JP4095758B2

JP4095758B2 - オゾン発生装置

Info

Publication number: JP4095758B2
Application number: JP2000195421A
Authority: JP
Inventors: 良一新荘; 稔原田; 由紀子西岡
Original assignee: Ebara Corp
Current assignee: Ebara Corp
Priority date: 2000-06-29
Filing date: 2000-06-29
Publication date: 2008-06-04
Anticipated expiration: 2020-06-29
Also published as: KR100753233B1; KR20020002262A; DE60107620D1; US6932946B2; TW526167B; EP1167287A1; US20020001550A1; JP2002020105A; EP1167287B1; DE60107620T2

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水処理用の殺菌や高酸化力が必要な酸化漂白、半導体製造プロセス等に使用されるオゾン（Ｏ３）を発生する放電式オゾン発生装置及びその放電体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の放電式オゾン発生装置の放電体を、図９〜図１１に示す。図９〜１１に示す放電体の各々は、高圧電極１３、低圧アース電極１４、両電極の間に配置される誘電体１５及び放電空間１６を具備する。交流高圧電源１７の高圧側が高圧電極１３に接続され、低圧側がアース及びアース電極１４に接続される。
図９は、放電体の概略側面図、図１０は、図９の線Ｂ−Ｂに沿う拡大断面図である。図９及び図１０に示す放電体は、ガラス管からなる誘電体１５の内周面に沿って高圧電極１３が配置され、ガラス管の外周面に対向して円筒形のアース電極１４が配置される。ガラス管からなる誘電体１５は、電極１３と電極１４の間に配置される。酸素を含む原料ガスが放電空間１６を通り流動され、原料ガス中の酸素の一部がオゾンとなる。
【０００３】
図１１は、特公平６−５１１１３号公報の気体放電反応装置の要部概略断面図であり、高圧交流電源１７の高圧側に接続される高圧電極１３は、誘電体１５で覆われた低圧電極１４と対向される。低圧電極１４に対向する高圧電極１３の電極面は、平行に伸長する多数の溝を備える。図１１に示すように、各溝は、ほぼ垂直に交叉する２つの平面により形成される、いわゆる「トレンチ溝」であり、長手方向の断面における溝の形状は、鋸刃状である。図１１の装置においては、原料ガスは、トレンチ溝に平行に、即ち鋸刃状の溝の長手方向、即ち図１２の紙面に垂直の方向に流動される。
【０００４】
図１２は、特公平６−５１１１３号公報の気体放電反応装置の放電界を示すためのトレンチ溝１６の拡大図であり、溝５の谷部１１付近に格子状のハッチングで示す沿面放電界と呼ばれる放電界Ｑが発生し、溝５内のその他の部位は、斜め格子状のハッチングで示す無声放電界と呼ばれる放電界Ｐで満たされる。原料ガスは、高密度の放電界Ｐ及びＱを通過され、効率的に放電反応される。
【０００５】
図９及び図１０に示すような均一の放電間隙は、大容量の原料ガスを流動させ大量のオゾンを発生させるのに適するが、高濃度のオゾンを発生させることはできない問題を有した。他方、図１１又は図１２に示すようなトレンチ溝を備える放電間隙は、均一な放電間隙の場合と比較し、高濃度のオゾンを発生させることができるが、更に高濃度のオゾンを得ようとして原料ガス流量を絞ると、原料ガスは、より流路抵抗の少ないトレンチ溝の谷部１１に片よって流れ、放電密度の高くより高濃度のオゾンを発生し易いトレンチ溝の山部１２は、通りにくい。そのため、トレンチ溝を備える放電間隙は、１０ｖｏｌ％程度の高濃度は、発生可能であるが、それ以上の高濃度の発生は、できない短所があった。
