkylation |
-
2002
- 2002-11-12 CN CN02149296.4A patent/CN1203032C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-10-30 JP JP2003369850A patent/JP4153864B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-10 US US10/704,132 patent/US7285698B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20040133056A1 (en) | 2004-07-08 |
US7285698B2 (en) | 2007-10-23 |
JP2004161763A (ja) | 2004-06-10 |
CN1203032C (zh) | 2005-05-25 |
CN1500764A (zh) | 2004-06-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4153864B2 (ja) | 複合イオン液体を触媒としたアルキレートの製造方法 | |
Wang et al. | Isobutane/butene alkylation catalyzed by ionic liquids: a more sustainable process for clean oil production | |
KR101538869B1 (ko) | 이온성 액체 촉매된 탄화수소 전환 공정을 위한 시동 절차 | |
KR101117341B1 (ko) | 탄화수소 생성물 중의 유기 할라이드 오염의 감소 | |
CN101234945B (zh) | 一种在线再生离子液体催化剂生产烷基化油的方法 | |
CN101177371A (zh) | 由离子液体催化异构烷烃与烯烃烷基化反应的方法 | |
CN101210192A (zh) | 烷基化油的制备方法 | |
CN102614916B (zh) | 用于异丁烷与丁烯烷基化的强酸性氟化树脂催化剂的制备方法 | |
US20150329444A1 (en) | Catalytic disproportionation of pentane using ionic liquids | |
Guzmán-Lucero et al. | Isobutane/butene alkylation reaction using ionic liquids as catalysts. Toward a sustainable industry | |
JPH09933A (ja) | 担体上において銅含有化合物を有する活性相を含む脂肪族アルキル化触媒 | |
CN111298835B (zh) | 一种用于轻质烷烃异构化的复合离子液体催化剂及其制备方法 | |
US9096485B2 (en) | Catalytic isomerization of heptane using ionic liquids | |
US20150005540A1 (en) | Catalytic isomerization of paraffins using ionic liquids | |
US9102577B2 (en) | Catalytic disproportionation of paraffins using ionic liquids | |
US9096480B2 (en) | Catalytic disproportionation of heptane using ionic liquids | |
CN113336614B (zh) | 基于类离子液体催化的烷基苯的制备方法 | |
US20150005542A1 (en) | Catalytic isomerization of pentane using ionic liquids | |
US20150005555A1 (en) | Catalytic disproportionation of butane using ionic liquids | |
CN106929093B (zh) | 一种异丁烷与c3~c5烯烃的烷基化方法及装置 | |
CN114478390B (zh) | 一种钛基酸性离子液体、制备方法及应用 | |
CN1068245C (zh) | 用氢气周期性再生失活的固体烷基化催化剂 | |
US9096483B2 (en) | Catalytic isomerization of hexanes using ionic liquids | |
AU2012360829B2 (en) | Process for regeneration of ionic liquid catalyst | |
JPH10504343A (ja) | 高オクタン価ガソリン成分の製造方法および触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040817 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071127 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071204 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080304 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080307 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080604 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080617 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080704 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4153864 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110711 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |