JP4149313B2 - 受理層形成方法及び受理層を形成した被塗布物 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被塗布物の表面にインク等の受理層を形成する受理層形成方法及び受理層を形成した被塗布物に関し、例えば水、各種アルコール等を溶媒とする塗布液を、被塗布物、特には塗布液を吸収しない平板状の被塗布物表面に塗布して塗膜を形成した後に乾燥させることによって、塗膜を受理層として形成する受理層形成方法及び被塗布物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、プラスチック製シートや基板等の溶剤非吸収性の平板状被塗布物に対して塗布液を一定領域に塗布して乾燥させ、均一な機能性塗膜を形成することが行われている。とくにＯＨＰシートや光ディスク表面に塗布液を塗布して形成されるインク受理層用の塗膜形成は、インク非吸収性の被塗布物上へ印刷を行う手段として、各種の受理層の構成やその形成方法が報告されている。特に光ディスク分野では、受理層の改良による印刷画像の高画質化、トータルコストの低価格化が望まれている。
従来、光ディスクとしてＣＤやＤＶＤ等が知られており、これらの光ディスクではＰＣ（ポリカーボネート）製のディスク基板の一方の面に情報記録層を形成し、その上にコート層を形成した構成を有している。そしてコート層を挟んで情報記録層と対向する他方の面にはレーベルが取り付けられてＣＤやＤＶＤ等に関する写真や絵やタイトル等の各種の情報が印刷されている。従来はレーベルとして、例えばコート層の上にオフセット印刷等で情報を記録した紙を貼付したり、あるいは直接ディスク上にオフセット印刷やスクリーン印刷が行われていた。オフセット印刷による紙等のレーベルは大量に印刷されてディスクに貼付され、あるいは直接的なオフセット印刷、スクリーン印刷等の印刷方法等と共に、大量生産されるＣＤやＤＶＤ等の各種ディスクに採用されていた。
【０００３】
ところで、近年、ＣＤ等の光ディスクは数百枚から数千枚単位で生産する多品種少量生産の需要が高くなってきている。これら少量のＣＤ等のレーベルに上述したオフセット印刷等で情報を記録するのは、編集、製版、色合わせ等の下処理を必要とするためにコストが著しく高くなり不向きであった。このような少量生産の光ディスクの場合、パソコン等で処理したデジタル画像を編集、製版、色合わせ等を行わずに、直接インクジェット印刷等で光ディスク表面の受理層上に印刷する、オンデマンド印刷またはデジタル印刷が行われていた。
オンデマンド印刷やデジタル印刷を行う場合、インクジェット印刷された画像の優劣は受理層の品質性能に左右され、高性能の受理層を用いるならば写真画質と同レベルの鮮明画像を得ることも可能となっている。
例えば下記特許文献１記載の受理層を形成した記憶ディスクでは、光ディスクの表面にＵＶ硬化性モノマーやＵＶ硬化性オリゴマーと水溶性・親水性樹脂であるポリビニルアルコールを含有した塗工インキを塗布して紫外線硬化させて受理層を形成している。
【０００４】
一方、下記特許文献２または３記載のものでは、ＣＤやＤＶＤ等の光ディスクのレーベルとして用いる受理層として、水性アルミナゾルを主成分とする塗布液を用いて塗布した無機の多孔質インク受理層が採用されている。形成後の塗膜が多孔質インク受理層となる、顔料とバインダーを主成分とする水系塗布液（以下、単に水系塗布液という）で得られた受理層にインクジェットプリンタ印刷した場合、写真画質同様の鮮明な画像が得られることが知られている。
このような水性アルミナゾル等を含む水系塗布液による多孔質インク受理層を光ディスクのレーベルとして用いる場合、ダイコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スピンコーター等の各種塗布装置を用いて、水系塗布液等からなる塗布液をディスク基板上に塗布して液状の塗膜を形成することになる。そして液状の塗膜を自然乾燥させたり、温風乾燥させる。
【０００５】
【特許文献１】
特開平９−２４５３８０号公報
【特許文献２】
特開平２−２７６６７０号公報
【特許文献３】
特開２００１−３０１３２３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１の場合、ＵＶ硬化性樹脂によって形成した受理層は、インク受容能力が十分でなく、インクジェットプリンター等による印刷時に滲みが生じ易い。そのため受理層上での印刷画像の解像力が低く、特に写真画像等を印刷する場合、鮮明な画像が得られないという欠点がある。その点、特許文献２、３に記載された多孔質インク受理層では、インク受容能力が高く、写真画質同様の鮮明な画像が得られる。
しかしながら、特許文献２、３に記載された多孔質インク受理層を形成するための水系塗布液は、塗布時の固形分比が２０％程度であるために、ディスク表面に塗膜を平滑に塗布形成するのが困難であるという欠点がある。例えば、図９（ａ）に示すように光ディスクの基板１の疎水性の表面２上に水系塗布液を例えば平面視略リング状に塗布すると、塗膜３Ａの中央領域３ａに対して径方向両端に位置する内周側領域３ｂと外周側領域３ｃが表面張力のために略円弧状をなして厚みが漸次薄くなって表面２に接触する形状特性を呈することになる。
【０００７】
しかも、この塗膜３Ａを乾燥処理させると、中央領域３ａに対して内周側及び外周側領域３ｂ、３ｃの乾燥が先に進む。この場合、外気に触れる両領域３ｂ、３ｃ外表面の乾燥固化が内部よりも先に進むために、乾燥収縮する両領域３ｂ、３ｃの外表面に対して内部の塗布液が中央領域３ａ方向に流動する現象が起こり、両領域３ｂ、３ｃは一層膜厚が小さくなる。
そのため、図９（ｂ）において、乾燥固化して形成された受理層４は、径方向両端の内周側及び外周側領域４ｂ、４ｃの膜厚が中央領域４ａに対して小さくなり、しかも内周側及び外周側領域４ｂ、４ｃでは中央領域４ａに向けて膜厚が徐々に増大するなだらかで長い傾斜面状の膜厚になり、均一な膜厚が得られないという欠点があった。