【０００６】
特許第２９８３１５３号公報は、高濃度のオゾンを得ること等を目的とした種々の構造のオゾン発生装置を開示する。この特許のオゾン発生装置は、放電空間のガス圧を１気圧以上、放電空間の放電空隙長を０．４ｍｍ以下とし、電極間距離を一定に保つための部材を電極面全域にわたり分散して挿入し、放電空間の空隙長を一定に保つため、重ねた２組のオゾン発生装置の間にストレス緩衝板を配置する構成を備える。
特表平９−５０４７７２号公報は、軽量、小型で、高濃度のオゾンを発生すること等を目的としたオゾン発生セルを開示する。この公報のオゾン発生セルは、高電圧電極を有する高電圧アセンブリ、低電圧電極を有する低電圧アセンブリ、両電極の間でオゾンを含むガスを発生させる放電領域を画定するバリア誘電体手段、及び両アセンブリを連結する溶接シール部を備え、放電領域を含むアセンブリ間に永久シールされたチャンバが形成される。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
オゾン（Ｏ₃）は、クリーンな酸化殺菌剤として、近年その利用分野は益々拡大の一途をたどっている。しかしながら、発生できるオゾン濃度には上述のような限度がある為、オゾンの利用範囲は限定的であった。濃度を上げる方法としては、液化や吸着により濃縮する方法もあり、一部実用化されているが、そのための装置は、大掛かり且つ高価なものとなる為、そのような装置の利用範囲も極く一部に限定されている。本発明は、このような問題を解決しようとするものであり、新規な形状のオゾン発生装置の放電体を提案し、大掛かりな装置を必要とせずに超高濃度のオゾンを発生可能なオゾン発生装置を提供するものである。
【０００８】
本発明の他の目的は、半導体基板の製造のためシリコン（Ｓｉ）板の表面に絶縁膜の酸化シリコン（ＳｉＯ２）を形成するため等に必要な高純度のオゾンを効率良く、且つ高濃度で発生することができるオゾン発生装置の放電体を提供することである。本発明の別の目的は、そのようなオゾン発生装置を小型化することである。本発明の更に別の目的は、オゾン発生装置の放電体を冷却するために、脱イオン水の使用を必要とせず、水道水等の導電性のある水の使用を可能とし、オゾン発生装置の冷却を効率的に安価に行うことを可能にすることである。本発明の更に別の目的は、オゾン発生装置の放電体を積層容易な形態とし、小型で大容量のオゾン発生装置提供することにある。本発明のその他の目的、利点は、以下の説明において明かにされる。
【０００９】
【解決するための手段】
本発明のオゾン発生装置の放電体は、互いに対向する電極面を有する対の電極、対の電極の間に高電圧を印加し電極面の間に放電を発生させるため対の電極を高圧交流電源に接続する導通部材、対向する電極面の間に配置される誘電体、及び対向する電極面の間に原料ガスを流すためのガス流路を備える。対の電極の少なくとも一方の電極面は、互いにほぼ平行に伸長するトレンチ溝を備え、原料ガスは、トレンチ溝と誘電体の間の空間をトレンチ溝を横切る方向に流動される。
【００１０】
本発明のオゾン発生装置の放電体は、互いに対向するほぼ円形の電極面を有する１対の電極、１対の電極と交流高圧電源を接続する導通部材、及び対向する電極面の間に形成される原料ガスを流すためのガス流路を備える。一方の電極面は平板状の誘電板により覆われ、他方の電極面は同心円状又は略同心円状のトレンチ溝を有し、原料ガスはトレンチ溝を横切る方向へ流動される。
【００１１】
本発明のオゾン発生装置又はオゾン発生装置の放電体は、次の構成を備えることができる。（１）他方の電極は、平面状の電極面を備える。（２）電極面の間の誘電体は、他方の電極の平面状電極面を覆うように配置される。（３）電極面は、円形に形成される。（４）円形の電極面と誘電板の間に円板形空間が設けられる。（５）円形電極面の外周部に沿って外周空間が円板形空間に連通して設けられる。（６）円板形空間に連通する中心空間が円形の電極面の中央に配置される。（７）円板形空間と並行して中心空間から電極外方へ伸長する半径方向ガス通路を設ける。（８）原料ガスが円板形空間内を中心空間から半径方向へ外周空間の方へ流動される。（９）原料ガスが円板形空間内を外周空間から半径方向内方へ内向きに流動される。
【００１２】
（１０）原料ガスは、円板空間内を中心空間から外周空間へ半径方向外向きに流動される。（１１）低圧アース電極は、冷媒流路を備える。（１２）高圧電極の保持板が冷媒流路を備え、保持板とジャケットの間に絶縁板が配置される。（１３）対の電極を有する放電体が複数個積層して配置される。（１４）放電体の各電極は高純度アルミニウムにより構成される。（１５）電極面は、アルミニウム酸化物により覆われる。（１６）電極面のトレンチ溝は、溝の長手方向に垂直な断面において波型又は鋸刃状を呈する。（１７）一方の電極面は、サファイア（高純度のＡｌ₂Ｏ₃）の単結晶により覆われる。（１８）一方の電極面は、セラミックスにより覆われる。
【００１３】
（１９）原料ガスは、高純度酸素ガスである。（２０）原料ガスは、高純度酸素ガスに０．８ｖｏｌ％の高純度窒素を添加したものである。（２１）原料ガスは、電極面の外周部から中心部へ半径方向内向きに流される。（２２）一方の電極が絶縁板を介して保持板により支持される。（２３）保持板及び他方の電極にそれぞれ冷媒流路が配置される。（２４）導電性冷媒が保持板及び他方の電極の冷媒流路を経て流動される。（２５）保持板及び他方の電極の冷媒流路がぞれぞれ保持板及び他方の電極の外周面に配置される冷媒入口及び冷媒出口に連通される。（２６）保持板の冷媒出口が他方の電極の冷媒入口に連通される。（２７）冷媒は水である。（２８）冷却水温度は、２０℃である。
【００１４】
【作用】
本発明のオゾン発生装置の放電体の互いに対向する電極面を有する対の電極に高圧交流電源を接続して高電圧を印加し電極面の間に放電を発生させると共に対向する電極面の間に原料ガスＧを流すと原料ガス中の酸素の一部がＯ３に変換される。対向する電極面の間に誘電体が配置され、電極面は、損傷しない。また放電により対の電極は多量の熱を発生するがそれぞれ冷媒通路を通る冷媒により冷却される。高圧電極を冷却する冷媒通路は、絶縁板により高圧電極から絶縁され、冷媒を介し高圧電源と低圧電源間を電流が流れることが防止される。原料ガス中の酸素は、トレンチ溝の山部付近を通過されるので、強い電界の作用を受け、高濃度のオゾンが発生される。また、原料ガスは、円板形電極の積層構造の放電体中の放電間隙を複数回通されることにより、容易に高濃度になる。
【００１５】
【発明の実施の態様】
図面を参照して、本発明の好ましい実施例を説明する。図１〜図７において、同様の部材は、同様の符号が付され、重複説明が省略される。
図１は、本発明の実施例の放電体の円形電極面を示す平面図であり、図２の放電体の線Ａ−Ａに沿う平面図である。図２は、本発明の実施例の放電体を示す側断面図であり、図１の線Ｂ−Ｂに沿う断面図である。図３は、本発明の実施例の円板形低圧電極の側断面図、図４は、図３の電極を組み込んだオゾン発生装置の平面図、図５は、本発明のオゾン発生装置の主要構成を概略的に示す配置図である。
【００１６】
図２のオゾン発生装置の放電体１０は、互いに対向する円形電極面を有する対の低圧電極２２及び高圧電極４２、両電極の対向する電極面の間に配置される誘電体４３及び円板形空間２４を含む。円板形空間２４は、対向する電極面の間にあって穏やかな放電が生じる空間であり、この空間へ酸素を含む原料ガスを流動させると酸素がオゾンに変換される。高圧電極４２は、高圧交流電源１７（図５）の高圧側に接続され、低圧電極２２は、交流電源の低圧側（アース）に接続される。図１及び図２に示すように低圧電極２２の電極面は、多数の互いにほぼ平行に伸長するトレンチ溝２３、即ち同心状に配置される溝２３を備える。トレンチ溝の構造は、図１２に示す公知のものと同様とすることができる。
【００１７】
高圧電極４２は、保持板４１に支持される絶縁体４４及び誘電体４３の間の金属層により形成される。誘電体４３は、円板状の単結晶サファイアからなり、高圧電極は、サファイアの裏面に施した銀系のメタライズ層により形成される。トレンチ溝２３の山部１２（図１２）と誘電板４３表面の間の空間が放電空間２４となり、溝２３の山部と誘電板表面の間の距離は、０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍである。半導体製造に使用されるようなクリーンなオゾンガスを必要とする場合は、誘電体４３の材料はクリーンな材質であるサファイアが適当であるが、高純度が要求されない場合は、誘電体４３をアルミナセラミックス等のセラミックス材により形成することができる。
【００１８】
原料ガスＧは、入口通路２５、外周空間２６を経て円板形空間２４へ導入され、円板形空間２４内をほぼ半径方向内向きに流動され、低圧電極の中心部に設けられる中心空間２７へ集められ、案内通路２８を経て電極の半径方向外方へ案内される。原料ガスＧは、円板形空間２４内をほぼ半径方向内向きに流動される代りに半径方向外向きに流動され得る。この場合、原料ガスは、最初に案内通路２８を経て中心空間２７へ供給され、円板形空間２４内をほぼ半径方向外向きに流動され、外周空間２６を経て入口通路２５へ案内される。
【００１９】
高圧電極４２は、高周波高圧交流電源の高圧側へ連結され、低圧電極２２は、同電源の低圧側へ連結され、両電極の間の円板形空間２４に高圧交流電圧が印加され両電極の間の円板形空間２４にマイルドな放電が生じる。この円板形空間２４を通り、酸素を含む原料ガスが流動され、その一部がオゾンに変換される。図１及び図２の放電体においては、原料ガスの流れが多数の溝２３を横切る方向とされ、放電密度の高い溝の頂部を必ず通過するので、高濃度のオゾンを発生することが可能である。
【００２０】
図３は、本発明の実施例の両面に同心状の溝を備える円形電極面を有する円板形電極の断面図であり、図４は、図３の円板形電極を組み込んだオゾン発生装置の平面図である。図３及び図４の実施例において、原料ガスＧは、図１及び図２の実施例と同様に、入口通路２５を経て放電体１０の円板形空間２４へ導入され、円板形空間内をほぼ半径方向内向きに流動され、低圧電極の中心部に設けられた中心空間２７へ集められ、案内通路２８を経て放電体１０の外方へ案内される。冷却水Ｗは、冷媒入口５１から高圧電極支持体の冷媒流路をへて冷媒出口５３へ流動され、次に管路５４介し冷媒入口５５から低圧電極内の冷媒流路２９を通り冷媒出口５６へ排出される。
【００２１】
図３及び図４の実施例では、低圧電極２２が両面に同心状の溝を備える円形電極面を有する円板形電極により構成され、ガスの入口（入口通路２５）及び出口（案内通路２８）、冷媒入口５１，５５、冷媒出口５３，５６及び高圧ケーブル用の通路１２８の開口が全て放電体の外周部に配置される。このような構造により、図３及び図４の放電体は、その複数個を円筒形に積層することが可能であり、高濃度のオゾンの発生と装置の小型化が容易である。
【００２２】
図５は、本発明のオゾン発生装置の放電体の主要構成を概略的に示す配置図である。図５において、オゾン発生装置の放電体１０は、互いに対向する電極面を有する１対の電極、即ち低圧電極２２及び高圧電極４２、両電極の間に高電圧を印加し電極面の間に放電を発生させるため両電極２２、４２に高圧電源１７を接続する導線２１，４９、対向する電極面の間に配置される誘電体４３、及び対向する電極面の間に原料ガスＧを流すためのガス流路２４備える。低圧電極２２の電極面は、多数の互いにほぼ平行に伸長するトレンチ溝２３を備える。高圧電極４２は、保持板４１に支持される絶縁体４４及び誘電体４３の間の金属層により形成される。原料ガスＧは、トレンチ溝２３と誘電体４３の間の空間をトレンチ溝を横切る方向に流動される。
