JP4074239B2 - 保護層転写シート、及び印画物 - Google Patents
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Description
本発明は、剥離可能に保護層が設けられた保護層転写シート、及び、さらにそれを用いた印画物に関し、更に詳しくは熱転写記録による画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像に対して、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる保護層転写シート、及び、それを用いた印画物に関する。
従来、フルカラーの画像を形成する種々プリント方法として、感熱により色材層中の染料が昇華拡散して染料が受像シートに移行する感熱昇華転写、加熱によって色材層が溶融軟化して、色材層自身が受像シートに転写する感熱溶融転写、インクジェット、電子写真が広く用いられている。
例えば、パスポート、身分証明書、運転免許証、定期券、会員証等の多くの冊子、カード類の作成、営業写真、パーソナルコンピュータのプリンタ、ビデオプリンタ等において利用されている。
例えば、パスポート、身分証明書、運転免許証、定期券、会員証等の多くの冊子、カード類の作成、営業写真、パーソナルコンピュータのプリンタ、ビデオプリンタ等において利用されている。
しかし、感熱昇華転写方式、インクジェット方式による印画物は、身近にある水やアルコール等の溶剤や薬品等と接触させたり、可塑剤を含むカードケース、ファイルシート、プラスチック消しゴム等と接触させ保存していると、画像が惨んだり、これら接触物に染料が移行し、カードケースが汚染されたり、光により変色したりする。
上記の画像を溶剤、薬品等から保護する目的で、熱転写性樹脂層を有する保護層転写シートを使用し、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、保護層を形成する方法が知られている。
例えば、このような保護層転写シートとしては、基材シートの一方の面に少なくとも一部に熱転写性の保護層を備え、当該保護層が少なくともアクリル樹脂を主成分とする層、ポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順に、基材シート上に設けた、少なくとも２層構成の積層体であることを特徴とする保護層転写シートを提供する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２００２−２４０４０４号公報 しかしながら、例えばＩＤカードのように、文字情報、顔写真の画像が長期間に亘り変化、劣化しない性能を備えていることが必要な分野において、特許文献１に記載の保護層転写シートよりも、一段と優れた、耐折曲げ性、耐擦過性等の耐久性、耐可塑剤性、透明性、箔切れ性等が求められている。
上記の画像を溶剤、薬品等から保護する目的で、熱転写性樹脂層を有する保護層転写シートを使用し、サーマルヘッドや加熱ロール等を用いて熱転写性樹脂層を転写させ、保護層を形成する方法が知られている。
例えば、このような保護層転写シートとしては、基材シートの一方の面に少なくとも一部に熱転写性の保護層を備え、当該保護層が少なくともアクリル樹脂を主成分とする層、ポリエステル樹脂を主成分とする層をこの順に、基材シート上に設けた、少なくとも２層構成の積層体であることを特徴とする保護層転写シートを提供する技術が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
本発明の課題は、熱転写記録による画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像に対して、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる保護層転写シートや、さらにそれを用いた印画物を提供する事である。
そこで、上記課題を解決すべく、本発明の保護層転写シートは、基材シートの一方の面の少なくとも一部に、剥離可能な熱転写性樹脂層を備える保護層転写シートにおいて、当該熱転写性樹脂層が、基材シート側から、少なくとも、熱転写性保護層と、熱接着性樹脂層とを順次積層し、かつ、当該熱転写性保護層が、バインダー樹脂中にサブミクロンサイズの層状無機物粒子を分散させた層からなり、該層状無機物粒子がバインダー樹脂に対して、２０〜３０重量％の割合で添加されていることを特徴とする。
また、本発明の保護層転写シートは、更に上記構成において、前記の熱転写性樹脂層が、熱昇華性色材層、または熱溶融性色材層の少なくとも１層と、同一の基材シート上に面順次に形成されていることを特徴とする。
また、本発明の印画物は、上記の保護層転写シートにより熱転写性樹脂層を有する画像が被覆されていることを特徴とする。
また、本発明の印画物は、熱転写記録による画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像のいずれかの画像であることを特徴とする。
本発明によれば、熱転写記録による画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像に対して、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる保護層転写シートや、さらにそれを用いた印画物を得ることができる。
次に、本発明を実施の形態を挙げて更に詳細に説明する。
図１は、本発明に係る保護層転写シートの一実施例を説明する断面図であり、本発明に係る保護層転写シートは、基材シート１の一方の面に熱転写性樹脂層９を形成するもので、基材シート１側から順に熱転写性保護層２と熱接着性樹脂層３とを積層する構成である。
本発明に係る保護層転写シート８は、上記の実施形態において、熱転写性保護層２が、サブミクロンサイズの層状無機物の微粒子をバインダー樹脂中に分散させた層からなるものである。ここで、サブミクロンサイズの微粒子とは、微粒子の大きさが、直径０．０１μｍ以上、１μｍ未満の範囲にあるものをいう。
前記の熱転写性保護層２は、サブミクロンサイズの層状無機物の微粒子を平行に粒子間距離を短く配列する構造からなる。
このことによって、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる保護層転写シートを提供することができる。
図１は、本発明に係る保護層転写シートの一実施例を説明する断面図であり、本発明に係る保護層転写シートは、基材シート１の一方の面に熱転写性樹脂層９を形成するもので、基材シート１側から順に熱転写性保護層２と熱接着性樹脂層３とを積層する構成である。
本発明に係る保護層転写シート８は、上記の実施形態において、熱転写性保護層２が、サブミクロンサイズの層状無機物の微粒子をバインダー樹脂中に分散させた層からなるものである。ここで、サブミクロンサイズの微粒子とは、微粒子の大きさが、直径０．０１μｍ以上、１μｍ未満の範囲にあるものをいう。
前記の熱転写性保護層２は、サブミクロンサイズの層状無機物の微粒子を平行に粒子間距離を短く配列する構造からなる。
このことによって、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる保護層転写シートを提供することができる。
図２は、本発明の保護層転写シート８である別の実施例を説明する断面図であり、基材シート１の一方の面に耐熱滑性層７を有し、基材シート１の他方の面に、基材シート側から順に、熱転写性保護層２と、熱接着性樹脂層３とを積層した構成である。
また、基材シート１と熱転写性保護層２との層間に転写後に基材シート側に残存する離型層４を設けてもよい。
熱転写性樹脂層９を設けた反対側の面に、耐熱滑性層７を形成することによって、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くすることができる。
また、基材シート１と熱転写性保護層２との層間に転写後に基材シート側に残存する離型層４を設けてもよい。
熱転写性樹脂層９を設けた反対側の面に、耐熱滑性層７を形成することによって、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くすることができる。
図３は、本発明の保護層転写シート８であるまた別の実施形態を示す概略断面図である。図３において、保護層転写シート８は、基材シート１の一方の面に熱転写性保護層２と熱接着性樹脂層３とを積層して形成する熱転写性樹脂層９と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色相からなる熱昇華性色材層５（５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｂ）とが面順次に形成され、基材シート１の他方の面には耐熱滑性層７が形成された複合タイプのものである。
なお、上述の保護層転写シート８と同様に、基材シート１と熱転写性保護層２との間の剥離性を調整するために、基材シート１上に離型層４を形成してもよい。
本発明の保護層転写シート８は、上述の態様に限定されるものではなく、熱転写性保護層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層転写シート、熱転写性保護層と熱昇華性色材層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層転写シート等、使用目的等に応じて任意に設定することができる。
特に、複合タイプの保護層転写シートとすることによって、熱転写方式による画像形成と、保護層の被転写体への転写とを同時に行うことができる。
但し、図面は、もっぱら解説のためのものであって、本発明の記述的範囲を限定するものではない。
なお、上述の保護層転写シート８と同様に、基材シート１と熱転写性保護層２との間の剥離性を調整するために、基材シート１上に離型層４を形成してもよい。
本発明の保護層転写シート８は、上述の態様に限定されるものではなく、熱転写性保護層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層転写シート、熱転写性保護層と熱昇華性色材層と熱溶融性色材層との複合タイプの保護層転写シート等、使用目的等に応じて任意に設定することができる。
特に、複合タイプの保護層転写シートとすることによって、熱転写方式による画像形成と、保護層の被転写体への転写とを同時に行うことができる。
但し、図面は、もっぱら解説のためのものであって、本発明の記述的範囲を限定するものではない。
以下、各層毎に更に詳述する。
〔基材シート〕
本発明の保護層転写シートに用いられている基材シート１としては、従来の熱転写シートに使用されている基材シートと同等のフィルム強度、耐熱性を有すれば、特に制限はない。
具体的に、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、酢酸セルロース樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー等のプラスチックフィルムがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムないしシートなども使用できる。
これらの基材シートの厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は１μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
〔基材シート〕
本発明の保護層転写シートに用いられている基材シート１としては、従来の熱転写シートに使用されている基材シートと同等のフィルム強度、耐熱性を有すれば、特に制限はない。
具体的に、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム、ポリカーボネート樹脂フィルム、ポリアミド樹脂フィルム、ポリイミド樹脂フィルム、酢酸セルロース樹脂フィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂フィルム、ポリ塩化ビニル樹脂フィルム、ポリスチレン樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム、ポリプロピレン樹脂フィルム、ポリエチレン樹脂フィルム、アイオノマー等のプラスチックフィルムがあり、また、これらの２種以上を積層した複合フィルムないしシートなども使用できる。
これらの基材シートの厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜変更しているが、通常は１μｍ〜１００μｍ程度が好ましい。
〔熱転写性保護層〕
本発明の熱転写性保護層２は、バインダー樹脂中に、サブミクロンサイズの層状無機物粒子を、平行に、粒子間距離を短く配列する構造からなる。具体的に、層状無機物の微粒子間距離は、０．０１μｍ以上、１μｍ未満、好ましくは、０．０１μｍ以上、０．１μｍ以下である。
このことによって、前記の熱転写性保護層２は、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、箔切れ性等に優れるという利点を有する。
バインダー樹脂中に層状無機物の微粒子を上記の範囲外で分散させると、微粒子の間に介在するバインダー樹脂の運動が束縛されず、自由に運動してしまい、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、箔切れ性等の機能を発現しないので好ましくない。
必要に応じて、更にワックス、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等を添加することができる。
後述するバインダー樹脂、層状無機物の超微粒子等の中から適宜に材料を選択したり、これらの添加量や熱転写性保護層の厚み等を調整することによって、上記の効果を発現させることができる。
本発明の熱転写性保護層２は、バインダー樹脂中に、サブミクロンサイズの層状無機物粒子を、平行に、粒子間距離を短く配列する構造からなる。具体的に、層状無機物の微粒子間距離は、０．０１μｍ以上、１μｍ未満、好ましくは、０．０１μｍ以上、０．１μｍ以下である。
このことによって、前記の熱転写性保護層２は、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、箔切れ性等に優れるという利点を有する。
バインダー樹脂中に層状無機物の微粒子を上記の範囲外で分散させると、微粒子の間に介在するバインダー樹脂の運動が束縛されず、自由に運動してしまい、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、箔切れ性等の機能を発現しないので好ましくない。
必要に応じて、更にワックス、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等を添加することができる。
後述するバインダー樹脂、層状無機物の超微粒子等の中から適宜に材料を選択したり、これらの添加量や熱転写性保護層の厚み等を調整することによって、上記の効果を発現させることができる。
〔バインダー樹脂〕
熱転写性保護層２を構成するバインダー樹脂としては、無色透明で、層状の無機物の微粒子を分散させることができればよく、例えば、エポキシ系硬化性樹脂、例えば単官能性あるいは多官能性アクリレート化合物等のラジカル重合性の樹脂等の紫外線硬化性の樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、アルキルビニルエーテル樹脂、マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、溶性アルキッド樹脂、非セルロース系水溶性多糖類、エチレン−ビニルアルコール共重合体及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有するものを使用でき、特に、アクリル樹脂が好ましい。
熱転写性保護層２を構成するバインダー樹脂としては、無色透明で、層状の無機物の微粒子を分散させることができればよく、例えば、エポキシ系硬化性樹脂、例えば単官能性あるいは多官能性アクリレート化合物等のラジカル重合性の樹脂等の紫外線硬化性の樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル系樹脂、アルキルビニルエーテル樹脂、マレイン酸共重合体樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、セルロース系樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、溶性アルキッド樹脂、非セルロース系水溶性多糖類、エチレン−ビニルアルコール共重合体及びこれらの樹脂群の共重合体を少なくとも１種以上含有するものを使用でき、特に、アクリル樹脂が好ましい。
〔層状無機物粒子〕
熱転写性保護層２を構成する層状無機物粒子は、サブミクロンサイズ（０．１μｍ以上、１μｍ未満）で、バインダー樹脂に均一に分散できる材料であれば良い。
特に、粒子の直径は、２００ｎｍ以下であることが、透明性に優れるという利点を有するので好ましい。
また、アスペクト比（平板の厚みと直径の比率）、１００以下の層状無機物であることが好ましい。
例えば、粒径を調整した酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化硅素等の１種あるいは２種以上の金属の酸化物、ＩＴＯ、セラミック、超伝導体等に用いられる２種以上の金属の入った酸化物や粘土鉱物（クレー）等を用いることができる。
熱転写性保護層２を構成する層状無機物粒子は、サブミクロンサイズ（０．１μｍ以上、１μｍ未満）で、バインダー樹脂に均一に分散できる材料であれば良い。
特に、粒子の直径は、２００ｎｍ以下であることが、透明性に優れるという利点を有するので好ましい。
また、アスペクト比（平板の厚みと直径の比率）、１００以下の層状無機物であることが好ましい。
例えば、粒径を調整した酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化硅素等の１種あるいは２種以上の金属の酸化物、ＩＴＯ、セラミック、超伝導体等に用いられる２種以上の金属の入った酸化物や粘土鉱物（クレー）等を用いることができる。
前記の粘土鉱物としては、例えば、カオリナイト、ディッカイト、ナクライト、ハロイサイト、アンチゴライト、クリソタイル、パイロフィライト、モンモリロナイト、ヘクトライト、テトラシリリックマイカ、ナトリウムテニオライト、白雲母、マーガライト、タルク、バーミキュライト、金雲母、ザンソフィライト、緑泥石等を挙げることができ、天然のものでも合成されたものでもよい。
特に、モンモリロナイト、ヘクトライト等のスメクタイト系粘土鉱物やＮａ型四珪素フッ素マイカ、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の合成マイカ等が、好ましい。
特に、モンモリロナイト、ヘクトライト等のスメクタイト系粘土鉱物やＮａ型四珪素フッ素マイカ、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の合成マイカ等が、好ましい。
熱転写性保護層２の形成方法としては、例えば、グラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の形成手段により塗布することができる。
熱転写性保護層２の厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
熱転写性保護層２の厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
〔熱接着性樹脂層〕
本発明において、熱接着性樹脂層３は、被転写体である印画物への転写性、接着性を良好にするために形成するものである。
この熱接着性樹脂層３には、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂を用いることができる。
前記の熱接着性樹脂層３に紫外線吸収剤を含有させることによって、転写された後に保護層により覆われる画像の耐光性、耐候性を向上させることが出来る。
含有させる紫外線吸収剤としては、具体的に、例えば、有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を広く使用できる。また、これらの紫外線吸収剤に例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等の官能基を導入した紫外線吸収性樹脂を含有させてもよい。
また、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。
熱接着性樹脂層３の形成方法としては、熱転写性保護層２と同様にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により行うことができ、その厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
本発明において、熱接着性樹脂層３は、被転写体である印画物への転写性、接着性を良好にするために形成するものである。
この熱接着性樹脂層３には、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル─酢酸ビニル共重合樹脂、スチレン─アクリル共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等の樹脂を用いることができる。
前記の熱接着性樹脂層３に紫外線吸収剤を含有させることによって、転写された後に保護層により覆われる画像の耐光性、耐候性を向上させることが出来る。
含有させる紫外線吸収剤としては、具体的に、例えば、有機系紫外線吸収剤であるサリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系等を広く使用できる。また、これらの紫外線吸収剤に例えば、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等の付加重合性二重結合、あるいはアルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基等の官能基を導入した紫外線吸収性樹脂を含有させてもよい。
また、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を含有させても良い。
熱接着性樹脂層３の形成方法としては、熱転写性保護層２と同様にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により行うことができ、その厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
〔耐熱滑性層〕
また、本発明の保護層転写シートにおいて、図２に示すように、耐熱滑性層７は、基材シート１の熱転写性樹脂層９を設けた反対側の面には、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くする目的で形成することができる。
耐熱滑性層７の材料としては、ブチラール樹脂等をイソシアネート化合物で硬化した樹脂、シリコーン樹脂等がそのまま使用でき、その厚さは０．１μｍ〜１０μｍ程度で使用できる。
また、本発明の保護層転写シートにおいて、図２に示すように、耐熱滑性層７は、基材シート１の熱転写性樹脂層９を設けた反対側の面には、必要に応じてプリンタ一のサーマルヘッドや転写用熱板等との粘着を防止し、且つ、滑り性を良くする目的で形成することができる。
耐熱滑性層７の材料としては、ブチラール樹脂等をイソシアネート化合物で硬化した樹脂、シリコーン樹脂等がそのまま使用でき、その厚さは０．１μｍ〜１０μｍ程度で使用できる。
〔離型層〕
熱転写性樹脂層９が基材シートから剥離しにくい場合には、基材シートと熱転写性保護層２との間に離型層を形成することができる。
離型層は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の樹脂から形成することができる。
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは基材シート側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が基材シート側に残存し、離型層と保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れているので好ましく行われる。
離型層の形成方法は、熱転写性保護層２と同様にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により行うことが出来、その厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
また、転写後に艶消しの保護層が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、あるいは離型層の保護層側の表面をマット処理することにより、表面マット状にすることも出来る。
尚、基材シートと保護層と剥離性が良好であれば、上記の離型層を設けることなく、保護層が熱転写により、基材シートから直接剥離することができる。
熱転写性樹脂層９が基材シートから剥離しにくい場合には、基材シートと熱転写性保護層２との間に離型層を形成することができる。
離型層は、例えば、シリコーンワックス等の各種ワックス類、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等の樹脂から形成することができる。
離型層は、熱転写時に被転写体に移行するもの、あるいは基材シート側に残るもの、あるいは凝集破壊するもの等を適宜選択することができるが、離型層が非転写性であり、熱転写により離型層が基材シート側に残存し、離型層と保護層との界面が熱転写された後の保護層表面になるようにすることが、表面光沢性、保護層の転写安定性等の点で優れているので好ましく行われる。
離型層の形成方法は、熱転写性保護層２と同様にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段により行うことが出来、その厚みは、乾燥状態で０．５ｇ／ｍ2〜５．０ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましい。
また、転写後に艶消しの保護層が望ましい場合には、離型層中に各種の粒子を包含させるか、あるいは離型層の保護層側の表面をマット処理することにより、表面マット状にすることも出来る。
尚、基材シートと保護層と剥離性が良好であれば、上記の離型層を設けることなく、保護層が熱転写により、基材シートから直接剥離することができる。
本発明において、熱転写性樹脂層９は、基材シート１の上に単独で設けて熱転写性保護層２、及び、熱接着性樹脂層３のみの保護層転写シートとしてもよいが、例えば、イエロー、マゼンタ、シアンの熱昇華性染料インキ層やブラックの熱溶融型転写インキ層（カーボンブラック含有）の熱転写インキ層を面順次に配列して設け、熱転写インキ層と熱転写性樹脂層９とが同一基材に配置された一体型の転写シートとしてもよい。
一体型の転写シートとする場合、版のパターンは特に限定されないが、例えば下記のような層パターンを面順次に繰り返し設けた転写フィルムが挙げられる。（以下、色の表示について、イエローはＹｅ、マゼンタはＭｇ、シアンはＣｙ、ブラックはＢｋと略記する。）（１）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、熱転写性保護層（２）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ染料層、熱転写性保護層（３）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層（４）Ｂｋ染料層、熱転写性樹脂層（５）Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性樹脂層。
これらの版パターンにおいて、Ｂｋ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層の大きさは、他の層に比べて大きく形成されていてもよい。
また、各層を検出する検知マークは、各層の何処に設けてもよく、例えば、各層領域の頭、或いは先頭色の頭に設けることができる。
また、上記の熱転写インキ層と熱転写性樹脂層とが一体型の転写シートにおいては、これらを所定のパターンで位置を合わせて刷り重ねる必要があるため、これらの各層には蛍光増白剤などの添加剤を加えておき、紫外線照射などにより、目視、或いは機械検知による位置合わせを容易にすることができる。
また、上記の熱転写インキ層に関して、使用するインキの材質および基材シート面に設ける方法などについては、熱転写シートに用いたインキや方法をそのまま使用することかできる。
一体型の転写シートとする場合、版のパターンは特に限定されないが、例えば下記のような層パターンを面順次に繰り返し設けた転写フィルムが挙げられる。（以下、色の表示について、イエローはＹｅ、マゼンタはＭｇ、シアンはＣｙ、ブラックはＢｋと略記する。）（１）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、熱転写性保護層（２）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ染料層、熱転写性保護層（３）Ｙｅ染料層、Ｍｇ染料層、Ｃｙ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層（４）Ｂｋ染料層、熱転写性樹脂層（５）Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性樹脂層。
これらの版パターンにおいて、Ｂｋ染料層、Ｂｋ溶融インキ層、熱転写性保護層の大きさは、他の層に比べて大きく形成されていてもよい。
また、各層を検出する検知マークは、各層の何処に設けてもよく、例えば、各層領域の頭、或いは先頭色の頭に設けることができる。
また、上記の熱転写インキ層と熱転写性樹脂層とが一体型の転写シートにおいては、これらを所定のパターンで位置を合わせて刷り重ねる必要があるため、これらの各層には蛍光増白剤などの添加剤を加えておき、紫外線照射などにより、目視、或いは機械検知による位置合わせを容易にすることができる。
また、上記の熱転写インキ層に関して、使用するインキの材質および基材シート面に設ける方法などについては、熱転写シートに用いたインキや方法をそのまま使用することかできる。
上記に説明した保護層転写シートを用いて保護する画像は、熱昇華型転写方法、及び／又は熱溶融型転写方法により形成された画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像のいずれかである。
本発明の保護層転写シートを用いて熱転写性樹脂層を転写する被転写体としては、特に制限はなく、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹脂等のプラスチックシートからなる受像シートやカード基材、あるいは、染料受容性のある樹脂層（受像層）を後述する基材シート上に設けた熱転写受像シートや、これらの樹脂類からなるフィルム、シート、成形物等に、感熱昇華転写方式、感熱溶融転写方式、インクジェット記録方式、電子写真記録方式による熱転写シート、あるいは、熱転写性樹脂層と染料層や熱溶融性色材層とを備える複合タイプの保護層転写シートを用いて画像、文字、記号等の画像等を形成したものを使用することができる。
また、上記の被転写体の基材シートとしては、合成紙、上質紙、アート紙、コート紙、キャストコート紙、壁紙、裏打ち用紙、合成樹脂溶液あるいはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、その他セルロース繊維紙等の天然繊維紙、ポリオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等の各種樹脂のフィルム、ないしシートを使用でき、これらの任意の積層体も使用することもできる。
中でも、合成紙は、その表面に断熱性の高いミクロボイド層を有するものが好ましい。
なお、被転写体の表面には、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を任意に含有させることができる。
さらに、被転写体には、予め、あるいは画像を記録した後、その表面に磁気記録層、光メモリー、ＩＣメモリー、バーコード等を設けることができる。
中でも、合成紙は、その表面に断熱性の高いミクロボイド層を有するものが好ましい。
なお、被転写体の表面には、着色顔料、白色顔料、体質顔料、充填剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、蛍光増白剤等の添加剤を任意に含有させることができる。
さらに、被転写体には、予め、あるいは画像を記録した後、その表面に磁気記録層、光メモリー、ＩＣメモリー、バーコード等を設けることができる。
受像シートやカード等に熱転写シートを用いてサーマルプリンターによってカラ一画像及び／又は文字画像を形成し、その上に本発明の保護層転写シートを用いて、熱転写性保護層を転写して保護層を形成するか、熱転写インキ層を有する本発明の保護層転写シートを用いる。
転写に際しては、サーマルプリンターは、昇華転写用、溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンターでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。
尚、本発明の保護層転写シートでは、加熱手段としてサーマルプリンターに限定されず、その他熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロン等でも転写できる。
また、熱転写性保護層は、形成された画像の全面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。
転写に際しては、サーマルプリンターは、昇華転写用、溶融転写用、保護層転写用というように別々に転写条件を設定してもよいし、また、共通のプリンターでそれぞれ印字エネルギーを適切に調整して行ってもよい。
尚、本発明の保護層転写シートでは、加熱手段としてサーマルプリンターに限定されず、その他熱板、ホットスタンパー、熱ロール、ラインヒーター、アイロン等でも転写できる。
また、熱転写性保護層は、形成された画像の全面に転写してもよいし、特定の部分のみに転写してもよい。
本発明にかかる保護層転写シートを使用して熱転写して、ＩＤカード、身分証明書、免許証等のカード類として使用でき、耐折曲げ性、耐可塑剤性、耐擦過性、透明性、箔切れ性等に優れる等に優れるものである。
次に実施例、参考例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
（参考例１）
背面に耐熱滑性層が形成されている、厚さ、６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（基材シート）の耐熱滑性層を形成していない側の面に、離型層用塗布液を塗布後乾燥して離型層を形成した。次に、上記で形成した離型層の上に、下記の転写性保護層用塗布液を塗布後、乾燥して転写性保護層を形成した。更に、上記で形成した転写性保護層の上に、熱接着性樹脂層用塗布液を塗布後、乾燥して、熱接着性樹脂層用を形成し、層構成、「熱接着性樹脂層／転写性保護層／離型層／基材シート／耐熱滑性層」からなる参考例１の保護層転写シートを得た。