この場合、受理層４の内周側及び外周側領域４ｂ、４ｃの膜厚が小さいためにインク受容能力が小さくなるから、印刷時にインクジェットプリンター等で塗布されたインクが内周部及び外周部領域４ｂ、４ｃでは相対的にインク受容能力を超えて供給されることになる。そのため内周部及び外周部領域４ｂ、４ｃではインクが溢れて滲んだ状態になって鮮明な印刷画像が得られない欠点が生じる。
【０００８】
本発明は、このような実情に鑑みて、受理層をより均一の膜厚に形成するようにした受理層形成方法と受理層を形成した被塗布物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明による受理層形成方法は、塗布液を被塗布物の表面に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて受理層を形成する受理層形成方法において、被塗布物の表面における受理層を形成する領域の境界部に凹溝を形成し、該凹溝及び凹溝で囲まれた領域に塗布液を塗布することを特徴とする。
被塗布物表面に凹溝を形成し、該凹溝及び凹溝で囲まれた領域に塗布液を塗布することで、受理層形成領域の境界部をなす凹溝の塗膜膜厚が大きくなるために、乾燥工程で、境界部を形成する凹溝の塗膜が凹溝で囲まれた領域より先に乾燥して塗膜内部の塗布液が境界部から凹溝で囲まれた領域へ流動するのを抑制できて、より均一な膜厚の受理層が形成される。しかも凹溝によって塗布液の塗布領域を規定でき、塗布液の塗布領域外へのはみ出しを表面張力によって防ぐことができる。
【００１０】
また本発明による受理層を形成した被塗布物は、塗布液を被塗布物の表面に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて受理層を形成した被塗布物において、被塗布物の表面における受理層が形成される領域の境界部に凹溝が形成され、該凹溝及び該凹溝で囲まれた領域に受理層を形成したことを特徴とする。
塗布液を被塗布物の表面に塗布した後、乾燥工程で、受理層が形成された領域の凹溝を有する境界部の乾燥が凹溝で囲まれた領域の塗布液の乾燥より先に進むことが抑えられるために、境界部から凹溝で囲まれた領域への塗布液の流動を抑制できて、凹溝で囲まれた領域の受理層厚みをより均一に形成できる。
本発明の受理層形成方法と受理層を形成した被塗布物によれば、乾燥工程での塗膜内部の塗布液の流動を抑制できるために、少なくとも凹溝で囲まれた領域の受理層厚みをほぼ均一に形成できる。そのため、例えばインク等で印刷を受理層に施すと、少なくとも凹溝で囲まれた領域の受理層ではインク等を十分に受容できて全体に鮮明な画像を得られる。また凹溝によって塗布液の塗布領域即ち受理層形成領域を明確に規定できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明においては、塗膜の膜厚を測定する方向は一定であり、常に被塗布物の凹溝で囲まれた領域における被塗布面に対して垂直の方向に測定するものである。
本発明の実施の形態による受理層形成方法によれば、凹溝に塗布された塗膜の膜厚の最大値が、凹溝で囲まれた領域に塗布された塗膜の膜厚と同等以上であるようにしてもよい。
凹溝内に塗布液を充填することで、凹溝の塗膜の膜厚は塗膜表面が表面張力によって円弧状または凸曲面状に丸くなっても厚みを確保することができる。
凹溝は、その境界で被塗布物の表面に対して略垂直方向に陥没して形成されていることがより好ましい。これによって凹溝の境界部が垂直に陥没し、ここに塗布液が充填されるため、凹溝の境界すなわち受理層の境界においても所定の膜厚を確保できる。このように凹溝の深さが、凹溝内の少なくとも一部で、他の凹溝で囲まれた領域における塗膜の厚みと同等以上に形成されていれば、境界部の乾燥が凹溝で囲まれた領域に先行して進行するのを防止でき、境界部の受理層厚みについて乾燥処理時の塗布液の流動による膜厚減少を確実に防止できる。このため、受理層が特にインク受理層の場合に、受理層の境界部のインク受理量が低下することを防ぐことができる。このためインク受容量が他の凹溝で囲まれた領域と同等になって、滲みを抑えて鮮明な画像を得られることになる。また、凹溝の外側に凸部が形成されていれば、凸部によっても塗布液が堰き止められるため、凹溝の深さをより浅くすることができる。このため、凹溝で囲まれた領域の塗膜表面に対して凹溝の塗膜表面の落ち込みを低減させることができ、境界部での塗膜表面の表面張力による傾斜を抑制できるため（図８参照）、乾燥後の受理層の境界部における高低差が抑えられる。しかも塗布液の塗布領域をより明確に規定できる。その際、凸部の高さは乾燥後の受理層厚さと同等に設定しておくことが好ましい。
【００１２】
被塗布物が円板状に形成されていて、凹溝は内周側と外周側にそれぞれ設けられていてもよく、被塗布物は例えば光ディスクとしてもよい。被塗布物の表面に形成するリング状の受理層について全体に膜厚の不均一を抑えてより均一な膜厚が得られる。
受理層の形成工程において、凹溝に塗布された塗膜の乾燥が、凹溝で囲まれた領域の塗膜の乾燥より先に進むのを防止してバランスよく乾燥できるから、乾燥過程で塗膜の境界部が先に乾燥して凹溝で囲まれた領域へ塗布液が流動することを防止し、受理層全体の膜厚の不均一を抑制できる。凹溝の幅は３００μｍ以上に設定することが好ましく、これにより被塗布物表面に塗布液を塗布して凹溝内に充填させた際に、凹溝内に空気が巻き込まれても、凹溝開口から逃がすことができて、乾燥時に空気が加熱膨張して破裂し受理層表面に気泡痕が残るのを防ぐことができる。
このように、本発明で使用される受理層用塗布液は、気泡を閉じ込めず速やかに凹溝内に広がるように粘度が高すぎないことが必要で、１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。このような粘度範囲の塗布液を用いることによって、後述するように塗布後のレベリングも良好となるため、平滑な表面を持つ受理層を形成することができる。