【００２３】
オゾン発生用の放電体は、高濃度オゾンを発生するためには、効率的に冷却することが必要である。図５の放電体では、高圧電極４２の保持板４１及び低圧電極２２にそれぞれ冷媒を通すための冷媒流路４５及び２９を設けている。両電極の冷却には、同一の冷却液を使用する方が装置が簡便になるが、両電極の冷却に水道水等の導電性冷媒を使用すると、冷媒に電流が流れる問題が生じる。この問題を解決するため、図５の放電体は、高圧電極４２と冷媒流路４５の間に絶縁体４４が配置され高圧電極から冷媒への電流が遮断される。それ故、水道水等の導電性の冷媒を使用する場合も、両電極間に冷媒を介する電流は流れない。
【００２４】
図６は、本発明のオゾン発生装置の積層構造の放電体１００を概略的に示す側断面図であり、図７は、本発明の積層構造の放電体１００を図解的に示す配置図である。図６及び図７の放電体１００において、図１〜図５と同様の部材には、同様の符号が付され、重複説明が省略される。図６及び図７の積層構造の放電体１００を備えるオゾン発生装置は、原料ガスＧを複数の対の電極間の放電間隙を通すことによりオゾンの濃度を高濃度とすることが可能であり、また特に円板形の電極を積層することにより、装置を小型化しその体積を最小とすることができる。
【００２５】
図８は、本発明のオゾン発生装置の性能を示すグラフであり、横軸は、ガス流量（リットル／分）、縦軸は、オゾン濃度（グラム／Ｎｍ³）を表す。ここで、Ｎｍ³は、０℃、１気圧における１ｍ³のガスを示す。図８の性能試験の条件は、次の通り。
放電間隙の圧力：０．２０ＭＰａ（ゲージ圧）
冷却液温度：２０℃
原料ガス成分：高純度酸素９９．２％、高純度窒素０．８％
電極と誘電板の間隙：０．１ｍｍ
図８に示すように、本発明のオゾン発生装置は、オゾンの濃縮や冷却チラー等の大掛かりな装置を使用することなく、３４５グラム／Ｎｍ³（１６．１％）という超高濃度を達成することができた。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の放電体においては、放電空間を形成する対向する電極面の少なくとも一方にほぼ平行に伸長する多数の溝からなるトレンチ溝を備え、酸素を含む原料ガスが放電空間内をトレンチ溝を横切る方向へ流動され原料ガス内の酸素がオゾンに変換される。原料ガスは、放電密度の高いトレンチ溝の山部を通過するので、高濃度のオゾンガスを発生することができる。本発明の放電体においては、放電空間を形成する対向する電極面の間に配置される誘電板をサファイアにより形成することにより、半導体製造分野で使用可能な高純度のオゾンガスを得ることができる。
【００２７】
本発明の放電体においては、１対の電極のを冷却するための冷媒通路へ同一の冷媒を循環可能にすると共に、高圧電極を冷却する冷媒通路を絶縁板を介し高圧電極に配置することにより、冷媒として通常の水道水を使用することが可能であり、冷媒が容易に得られ、冷却費用を低減できる。
本発明の円形電極面及び外周面に原料ガス入口及び出口並びに冷媒入口及び出口を備える円板形電極からなる放電体を複数個積層したオゾン発生装置は、小型で小容積に収容可能であり且つ高濃度のオゾンを発生することができるので、各種用途に容易に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例の円形電極面を示す、図２の線Ａ−Ａに沿う平面図、
【図２】本発明の実施例の放電体を示す、図１の線Ｂ−Ｂに沿う断面図、
【図３】両面に同心状の溝を備える円形電極面を有する電極の側断面図、
【図４】図３の電極を組み込んだオゾン発生装置の平面図、
【図５】本発明のオゾン発生装置の放電体の主要構成を概略的に示す配置図、