（参考例１）
背面に耐熱滑性層が形成されている、厚さ、６μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（基材シート）の耐熱滑性層を形成していない側の面に、離型層用塗布液を塗布後乾燥して離型層を形成した。次に、上記で形成した離型層の上に、下記の転写性保護層用塗布液を塗布後、乾燥して転写性保護層を形成した。更に、上記で形成した転写性保護層の上に、熱接着性樹脂層用塗布液を塗布後、乾燥して、熱接着性樹脂層用を形成し、層構成、「熱接着性樹脂層／転写性保護層／離型層／基材シート／耐熱滑性層」からなる参考例１の保護層転写シートを得た。
［離型層用塗布液］
・シリコーン変性アクリル系樹脂 １６重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップ２２６ 固形分５０％）
・アルミニウム触媒 ３重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップＣＡＴ−Ａ 固形分１０％）
・メチルエチルケトン ８重量部
・トルエン ８重量部
・シリコーン変性アクリル系樹脂 １６重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップ２２６ 固形分５０％）
・アルミニウム触媒 ３重量部
（ダイセル化学工業（株）製 セルトップＣＡＴ−Ａ 固形分１０％）
・メチルエチルケトン ８重量部
・トルエン ８重量部
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
５重量部
・メチルエチルケトン ２１０重量部
・トルエン ２１０重量部
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
５重量部
・メチルエチルケトン ２１０重量部
・トルエン ２１０重量部
〔熱接着性樹脂層用塗布液〕
・ポリエステル樹脂（ＲＶ７００、東洋紡績社製） １００重量部
・メチルエチルケトン ２００重量部
・トルエン ２００重量部
・ポリエステル樹脂（ＲＶ７００、東洋紡績社製） １００重量部
・メチルエチルケトン ２００重量部
・トルエン ２００重量部
なお、各層の塗布量は固形分基準で下記の通りとした。
離型層： ０．７ｇ／ｍ2
転写性保護層： １．５ｇ／ｍ2
熱接着性樹脂層： １．５ｇ／ｍ2
離型層： ０．７ｇ／ｍ2
転写性保護層： １．５ｇ／ｍ2
熱接着性樹脂層： １．５ｇ／ｍ2
（参考例２）
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして参考例２の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製 １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
１０重量部
・メチルエチルケトン ２２０重量部
・トルエン ２２０重量部
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして参考例２の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製 １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
１０重量部
・メチルエチルケトン ２２０重量部
・トルエン ２２０重量部
（実施例１）
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして実施例１の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
２０重量部
・メチルエチルケトン ２４０重量部
・トルエン ２４０重量部
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして実施例１の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
２０重量部
・メチルエチルケトン ２４０重量部
・トルエン ２４０重量部
（実施例２）
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして実施例２の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
３０重量部
・メチルエチルケトン ２６０重量部
・トルエン ２６０重量部
参考例１の転写性保護層用塗布液の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして実施例２の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・層状無機物微粒子（モンモリロナイト、厚み１〜２０ｎｍ、長さ１００〜２００ｎｍ）
３０重量部
・メチルエチルケトン ２６０重量部
・トルエン ２６０重量部
次に、プリンター（Ｅｌｔｒｏｎ製カードプリンタ Ｐ３１０）を用いて、イエローＹｅ、マゼンタＭｇ、シアンＣｙ、３色の昇華型熱転写シートを用いて、塩化ビニル製カード（以下、「塩ビカード」という。）（縦８５．５ｍｍ×横５４．０ｍｍ×厚さ０．８ｍｍ）の上に画像を印画した印画物を作製した。
上記の方法により得られた画像上に、参考例１の保護層転写シートを重ね合わせ、同じプリンターを用いて、熱転写性樹脂層を転写し、層構成「転写性保護層／熱接着性樹脂層／昇華色材転写層／塩ビカード」からなる、保護層付印画物を作製した。
同様にして、参考例２、実施例１〜２の保護層転写シートを用いて保護層付印画物を作製した。
上記の方法により得られた画像上に、参考例１の保護層転写シートを重ね合わせ、同じプリンターを用いて、熱転写性樹脂層を転写し、層構成「転写性保護層／熱接着性樹脂層／昇華色材転写層／塩ビカード」からなる、保護層付印画物を作製した。