尚、塗布液は、顔料とバインダーを含有して多孔質のインク受理層を形成する水系塗布液であるか、或いは水溶性高分子を含有して膨潤型のインク受理層を形成する水系塗布液であることが好ましい。顔料は、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ複合粒子のいずれかを用いるのが好ましい。
このような塗布液から形成される受理層はインク受理能力が高く良好な印刷画像を形成するが、一方で塗布液は水性塗料であり、固形分比率２５質量％以下の低固形分比率の塗料として使用されることが多い。このため、乾燥に要する時間が比較的長く、塗布後の境界部の膜厚減少等、乾燥に伴って生じる諸課題に対しては、本発明の受理層形成方法を有効に適用することができる。
【００１３】
ところで、塗布液を被塗布物の表面に塗布する方法としては、被塗布物の半径方向にノズルを複数配置し、これらノズルから塗布液を吐出して塗布することが好ましい。塗布液を展延処理することなく被塗布物表面に必要量だけ置くように塗布すれば、展延処理による遠心力により外周側部分に塗布液が偏在することが無く、塗膜の平坦性と膜厚の均一性が高くなる。各ノズルから被塗布物に塗布された塗布液は連続して塗布されているために相互に一部重ねられ且つ塗布時に表面張力によって例えば液滴状または山状を呈した形状とされ、しかも各塗布液は被塗布物の表面上で単位面積当たりの塗布量がほぼ一定であるため、その後塗布液自体のレベリング作用によって相互に流動して平担化され且つ全体に均一な厚みの塗布液層を形成することができる。
この場合、複数のノズルは、被塗布物の半径方向外側に向けて開口面積が増大するように設定されていてもよく、或いは開口面積は一定で単位時間あたりに吐出される塗布液の量が半径方向外側に向けて増大するように設定されていてもよい。また、同一の供給源から複数のノズルへ塗布液を供給するようにすれば複数のノズル間での塗布液の塗布圧が均一になって各ノズルの塗布量を制御し易くなる。
また、複数のノズルは被塗布物を相対移動させて塗布液が被塗布面に吐出され、複数の各ノズルから吐出された塗布液の量は被塗布面の単位相対移動距離あたりほぼ一定であるようにしてもよく、そのためにノズルの相対移動軌跡は互いに交わらず互いに平行な相対移動軌跡を描くことが好ましい。またノズルの相対移動速度と単位時間あたりの吐出量とがそれぞれ一定に維持されるようにしてもよい。
複数のノズルを円板状の被塗布面の半径方向に配列する場合、各ノズルは直線状に配列しても千鳥状に配列してもよい。千鳥配列の場合、各ノズルから吐出される塗布液が相互に一部重複し易くなり、確実にレベリングによる平坦化を行える。
【００１４】
また本実施の形態による被塗布物において、受理層は多孔質インク受理層または膨潤型インク受理層であってもよい。被塗布物は光ディスクであり、凹溝は内周側と外周側とにそれぞれ形成されていて、受理層は略リング状に形成されていてもよい。
また、本実施の形態による被塗布物は、被塗布物の表面における受理層を形成する領域の境界部に凹溝が形成されている。
被塗布物は受理層形成用部材であり、塗布液を被塗布物の表面に塗布して乾燥させて受理層を形成するためのものである。被塗布物の表面に凹溝を形成することで塗布液を塗布して形成する受理層の形成領域を規定できると共に、乾燥工程で塗膜内の塗布液が境界部の凹溝から凹溝で囲まれた領域へ流動するのを抑制して乾燥後の受理層の膜厚をより均一に形成することができる。少なくとも凹溝で囲まれた領域の受理層が均一な膜厚に設定されるから、例えば印刷等で鮮明な画像を得ることができる。凹溝としては上述した各種のものを適宜採用できる。
【００１５】
【実施例】
本発明の実施例を光ディスクへの塗膜形成を例にとって図１乃至図５により説明する。
図１は本発明の実施例による光ディスクの部分縦断面図、図２は図１に示す凹溝の拡大断面図、図３は塗膜形成装置の塗布部を示す要部斜視図、図４は塗布部における各ノズルの吐出口を示す図、図５は基板への受理層形成工程を示す部分縦断面図である。
本実施例による光情報媒体としての光ディスク１０は例えば通常のコンパクトディスクであり、図１に示すように例えばポリカーボネート基板（ＰＣ基板）からなるリング状のディスク基板１１の一方の面１１ａに情報記録層１２が形成されており、この情報記録層１２はスタンパ等で形成された０．１μｍ程度の凹凸の表面に金属薄膜からなる反射膜を被覆して構成されている。
そしてこの情報記録層１２の表面には例えば５〜１０μｍの膜厚の保護層１３が被覆形成されている。ディスク基板１１の他方の面１１ｂ側から再生光を照射し、情報記録層１２からの反射光により読み取りを行う。光ディスク１０の情報読み取り側の面１１ｂとは反対側の保護層１３上の印刷面１３ａに、水系塗布液等からなる薄膜を乾燥して得た多孔質インク受理層１４（受理層）が設けられている。尚、保護層１３の印刷面１３ａは疎水面である。
ここで、水系塗布液は、乾燥後の受理層を形成する水性の塗布液であり、本実施例では顔料とバインダーを含有する多孔質インク受理層形成用の水系塗布液剤を用いるものと、水溶性高分子を含有する膨潤型インク受理層形成用の水系塗布液を用いるものとについて実施した。尚、膨潤型インク受理層とは、水溶性高分子を主成分としたものであり、受理層１４自体がインクを吸収し、自ら膨潤または溶解してインクを受理層１４内に吸着するものである。
【００１６】
図１において、ディスク基板１１に情報記録層１２を介して保護層１３を積層したものを基板１０Ａとして、保護層１３の印刷面１３ａには、受理層１４を形成する領域の内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂに沿って略リング状の凹溝１５Ａ、１５Ｂが同心に形成されている。この凹溝１５Ａ、１５Ｂは図２の縦断面図で示すように略Ｖ字状の断面形状を有している。この凹溝１５Ａ、１５Ｂの開口部の径方向幅Ｗと深さＤは用途や大きさによって適宜設定されるが、光ディスク１０では、幅Ｗが３００μｍ以上、深さＤが１５０μｍ以上、好ましくは３００〜４００μｍの範囲に設定されている。