【図６】本発明のオゾン発生装置の積層構造の放電体を概略的に示す側断面図、
【図７】本発明の積層構造の放電体を図解的に示す配置図、
【図８】本発明のオゾン発生装置の性能を示すグラフ。
【図９】従来のオゾン発生装置の放電体の概略側面図。
【図１０】図９の放電体の線Ｅ−Ｅに沿う断面図、
【図１１】従来の多数の平行溝を備える放電体の概略側面図。
【図１２】図１１の溝の拡大断面図である。
【符号の説明】
１０：放電体、１１：谷部、１２：山部、１３：高圧電極、１４：低圧電極、１５：誘電体、１６：放電空間、１７：交流電源、２１：導線、２２：低圧電極、２３：トレンチ溝、２４：放電間隙（原料ガス通路）、２５：入口通路、２６：外周空間、２７：中心空間、２８：案内通路、２９：冷媒流路、４１、４１’：保持板、４２：高圧電極、４３：誘電体、４４：絶縁体、４５：冷媒流路、４９：導線、５１、５５：冷媒入口、５４：管路、５３、５６：冷媒出口、１００：積層構造。
Ｇ：ガス、Ｗ：水。

Claims

オゾン発生装置であって、互いに対向する電極面を有する対の電極（２２、４２）、対の電極の間に高電圧を印加し電極面の間に放電を発生させるため対の電極を高圧交流電源に接続する導通部材（２１、４９）、対向する電極面の間に配置される誘電体（４３）、及び対向する電極面の間に原料ガスを流すためのガス流路（２４）を備え、
対の電極の少なくとも一方の電極面は、互いにほぼ平行に伸長する複数の溝（２３）を備え、原料ガスは、複数の溝と誘電体の間の空間を複数の溝を横切る方向に流動され、前記対向する電極面を有する対の電極並びに対向する電極面の間に配置される誘電体（４３）及びガス流路（２４）が複数個積層して配置されることを特徴とするオゾン発生装置。
対向する電極面の他方は平面状であり、電極面の間の誘電体（４３）は、他方の平面状の電極面を覆うように配置される請求項１のオゾン発生装置。
前記電極面は、円形に形成され、原料ガスは、円形電極面の外周部に形成された外周空間（２６）、円形電極面と誘電板の間の円板形空間、円形電極面の中央に配置された中心空間（２７）、及び中心空間から半径方向へ伸長する半径方向通路（２８）を経て流動される請求項１又は２のオゾン発生装置。
一方の電極に冷媒流路（２９）が配置され、他方の電極を絶縁板を介して支持する保持板（４１）に冷媒流路（４５）が配置され、導電性冷媒が一方の電極の冷媒流路（２９）及び保持板の冷媒流路（４５）の一方又は両方を経て流動される請求項１乃至３のいずれか１項のオゾン発生装置。
オゾン発生装置の放電体であって、
互いに対向するほぼ円形の電極面を有する１対の電極（２２、４２）、１対の電極と交流高圧電源を接続する導通部材（２１、４９）、及び対向する電極面の間に形成される原料ガスを流すためのガス流路（２４）を備え、
前記１対の電極（２２、４２）、１対の電極と交流高圧電源を接続する導通部材（２１、４９）、及び対向する電極面の間に形成される原料ガスを流すためのガス流路（２４）が、複数個積層して配置され、
１対の電極の一方の電極面は同心円状又は略同心円状の複数の溝（２３）を有し、他方の電極面は平板状の誘電板（４３）により覆われ、原料ガスは複数の溝を横切る方向へ流動されることを特徴とする放電体。
原料ガスは、電極面の外周部から中心部へ半径方向内向きに流されることを特徴とする請求項５の放電体。
一方の電極に冷媒流路（２９）が配置され、他方の電極を絶縁板（４４）を介して支持する保持板（４１）に冷媒流路（４５）が配置され、冷媒が一方の電極の冷媒流路（２９）及び保持板の冷媒流路の一方又は両方を経て流動される請求項５又は６の放電体。
前記一方の電極の冷媒流路（２９）及び保持板（４１）の冷媒流路（４５）がぞれぞれ一方の電極及び保持板の外周面に配置される冷媒入口及び冷媒出口に連通され、保持板の冷媒出口（５３）が一方の電極の冷媒入口（５５）に連通され、冷媒が水である請求項７の放電体。