同様にして、参考例２、実施例１〜２の保護層転写シートを用いて保護層付印画物を作製した。
〔比較例１〕
参考実施例１の転写性保護層用塗布液に層状無機物微粒子を添加せず、またその他の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして比較例１の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・メチルエチルケトン ２００重量部
・トルエン ２００重量部
次に、参考例１と同様にして、保護層付印画物を作製した。
参考実施例１の転写性保護層用塗布液に層状無機物微粒子を添加せず、またその他の各成分比を下記に示すように変更する以外は、参考例１と同様にして比較例１の保護層転写シートを形成した。
〔転写性保護層用塗布液〕
・アクリル樹脂（ＢＲ−８７、三菱レイヨン社製） １００重量部
・メチルエチルケトン ２００重量部
・トルエン ２００重量部
次に、参考例１と同様にして、保護層付印画物を作製した。
上記で得られた実施例１〜２、参考例１〜２及び比較例１の保護層付印画物について、耐擦過性、耐折れ曲げ性及び、耐可塑剤性について、以下の評価方法、及び、評価基準により評価した。
〔耐擦過性〕
上記の保護層を転写した印画物について、ＲＯＴＡＲＹ ＡＢＲＡＳＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ（東洋精機社製）を用い、磨耗輪ＣＳ−１０、荷重５００ｇで３００回転し、目視にて耐久性を評価した。
〔評価基準〕
○：良好で画像破壊なし。
△：一部画像が劣化する。
×：画像破壊が発生。
上記の保護層を転写した印画物について、ＲＯＴＡＲＹ ＡＢＲＡＳＩＯＮ ＴＥＳＴＥＲ（東洋精機社製）を用い、磨耗輪ＣＳ−１０、荷重５００ｇで３００回転し、目視にて耐久性を評価した。
〔評価基準〕
○：良好で画像破壊なし。
△：一部画像が劣化する。
×：画像破壊が発生。
〔耐折れ曲げ性〕
上記の保護層を転写した印画物について、表裏/縦横、各３００回（合計１２００回）、縦方向は７３ｍｍ〜６１ｍｍ、横方向は５４ｍｍ〜５０ｍｍに折り曲げた後、ＤＯＰを保護層面上に＃１０ ｗｉｒｅ ｂａｒで塗布した。
塗布後ポリエチレンシートで覆い、４０℃の環境下に８時間保存し、可塑剤による画像の劣化状態を観察し、下記の基準で耐折れ曲げ性を評価した。
〔評価基準〕
○：良好で画像破壊なし。
△：一部画像が劣化する。
×：画像破壊が発生。
上記の保護層を転写した印画物について、表裏/縦横、各３００回（合計１２００回）、縦方向は７３ｍｍ〜６１ｍｍ、横方向は５４ｍｍ〜５０ｍｍに折り曲げた後、ＤＯＰを保護層面上に＃１０ ｗｉｒｅ ｂａｒで塗布した。
塗布後ポリエチレンシートで覆い、４０℃の環境下に８時間保存し、可塑剤による画像の劣化状態を観察し、下記の基準で耐折れ曲げ性を評価した。
〔評価基準〕
○：良好で画像破壊なし。
△：一部画像が劣化する。
×：画像破壊が発生。
〔耐可塑剤性〕
上記の保護層を転写した印画物であるカードについて、可塑剤入り軟質塩ビシート（三菱化学社製アルトロン、＃４８０、厚み４００μｍ）と転写物を重ねあわせ、さらに荷重を単位平方センチメートルあたり７０．２ｇかけ、８２℃環境下に３２時間保存し、可塑剤による印画物のダメージを目視評価した。
○：ダメージなし。
△：軟質塩ビシートに染料移行が少ない。
×：軟質塩ビシートに染料移行が多い。
上記の保護層を転写した印画物であるカードについて、可塑剤入り軟質塩ビシート（三菱化学社製アルトロン、＃４８０、厚み４００μｍ）と転写物を重ねあわせ、さらに荷重を単位平方センチメートルあたり７０．２ｇかけ、８２℃環境下に３２時間保存し、可塑剤による印画物のダメージを目視評価した。
○：ダメージなし。
△：軟質塩ビシートに染料移行が少ない。
×：軟質塩ビシートに染料移行が多い。
結果は、表１に示すように、実施例１〜２、参考例１〜２による保護層付き印画物は、比較例１（従来品）と比べ、耐擦過性、耐折れ曲げ性、及び、耐可塑剤性に優れ、従来と同等の箔切れ性、透明性が得られた。また、実施例１〜２による保護層付き印画物は、参考例１〜２の保護層付き印画物よりも、耐折れ曲げ性、及び、耐可塑剤性の評価結果が良好であった。
１ 基材シート
２ 熱転写性保護層
３ 熱接着性樹脂層
４ 離型層
５ 熱昇華性色材層
５Ｙ 熱昇華性色材層（イエロー）
５Ｍ 熱昇華性色材層（マゼンタ）
５Ｃ 熱昇華性色材層（シアン）
５Ｂ 熱昇華性色材層（ブラック）
７ 耐熱滑性層
８ 保護層転写シート
９ 熱転写性樹脂層
２ 熱転写性保護層
３ 熱接着性樹脂層
４ 離型層
５ 熱昇華性色材層
５Ｙ 熱昇華性色材層（イエロー）
５Ｍ 熱昇華性色材層（マゼンタ）
５Ｃ 熱昇華性色材層（シアン）
５Ｂ 熱昇華性色材層（ブラック）
７ 耐熱滑性層
８ 保護層転写シート
９ 熱転写性樹脂層
Claims (4)
- 基材シートの一方の面の少なくとも一部に、剥離可能な熱転写性樹脂層を備える保護層転写シートにおいて、当該熱転写性樹脂層が、基材シート側から、少なくとも、熱転写性保護層と、熱接着性樹脂層とを順次積層し、かつ、当該熱転写性保護層が、バインダー樹脂中にサブミクロンサイズの層状無機物粒子を分散させた層からなり、該層状無機物粒子がバインダー樹脂に対して、２０〜３０重量％の割合で添加されていることを特徴とする保護層転写シート。
- 前記の熱転写性樹脂層が、熱昇華性色材層、または熱溶融性色材層の少なくとも１層と、同一の基材シート上に面順次に形成されていることを特徴とする請求項１に記載の保護層転写シート。
- 請求項１〜２のいずれかに記載される保護層転写シートにより熱転写性樹脂層を有する画像が被覆されていることを特徴とする印画物。
- 前記の画像が、熱転写記録による画像、インクジェット記録による画像、または電子写真記録による画像のいずれかであることを特徴とする請求項３に記載する印画物。
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