幅Ｗが３００μｍ未満であると、塗布液を塗布する際に凹溝内に十分流入できない上に、空気が凹溝１５Ａ、１５Ｂ内に混入すると上方に逃げられずに内部に封入されてしまい、乾燥時に加熱すると内部の空気が膨張して破裂し、受理層１４の表面に破裂痕が残るという不具合が生じる。そのため、幅Ｗは塗布液が凹溝１５Ａ，１５Ｂ内に十分流入し、混入した気泡が外部に抜ける程度の大きさを要する。
深さＤについていえば、塗布液は後述のように塗布液に対する水分比率が８０％程度あり、一方で受理層１４はインク受容のために乾燥後の膜厚で３０μｍ程度必要であるから、塗布液は１５０μｍ程度の膜厚で塗布する必要がある。受理層１４の境界部１４ａは表面張力で略円弧状に膜厚が減少して印刷面１３ａに接する（境界点ｋという）ため、境界点ｋで最低限１５０μｍの深さを有することが好ましい。しかし、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内での一部の塗布液の膜厚が深さＤの値以上を有している構成でもよい。
そして、印刷面１３ａに形成された受理層１４は全面に亘ってほぼ均一な膜厚を呈しているが、内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂでは、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内の傾斜面に沿って形成される。内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂではそれぞれ凹溝１５Ａ、１５Ｂ内でもそのほとんどの領域で膜厚は中央領域１４ｃ（凹溝で囲まれた領域）とほぼ同等程度に確保されている。
【００１７】
従って、本実施例による光ディスク１０によれば、受理層１４にインクジェットプリンタ等でインクを塗布すると、塗布領域全体にわたって鮮明な印刷画像をえることができる。特に多孔質インク受理層の場合には、インクは全面に亘ってほぼ均一な膜厚に形成された受理層１４内の多孔で受容されるため各孔を溢れて外部に滲み出ることがなく、鮮明な印刷画像が得られる。
尚、受理層１４の内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂにおいても、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内のほとんどの領域で他の領域とほぼ同等な膜厚を確保できるために鮮明な印刷画像が得られるが、内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂは中央領域１４ｃの印刷面１３ａから凹溝１５Ａ、１５Ｂ内へ傾斜して落ち込んでいるために、この部分の画像は歪んで見える。そのため、受理層１４への印刷は内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂを除いた中央領域１４ｃで行うことが好ましい。
【００１８】
次に光ディスク１０の受理層形成方法に用いる塗膜形成装置２０について図３及び図４により説明する。
図３において、塗膜形成装置２０は、形成後の塗膜１４Ａが乾燥してインク受理層１４となる、水系塗布液等の塗布液Ｓを塗布する塗布部２２と、塗布液が塗布されてなる塗膜１４Ａを乾燥させる乾燥部（図示せず）とで概略構成されている。
図３に示す塗膜形成装置２０の塗布部２２は、ディスク基板１１に情報記録層１２を介して保護層１３を積層した基板１０Ａの保護層１３上の印刷面１３ａに液体状の塗布液Ｓを塗布する装置である。ここで、塗布液Ｓとして例えば下記の処方を用いる。受理層処方１〜３は多孔質型のインク受理層の塗布液に関する処方であり、受理層処方４は膨潤型のインク受理層の塗布液に関する処方である。
【００１９】
受理層処方１
アルミナゾル（固形分濃度２０％）：１００質量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名ＰＶＡ−１２４、固形分濃度７％）：２８．６質量部
ホウ酸（固形分濃度４％）：５質量部
（アルミナゾルの製造方法）
アルミナゾルは、９５℃に加熱したポリ塩化アルミニウムと水からなる液にアルミン酸ナトリウム溶液を添加し、熟成したスラリーをイオン交換水で洗浄し、再び９５℃に昇温し、酢酸を添加して解膠と濃縮を行い、次いで超音波処理を行って得られる。
受理層処方２
シリカアルミナ複合ゾル（固形分濃度２０％）：１００質量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名ＰＶＡ−１４０Ｈ、固形分濃度７％）：５７.２質量部
ホウ酸（固形分濃度４％）：５質量部
（シリカアルミナ複合ゾルの製造方法）
シリカアルミナ複合ゾルは、３号ケイ酸ソーダ溶液と水に、撹拌しながら５ｍｏｌ／Lの塩酸を徐々に添加した。その後８０℃に昇温し、熟成してシリカヒドロゲルを得た。このシリカヒドロゲルをコロイドミルと超音波分散処理で粉砕した。この粉砕したシリカヒドロゲルを８０℃に昇温し、ポリ塩化アルミニウム水溶液を徐々に添加した。この常温の反応液に５mol／Lの水酸化ナトリウムを加えて、反応液のＰＨを７．７に調整した後、限外濾過を行い、濾液の電導度が２０μＳ／ｃｍ以下になるまで精製した。次いで、この精製液に１０％アミド硫酸水溶液を添加してＰＨを４．０とし。減圧下で加熱濃縮し冷却した後、再び１０％アミド硫酸水溶液を添加してＰＨを４．０としシリカアルミナ複合ゾルを得た。受理層処方３
シリカ分散液（固形分濃度１４％）：１００質量部
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名ＰＶＡ−４２０、固形分濃度
７％）：５０質量部
（シリカ分散液の製造方法）
気相法シリカ微粒子（日本アエロジル社製、アエロジル３００）と水の混合液を、高速回転式コロイドミル（エム・テクニック社製、クレアミックス）を用いて、１０，０００ｒｐｍで３０分間分散処理を行いシリカ分散液を得た。
受理層処方４
メチルセルロース（信越化学社製、メトリーズＳＭ１５）：１００質量部
