JP4107434B2 - 水性接着剤組成物 - Google Patents
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しかしながら有機溶剤を使用するものであるために毒性不安、環境汚染並びに防災管理上の問題などから、水性タイプが強く求められクロロプレンラテックスをベースとする水性コンタクト型接着剤が検討されている。
例えば、従来、耐熱性を向上するために高分子量化を図るとゲル分(トルエン不溶分)が発生することからコンタクト性が犠牲になる、ゲル分(トルエン不溶分)のない範囲では高分子化されていないために耐熱性を確保できない、など耐熱性とコンタクト性を両立されるには課題があつたため、、特開平9−3423号では、ゲル分(トルエン不溶分)を含まないポリクロロプレンラテックスをベースに使用しながら、カルボキシル基と金属酸化物の架橋反応により高度なコンタクト性と接着力を確保する試みがなされたが、保管中に架橋反応が進行してしまい事実上使用できないなどの問題があった。
また、特開平11−158326号では、ゲル分(トルエン不溶分)や重量平均分子量を制御し、初期接着力、常態接着力、耐熱性などの改善を図っているが、乳化剤にアルキルフェニルスルホン酸型等の界面活性剤を使用している。このように界面活性剤を乳化剤として使用して合成されたポリクロロプレンラテックスは、PVAを保護コロイドとして合成したポリクロロプレンラテックスに比べ、凝集力、配合安定性、複合材接着力、耐熱性の点で劣り、本発明になる水性接着剤組成物の用途でもある建材用途には適用できない。
また特開2000−8012号公報では、添加樹脂の軟化点が100℃以下であることに加え、粘着付与樹脂のカルボキシル基をアルカリで中和・溶解させながら配合するため、耐熱性が不足し、耐水性が劣る、ポリクロロプレンラテックスとの相溶性が低下するなど粘着付与効果に限界があるなどの問題が残されていた。
本発明に係わるCRは2−クロロ−1、3−ブタジエン若しくはこれと共重合可能な単量体を乳化重合して得られるものであり、共重合可能な単量体としては、2、3−ジクロロ−1、3−ブタジェン、1−クロロ−1、3−ブタジェン、ブタジェン、イソプレン、スチレン、アクリロニトリル、各種(メタ)アクリル酸エステルのほか、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、グルコン酸などエチレン性不飽和カルボン酸などが挙げられ、これら共重合可能な単量体は2種類以上が使用されても構わない。
なお、エチレン性不飽和カルボン酸を共重合したCRは木材等に存在する水酸基との反応による高い接着力、或いは金属など極性被着体との接着に好都合になる。
ゲル分(トルエン不溶分)は連鎖移動剤の使用と使用量、重合温度、重合率の制御などによりコントロールすることができる。
なお、ゲル分(トルエン不溶分)は、以下の方法で測定する。
[ゲル分(トルエン不溶分)]ラテックス試料を凍結乾燥し精秤してAとし、23℃で20時間、トルエンで溶解(0.6%に調整)したのち、遠心分離機を使用し、更に200メッシュの金網を用いてゲル分(トルエン不溶分)を分離する。ゲル分(トルエン不溶分)を風乾後110℃雰囲気下で1時間乾燥し、精秤してBとする。ゲル分(トルエン不溶分)は次式に従い算出する。 ゲル分(トルエン不溶分)=B/A×100(%)
また、ポリビニルアルコールとともに保護コロイド作用のある水溶性高分子を併用することも可能であり、例えば、ポリビニルエーテル及びその共重合体、ポリビニルピロリドン及びその共重合体、セルロース系誘導体などが挙げられる。また、前述の界面活性剤や脂肪酸アルカノールアミドなど、必要に応じて、ポリビニルアルコールと併用しても構わない。
また、ポリビニルアルコールの添加量は、クロロプレン若しくはクロロプレンとその他共重合体の合計100重量部当たり0.5〜10重量部が好ましい。0.5重量部未満の場合には乳化力が不十分のために重合反応過程において凝集物が発生するため好ましくない。また10重量部を超えると重合反応過程で増粘が起こり、攪拌を阻害し、異常発熱するなど安定な乳化重合が困難になるため適さない。また耐水性が低下する傾向があり好ましくない。
重合温度は円滑、安全に進めるために30〜50℃を採用することが好ましい。
連鎖移動剤の種類に関しては特に制限無く、通常クロロプレンの乳化重合に使用されるものが使用できるが、ザンテート系あるいはメルカプタン系のものが好適である。
重合停止剤は特に限定されるものではなく、例えば、2,6−ターシャリーブチルー4−メチルフェノール、フェノチアジン、ヒドロキシアミン等が使用できる。最終重合率は目的のクロロプレン系共重合体の性状を制御するため、任意に調整できる。