不定形シリカ（富士シリシア化学社製、サイリシア３７０）：０.０３質量部
メチルセルロースは固形分濃度３％の溶液であり、これに不定形シリカを混合、攪拌して水系塗布液を得た。
【００２０】
塗布部２２は、基板１０Ａを回転軸Ｏと同軸に載置する回転テーブル２４を備え、回転テーブル２４は図示しない制御手段によって回転速度が制御される。回転テーブル２４上には、回転軸Ｏを中心として半径方向に塗布液Ｓを吐出するための吐出手段２５が配設されている。
この吐出手段２５は単一の供給系部２６（供給源）とこの供給系部２６から複数本に分岐されたノズル２７ａ、２７ｂ…２７ｈからなるノズル部２７とで構成されており、供給系部２６の領域に設けた図示しないバルブの開閉によって各ノズル２７ａ〜２７ｈからの塗布液Ｓの吐出と停止を制御する。各ノズル２７ａ〜２７ｈは例えばマイクロディスペンサノズルからなっていて、基板１０Ａの半径方向に並んで配列されていて、例えば印刷面１３ａの形成幅に亘って直線状に配列されている。
しかも各ノズル２７ａ〜２７ｈは図４に示すようにそれぞれ円形または多角形の吐出口を有しており、配列方向の最も内周側に位置する最内周ノズル２７ａは吐出口が最小の面積とされ、径方向外側に向けて複数の各ノズル２７ｂ、２７ｃ、…は吐出口の面積が漸次増大し、最外周ノズル２７ｈは吐出口の面積が最も大きく設定されている。
そのため、最内周ノズル２７ａから最外周ノズル２７ｈに向けて漸次単位時間当たりの吐出量が増大するように設定され、且つ単位面積当たりの各ノズル２７ａ〜２７ｈの塗布液吐出量はそれぞれ一定に設定されている。これは基板１０Ａに対して径方向に並べられた各ノズル２７ａ〜２７ｈが同一の角速度で相対回転するためであり、各ノズル２７ａ〜２７ｈによる基板１０Ａの印刷面１３ａでの単位面積当たりの塗布量が均一になるように各ノズル２７ａ〜２７ｈの単位時間当たりの吐出量がそれぞれ設定されている。
【００２１】
次に本実施例による受理層１４の形成方法について図５に沿って説明する。
先ず図５（ａ）に示すようにディスク基板１１の片面に情報記録層１２と保護層１３が積層された基板１０Ａに対し、図３に示すように基板１０Ａの回転軸Ｏからずれたリング状の印刷面１３ａを塗膜形成装置２０の塗布部２２の吐出手段２５に対向させて、基板１０Ａを回転テーブル２４上に回転軸Ｏと同軸に載置する。そして、印刷面１３ａに吐出手段２５を接近させた状態で、吐出手段２５の各ノズル２７ａ〜２７ｈはディスク基板１１上に形成された印刷面１３ａの径方向に配列されている。
そして回転テーブル２４を低速の一定速度で回転軸Ｏ回りに回転させると同時に吐出手段２５の供給系部２６のバルブを開弁して塗布液Ｓを同一圧力の下で各ノズル２７ａ〜２７ｈにそれぞれ供給し、印刷面１３ａに連続して吐出する。
各ノズル２７ａ〜２７ｈから吐出される塗布液Ｓの単位時間当たりの吐出量は最内周ノズル２７ａが最小で外周側のノズル２７ｂ、２７ｃ…２７ｈに向けて漸次増大するが、各ノズル２７ａ〜２７ｈの相対周速度が相違するためにディスク基板１１の印刷面１３ａにおける単位面積当たりの塗布量はほぼ均一に設定される。
【００２２】
しかも各ノズル２７ａ〜２７ｈで吐出される塗布液Ｓは、各ノズル２７ａ〜２７ｈの相対移動方向（周方向）と配列方向（径方向）とにそれぞれ相互に一部重複した状態で例えば液滴状または山状で連続して塗布される。この場合、塗布液Ｓを構成する水系塗布液は固形分に対して水分比率が８割程度であるから、各ノズル２７ａ〜２７ｈからディスク基板１１の印刷面１３ａ上に同時に吐出された塗布液Ｓは流動性が高く相互の親和力がよいために速やかにレベリング作用が働き全体に同一厚みで平坦化される。
このような塗布液Ｓの塗布とレベリング作用とが各ノズル２７ａ〜２７ｈの配列方向だけでなく各ノズル２７ａ〜２７ｈの相対移動方向にも生じる。ここで、ノズル部２７の最内周ノズル２７ａと最外周ノズル２７ｈとから吐出される塗布液Ｓは印刷面１３ａの内周側境界部に設けた凹溝１５Ａと外周側境界部に設けた凹溝１５Ｂ内にそれぞれ充填されると共にその上部に盛り上がる。この領域の塗布液Ｓも隣接する塗布液Ｓとレベリングされて平坦化されるが、境界部であるために表面張力が働いて略円弧状に膜厚が減少して印刷面１３ａ上の境界点ｋに接触することになる。
【００２３】
その際、回転テーブル２４と共にディスク基板１１が低速で回転運動するために、印刷面１３ａに塗布された塗布液Ｓは、回転するディスク基板１１の遠心力によって径方向外側に向けて展延することはない。各ノズル２７ａ〜２７ｈによってディスク基板１１に吐出された各塗布液Ｓはその印刷面１３ａの吐出位置に保持され、いわば必要量だけ吐出位置に置かれた状態で高い流動性によるレベリング作用がなされ塗膜の均一化がなされる。
従って、各ノズル２７ａ〜２７ｈが印刷面１３ａに対して１周相対回転することで、印刷面１３ａ全面にほぼ均一な厚みのリング状の塗膜１４Ａを形成する。そのため、図５（ｂ）に示すように、塗膜１４Ａは、印刷面１３ａ上の全周領域に亘って塗布液Ｓが平坦化されてほぼ均一な厚みになり、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内に塗布液Ｓが充填されて塗膜１４Ａの内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂを形成する。塗膜１４Ａの内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂでは、印刷面１３ａ上の膜厚が漸次減少するが、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内の塗布液による表面張力により塗布液の液面は凹溝を設けないときと比較してより平坦に維持される。さらに乾燥後の膜厚に関しても凹溝１５Ａ、１５Ｂ内を含めて、塗膜１４Ａは全体にほぼ均一な膜厚となる。
【００２４】
このようにして塗布工程が終了し、図５（ｂ）に示す塗膜１４Ａが形成された基板１０Ａは乾燥工程に送られる。
乾燥工程では、例えば図５（ｂ）に示す基板１０Ａを外気に放置して自然乾燥させる。或いは基板１０Ａのディスク基板１１の他方の面１１ｂに蒸気、赤外線等による加熱手段を配設して、面１１ｂ全面を加熱して基板１０Ａを通して塗膜１４Ａを乾燥させるようにしてもよい。
加熱工程において、基板１０Ａの印刷面１３ａ上でリング状をなしている塗膜１４Ａは、内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂでは凹溝１５Ａ、１５Ｂ内の塗布液Ｓを含めると凹溝１５Ａ、１５Ｂで囲まれた中央領域１４Ａｃと同等以上の塗布膜厚になるために乾燥速度が抑えられ、これら境界部１４Ａａ、１４Ａｂでの乾燥が中央領域１４Ａｃより先に進むことはなく、全体に亘ってほぼ同時に乾燥が進行する。そのため、乾燥過程で内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂ内の塗布液Ｓが中央領域１４Ａｃ側に流動するのを抑制できる。
【００２５】
塗布液Ｓは固形分が２０％程度であるため、乾燥の過程で塗膜１４Ａの膜厚が減少するが、内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂからの塗布液Ｓの流動が抑えられるので、ほぼ塗布時の膜厚分布を維持した状態で乾燥する。このようにして乾燥が終了すると、図５（ｃ）に示すように塗膜１４Ａの膜厚が約５分の１に減少して受理層１４が形成される。得られた受理層１４は中央領域１４ｃだけでなく内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂも含めてほぼ全体に均一で平坦な膜厚を有している。
受理層１４の、凹溝１５Ａ、１５Ｂで囲まれた中央領域１４ｃが印刷面１３ａ上に位置するのに対して、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内では受理層１４の膜が中央領域１４ｃに対して下方に傾斜して配設されることになる。
このようにして得られた基板１０Ａの印刷面１３ａ上の受理層１４について、インクジェットプリンター等で印刷を行う場合、受理層１４のうち凹溝１５Ａ、１５Ｂ間の中央領域１４ｃに対してのみ印刷を行うことが好ましい。受理層１４の内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂにおいても、膜厚は中央領域１４ｃと同等であるから鮮明な印刷画像が得られるが、中央領域１４ｃに対して傾斜しているために目視で印刷画像に歪みやひずみを認識し易い不具合があるからである。
【００２６】
尚、本実施例による多孔質インク受理層１４は、顔料微粒子間の空隙にインクを受容させる、いわゆる多孔質の空隙吸収型受理層である方がインクの乾燥時間が短いので好ましい。
この空隙吸収型受理層は主に顔料とバインダーからなり、顔料としては、アルミナだけでなく、シリカ、ベーマイト、合成微粒子シリカ、合成微粒子アルミナシリケート、気相法合成シリカ、シリカアルミナ複合体粒子、ゼオライト、モンモリロナイト群鉱物、バイデライト群鉱物、サポナイト群鉱物、ヘクトライト群鉱物、スチーブンサイト群鉱物、ハイドロタルサイト群鉱物、スメクタイト群鉱物、ベントナイト群鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、チタン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、カオリン、タルク、アルミナ水和物、プラスチックピグメント、尿素樹脂顔料、セルロース粒子、澱粉粒子などが挙げられ、なかでも、シリカ、アルミナ、シリカアルミナ複合体粒子が好ましい。このうち、特にベーマイト（Ａl_２Ｏ_３・ｎＨ_２Ｏ、ｎ＝１〜１．５）がインクの吸収性、定着性、透明性の観点から好適である。
【００２７】
さらに好ましくは、多孔質インク受理層１４の平均細孔半径が３〜２５ｎｍであり、特には５〜１５ｎｍが適切であり、かつ細孔容積が０．３〜２．０ｃｍ^３／ｇが好ましく、特には０．５〜１．５ｃｍ^３／ｇであるのが好適である。
バインダーとしては、でんぷんやその変性物、ポリビニルアルコール又はその変性物、スチレン・ブタジエンゴムラテックス，ニトリル・ブタジエンゴムラテックス、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド等の水溶性重合体、アルコール可溶性の重合体若しくはこれらの重合体の混合物などを用いることができる。なかでも本実施例では、インク吸収性や耐水性が良好であることを要するからポリビニルアルコールまたはその変性物の使用が好ましい。バインダーは，多孔質インク受理層１４における上記顔料１００質量部に対して、好ましくは、１〜１００質量部、特には、３〜５０質量部含まれるのが適切である。
一方、膨潤型インク受理層を得るために用いる水溶性高分子としては、完全鹸化ないしは部分鹸化のポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアクリルアミド、又はそれらの誘導体などの水溶性の合成高分子、ゼラチン、変性ゼラチン、デンプン、変性デンプン、カゼイン、大豆カゼイン、変性大豆カゼイン若しくはその変性物、又はそれらの誘導体、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース誘導体などの水溶性の天然高分子が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコール若しくはその誘導体、ポリビニルピロリドン若しくはその誘導体、ポリアクリルアミド、セルロース誘導体、ゼラチン若しくはその誘導体が特に好ましい。これらの水溶性高分子はそれぞれ単独、又は２種以上の混合物の形態で使用される。
膨潤型インク受理層の場合、上述した水溶性高分子の他に、必要に応じて、顔料を水溶性高分子に対して０．０５〜１００重量％含有することができる。この顔料の含有量としては０．０５〜５０重量％とすることがさらに好ましい。なお、顔料としては、多孔質型のものと同じものが使用できる。