また、CRに対する粘着付与樹脂エマルジョンの配合割合は、CRの固形分100重量部に対して10〜70重量部が適している。10重量部以下では被着体に対する密着性を確保できないこと、更には粘着付与効果が充分でなく好ましくない。70重量部以上では接着力の低下が起こるため好ましくない。
これらは、CR及び粘着付与樹脂の軟化並びに被着体との接着性を向上するために配合されるもので、CRの固形分100重量部当たり0.1〜5重量部の範囲で配合されることが好ましい。0.1重量部以下では接着層の軟化作用が得られないため好ましくない。一方、5重量部以上では軟化による耐熱性低下が観察されるため、ゲル分(トルエン不溶分)を制御されたCRを使用する効果が低下するため適さない。
なお、重量部は単に部として記載する。
実施例1〜4
ゲル分(トルエン不溶分)54重量%のCRであるOL−0453(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)43重量%のCRであるOL−0460(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)47重量%のCRであるOL−0460−2(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)57重量%のCRであるOL−0524(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、軟化点120℃の重合ロジンエステル系の粘着付与樹脂エマルジョンKNS120(荒川化学工業株式会社製,固形分55%、pH5)並びにDBE(インベストジャパン社製)を表1の通り配合して実施例1〜4の水性接着剤組成物を調製した。
各実施例の水性接着剤組成物のコンタクト率並びに耐熱性は表1の通りであった。
ゲル分(トルエン不溶分)10重量%のCRであるOL−0452(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)17重量%のCRであるOL−0478(電気化学工業株式会社製 固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)28重量%のCRであるOL−0413(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)37重量%のCRであるOL−0460−1(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)66重量%のCRであるOL−0525(電気化学工業株式会社製固形分55%、pH7)、ゲル分(トルエン不溶分)54重量%のCRであるOL−0453(電気化学工業株式会社製、固形分55%、pH7)、軟化点120℃の重合ロジンエステル系の粘着付与樹脂エマルジョンKNS120(荒川化学工業株式会社製、固形分50%、pH5)、軟化点75℃のロジンエステル系の粘着付与樹脂エマルジョンKNS75(荒川化学工業株式会社製、固形分50%、pH5)、DBE(インベスタジャパン社製)並びに可塑剤であるCS−12(チッソ株式会社製、 2,2,4−トリメチルペンタンジオール−1,3−モノイソブチレート)を表2の通り配合して比較例1〜8の水性接着剤組成物を調製した。各比較例の水性接着剤組成物のコンタクト率並びに耐熱性は表2の通りであった。
1.コンタクト性:被着体としてラワン合板(タイプΙ、12mm厚)同士を使用し、実施例、比較例の水性着剤組成物を両面均一に100g/m2塗布したのち、5℃・湿度90%の環境下において、2時間乾燥後に0.2MPaの圧力で貼り合わせたときのコンタクト率を測定する。 ○:50%以上、△:30〜50%、×:30%以下
2.耐熱性:被着体としてラワン合板(タイプI、5.5mm厚)とメラミン樹脂化粧板(1mm厚)とを使用し、実施例、比較例の水性接着剤組成物を両面に100g/m2塗布したのち、23℃で30分間乾燥後に0.2MPaの圧力で接着し、23℃で24時間養生後、50℃雰囲気下で500g荷重を掛け落下するまでの時間(分)を測定する。
Claims (1)
- ゲル分(トルエン不溶分)が40重量%〜60重量%であるポリクロロプレンラテックス固形分100重量部に対して、軟化点が100℃以上の粘着付与樹脂エマルジョン固形分10〜70重量部並びにアジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチルの混合物0.1〜5重量部が配合されていることを特徴とする水性接着剤組成物。
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