尚、上記インク受理層には、その他の添加剤としては、必要に応じて、硬化剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、蛍光増白剤、着色染料、着色顔料等を使用することができる。特に硬化剤は、多孔質層形成過程において影響が大きく、水系塗布液Ｓの乾燥過程における水分蒸発での体積収縮による歪みから生じるクラックなどの塗膜欠陥を、早期にゲル化することで抑制する効果がある。バインダーとしてポリビニルアルコールを使用する場合は、ホウ酸やホウ酸塩などが有効である。
本実施例において、基板１０Ａの印刷面１３ａ上に設けられる多孔質インク受理層１４の膜厚は、インク吸収性、塗工層の強度、用途などに応じても選択されるが、例えば３０μｍが採用される。膜厚は、好ましくは５〜８０μｍの範囲であるのがよく、膜厚が５μｍに満たない場合は多孔質インク受理層１４としての効果が発現し難く、一方，８０μｍを超える場合は、透明性や強度の低下または表面に微細なクラックが発生するおそれがあるので好ましくない。なかでも、受理層１４の膜厚は１０〜５０μｍであるのが適切である。
【００２８】
上述のように本実施例による基板１０Ａの受理層形成方法及び光ディスク１０によれば、受理層形成領域の内周側及び外周側境界部に設けた凹溝１５Ａ，１５Ｂによって、塗布液Ｓの塗布領域を規定することができ、塗布時に塗布液が不必要に広がることを防止できる。
しかも塗布液を塗布した後の乾燥工程で塗膜１４Ａの内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂの乾燥が中央領域１４Ａｃに先行して塗布液Ｓが中央領域１４Ａｃ側へ流動するのを抑制して、全塗布領域を同時にバランスよく乾燥処理させることができる。そのため、従来のように受理層１４の膜厚が内周側及び外周側境界部から中央領域に向けて長い領域に亘って傾斜して変化することなく、受理層１４の膜厚の不均一な領域を最大限、凹溝１５Ａ、１５Ｂ内の内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂに抑えることができ、少なくとも凹溝１５Ａ、１５Ｂ間の中央領域１４ｃでは平坦で均一な膜厚を得られる。従って、受理層１４にインクジェット印刷を施す場合、少なくとも受理層１４の中央領域１４ｃでは写真画像であっても全体に鮮明な画像が得られる。
【００２９】
次にディスク基板１１の印刷面１３ａに形成した凹溝１５Ａ、１５Ｂの他の例を第２乃至第４実施例として以下に説明するが、上述の実施例と同一または同様の部材、部分については同一の符号を用いて説明する。
図６は第２実施例による基板１０Ａの印刷面１３ａに形成した凹溝３０を示す部分縦断面図である。図中、凹溝３０は断面略四角形に形成され、リング状をなす受理層１４の内周側境界部及び外周側境界部１４ａ、１４ｂの全周に亘って形成されている。本実施例による凹溝３０は幅Ｗの全幅に亘って深さＤに形成されているために、深さＤを塗膜１４Ａの中央領域１４ｃの膜厚と同等またはそれ以上に設定すれば、凹溝３０内の塗膜１４Ａの厚みは全幅に亘って中央領域１４ｃの膜厚以上に設定され、しかも境界点ｋから中央領域１４ｃに向けて次第に増大することになる。
この実施例においても、受理層１４は凹溝３０内の境界部１４ａ、１４ｂの膜厚が中央領域１４ｃの膜厚より大きく形成されることになり、中央領域１４ｃの膜厚は均一で平坦なものが得られる。
【００３０】
図７は第３実施例による光ディスクのディスク基板１１の印刷面１３ａに形成した凹溝４０を示す部分縦断面図である。図中、凹溝４０は、リング状をなす受理層１４の内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂの全周に亘って形成されている。本実施例による凹溝４０は受理層１４の内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂにおける境界点ｋから印刷面１３ａに対して直交する方向に内壁４０ａが形成され、内壁４０ａの底部から中央領域１４ｃの印刷面１３ａに向けて傾斜面４０ｂを形成してなる断面略直角三角形状に形成されている。尚、傾斜面４０ｂは断面直線状に限定されることなく、塗膜１４Ａの表面張力による凸曲面に沿って断面凸曲線状に形成してもよい。
この場合、印刷面１３ａに塗布された塗膜１４Ａは、それぞれ凹溝４０、４０内に塗布液Ｓを塗布した内周側境界部１４Ａａ及び外周側境界部１４Ａｂの膜厚と中央領域１４Ａｃの膜厚とがいずれも厚さＤになり、全体にほぼ均一な膜厚が得られることになる。
そのため、この実施例の場合、凹溝４０、４０を含めて受理層１４の膜厚は全体に均一に形成される。
【００３１】
次に示す本発明の第４実施例を図８により説明する。
図８において、印刷面１３ａに形成した凹溝５０は、リング状をなす受理層１４の内周側境界部１４ａ及び外周側境界部１４ｂの全周に亘って形成されている。この凹溝５０は例えば図７に示す凹溝４０と同等の内壁５０ａと傾斜面５０ｂからなる略直角三角形の縦断面形状を有している。そして、凹溝５０の外側には、凸部５１が印刷面１３ａに形成されている。この凸部５１は凹溝５０に沿って全周に亘って形成されている。凸部５１の高さは乾燥後の受理層１４の膜厚と同等に形成する。
この場合、凹溝５０の深さＤは凸部５１の高さ分だけ塗膜１４Ａの中央領域１４Ａｃの膜厚より浅く形成している。
【００３２】
上述のように構成することで、塗布液Ｓの塗布時には受理層１４の５倍程度の膜厚に塗布されて塗膜１４Ａが形成され、凹溝５０の領域では塗膜１４Ａは表面張力で凸部５１の上端付近に接触するように断面凸曲線状に形成される。そして、乾燥処理が進むと塗膜１４Ａの膜厚は全体に漸次減少し、その際、内周側及び外周側境界部１４Ａａ、１４Ａｂの乾燥が中央領域１４Ａｃより先に進むことなく全体にバランスよく乾燥が進む。乾燥処理が終了して受理層１４の膜厚が塗膜１４Ａの５分の１程度に低減した場合でも、凹溝５０内における受理層１４の内周側及び外周側境界部１４ａ、１４ｂの膜厚は傾斜面５０ｂに沿って形成されるが、傾斜角度は第３実施例と比較して凸部５１の高さだけ緩やかになる。
そのため、凹溝５０内に関して受理層１４の平面性を向上させることができ、印刷時に歪みやひずみを低減できる。
【００３３】
尚、上述の各実施例において、塗布液Ｓの塗布領域は凹溝１５Ａ、１５Ｂ、３０、４０や凸部５１に規制されるが、誤ってこれら凹溝や凸部を越えて塗布されても、乾燥後の膜厚が極小であるから問題は生じない。
また、本発明は光ディスク等のコンパクトディスクに限らず他のディスクを含む各種の被塗布物に適用でき、塗膜を塗布して乾燥する方法及び被塗布物に採用できる。
【００３４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明に係る受理層形成方法及び被塗布物によれば、凹溝に塗布液を塗布することで、乾燥後の受理層の膜厚を境界部の凹溝内で制御して、より均一な膜厚の受理層を形成できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の実施例による光ディスクの部分縦断面図である。
【図２】 図１に示す光ディスクのディスク基板の保護層における受理層の境界部に形成した凹溝を示す拡大縦断面図である。
【図３】 塗膜形成装置による塗布液の塗布工程を示す要部斜視図である。
【図４】 ノズルの開口を示す拡大図である。
【図５】 ディスク基板における受理層形成工程を示すもので、（ａ）は塗布液を塗布する前のディスク基板を示す部分縦断面図、（ｂ）は塗布液を塗布した状態のディスク基板を示す部分縦断面図、（ｃ）は乾燥処理後の光ディスクの部分縦断面図である。
【図６】 本発明の第２実施例による凹溝を示す拡大断面図である。
【図７】 本発明の第３実施例による凹溝を示す拡大断面図である。
【図８】 本発明の第４実施例による凹溝を示す拡大断面図である。
【図９】 従来のディスク基板における受理層形成工程を示すもので、（ａ）は塗布液を塗布した状態のディスク基板を示す部分縦断面図、（ｂ）は乾燥処理後の光ディスクの部分縦断面図である。
【符号の説明】
１０ 光ディスク（被塗布物）
１０Ａ 基板（被塗布物）
１１ ディスク基板
１３ 保護層
１３ａ 印刷面（被塗布物の表面）
１４ 受理層
１４ａ 受理層の内周側境界部
１４ｂ 受理層の外周側境界部
１４ｃ 受理層の中央領域
１４Ａ 塗膜
１４Ａａ 塗膜の内周側境界部
１４Ａｂ 塗膜の外周側境界部
１４Ａｃ 塗膜の中央領域
１５Ａ、１５Ｂ、３０、４０、５０ 凹溝
５１ 凸部
Ｓ 塗布液（受理液；水系塗布液）

Claims (18)

1. 塗布液を被塗布物の表面に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて受理層を形成する受理層形成方法において、
   前記被塗布物の表面における前記受理層を形成する領域の境界部に凹溝を形成し、
   該凹溝及び該凹溝で囲まれた領域に前記塗布液を塗布する受理層形成方法。
2. 前記凹溝に塗布された塗膜の膜厚の最大値が、前記凹溝で囲まれた領域に塗布された塗膜の膜厚と同等以上である請求項１に記載の受理層形成方法。
3. 前記凹溝は、その境界で前記被塗布物の表面に対して略垂直方向に陥没して形成されている請求項１または２に記載の受理層形成方法。
4. 前記凹溝の深さの最大値は、該凹溝で囲まれた領域における塗膜の膜厚と同等以上に形成されている請求項１乃至３のいずれかに記載の受理層形成方法。
5. 前記凹溝の外側に凸部が形成されている請求項１乃至４のいずれかに記載の受理層形成方法。
6. 前記被塗布物が円板状に形成されていて、前記凹溝は内周側と外周側にそれぞれ設けられている請求項１乃至５のいずれかに記載の受理層形成方法。
7. 前記被塗布物が光ディスクである請求項６に記載の受理層形成方法。
8. 前記凹溝に塗布された塗膜の乾燥が、凹溝で囲まれた領域の塗膜の乾燥より先行しないようにした請求項１乃至７のいずれかに記載の受理層形成方法。
9. 前記凹溝の幅を３００μｍ以上に設定した請求項１乃至８のいずれかに記載の受理層形成方法。
10. 前記塗布液は、顔料とバインダーを含有していて多孔質のインク受理層を形成する水系塗布液である請求項１乃至９のいずれかに記載の受理層形成方法。
11. 前記顔料は、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ複合粒子のいずれかである請求項１０に記載の受理層形成方法。
12. 前記塗布液は、水溶性高分子を含有していて膨潤型のインク受理層を形成する水系塗布液である請求項１乃至９のいずれかに記載の受理層形成方法。
13. 塗布液を被塗布物の表面に塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させて受理層を形成した被塗布物において、
    前記被塗布物の表面における受理層が形成される領域の境界部に凹溝が形成され、該凹溝及び該凹溝で囲まれた領域に受理層を形成してなる被塗布物。
14. 前記凹溝に形成された受理層の厚みの最大値は、前記凹溝で囲まれた領域に形成された受理層の厚みと同等以上である請求項１３に記載の被塗布物。
15. 前記被塗布物は光ディスクであり、前記凹溝は内周側と外周側とにそれぞれ形成されていて、前記受理層は略リング状に形成されてなる請求項１３または１４に記載の被塗布物。
16. 前記塗布液は、顔料とバインダーを含有していて多孔質のインク受理層を形成する水系塗布液である請求項１３乃至１５のいずれかに記載の被塗布物。
17. 前記顔料は、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ複合粒子のいずれかである請求項１６に記載の被塗布物。
18. 前記塗布液は、水溶性高分子を含有していて膨潤型のインク受理層を形成する水系塗布液である請求項１３乃至１５のいずれかに記載の被塗布物。

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