JP4066966B2 - 粒状農薬組成物及び粒状農薬組成物の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、農薬有効成分の溶出が抑制されてなる粒状農薬組成物に関するものである。

従来より、樹脂成分を結合剤として用いて農薬粒剤を製造する方法が知られている（特開昭５８−２０５５３６号公報）。

特開昭５８−２０５５３６号公報

本発明は、農薬有効成分の徐放化を目的になされたものであり、農薬組成物からの農薬有効成分の溶出を抑制して、効力の持続性を付与した粒状農薬組成物を提供するものである。

本発明は、農薬有効成分、固体担体、界面活性剤、及び水溶性高分子を含有する農薬含有粒状物が、熱硬化性ウレタン樹脂にて被覆されてなる粒状農薬組成物である。また、該粒状農薬組成物の製造方法でもある。

本発明において、熱硬化性樹脂にて被覆される農薬含有粒状物は、農薬有効成分を、通常、農薬を製剤化するのに用いられる担体に保持させたものである。
該農薬有効成分としては、例えば、以下に示す化合物が挙げられる。
（１） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（２） （Ｓ）−α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（３） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２，３，３−テトラメチルシクロプロパンカルボキシラート
（４） ３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（５） ３−フェノキシベンジル クリサンテマート

（６） ３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−クリサンテマート
（７） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（８） α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（９） α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１０） α−シアノ−３−フェノキシベンジル クリサンテマート

（１１） α−シアノ−３−フェノキシベンジル （１Ｒ）−クリサンテマート

（１２） α−シアノ−３−（４−クロロフェノキシ）ベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１３） α−シアノ−３−（４−フルオロフェノキシ）ベンジル ２−（４−クロロフェニル）−３−メチルブチラート
（１４） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２−（４−tert−ブチルフェニル）−３−メチルブチラート
（１５） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−３−メチルブチラート

（１６） α−シアノ−４−フルオロ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（１７） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルアニリノ）−３−メチルブチラート
（１８） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（１９） α−シアノ−３−フェノキシベンジル （Ｓ）−２−（４−ジフルオロメトキシフェニル）−３−メチルブチラート
（２０） シアノ−（５−フェノキシ−２−ピリジル）メチル ３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート

（２１） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２，２，２−テトラブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２２） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（１，２−ジクロロ−２，２−ジブロモエチル）シクロプロパンカルボキシラート
（２３） α−シアノ−３−フェノキシベンジル １−（４−エトキシフェニル）−２，２−ジクロロシクロプロパンカルボキシラート
（２４） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２５） ２−（４−エトキシフェニル）−２−メチルプロピル ３−フェノキシベンジル エーテル

（２６） ２−（４−エトキシフェニル）−３，３，３−トリフルオロプロピル ３−フェノキシベンジル エーテル
（２７） ２−メチル−３−フェニルベンジル （１Ｒ，トランス）−２，２−ジメチル−３−（２−クロロ−２−トリフルオロメチルビニル）シクロプロパンカルボキシラート
（２８） ２，３，５，６−テトラフルオロベンジル （１Ｒ，トランス）−３−（２，２−ジクロロビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（２９） ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル クリサンテマート
（３０） ３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル （１Ｒ）−クリサンテマート

（３１） ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイルクリサンテマート
（３２） ３−アリル−２−メチル−４−オキソシクロペント−２−エンイル（１Ｒ）−クリサンテマート
（３３） （Ｓ）−２−メチル−４−オキソ−３−（２−プロピニル）シクロペント−２−エンイル （１Ｒ）−クリサンテマート
（３４） １−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル （１Ｒ）−クリサンテマート
（３５） ５−ベンジル−３−フリルメチル クリサンテマート

（３６） ５−ベンジル−３−フリルメチル （１Ｒ）−クリサンテマート
（３７） α−シアノ−３−フェノキシベンジル ３−（２，２−ジブロモビニル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカルボキシラート
（３８） ６−ネオペンチルオキシメチル−２−フェノキシピリジン
（３９） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３−メチル−４−ニトロフェニル） ホスホロチオエート
（４０） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−シアノフェニル） ホスホロチオエート

（４１） Ｓ−α−エトキシカルボニルベンジル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート
（４２） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−ピリミジニル） ホスホロチオエート
（４３） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（２−イソプロピル−６−メチル−４−ピリミジニル） ホスホロチオエート
（４４） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルチオ）フェニル〕 ホスホロチオエート
（４５） Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル） Ｏ，Ｏ−ジエチル ホスホロチオエート

（４６） ２−メトキシ−４Ｈ−１，３，２−ベンゾオキサホスホリン−２−スルフィド
（４７） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（２，４，５−トリクロロフェニル） ホスホロチオエート
（４８） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル） ホスホロチオエート
（４９） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（３，５，６−トリクロロ−２−ピリジル） ホスホロチオエート
（５０） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−（４−ブロモ−２，５−ジクロロフェニル） ホスホロチオエート

（５１） Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ−エチル Ｓ−プロピル ホスホロジチオエート
（５２） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（５−メトキシ−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン−３−イルメチル） ホスホロジチオエート
（５３） ジメチル ２，２，２−トリクロロ−１−ヒドロキシエチルホスホネート
（５４） Ｏ−エチル Ｏ−（４−ニトロフェニル） ベンゼンホスホノチオエート
（５５） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−（Ｎ−メチルカルバモイルメチル） ホスホロジチオエート

（５６） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｏ−〔３−メチル−４−（メチルスルフィニル）フェニル〕 ホスホロチオエート
（５７） Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ，Ｏ−ジエチル ホスホロチオエート
（５８） Ｏ−２−ジエチルアミノ−６−メチルピリミジン−４−イル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロチオエート
（５９） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（５−フェニル−３−イソキサゾリル） ホスホロチオエート
（６０） Ｏ，Ｏ−ジエチル Ｏ−（３−オキソ−２−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−６−イル） ホスホロチオエート

（６１） Ｓ−２−エチルスルフィニル−１−メチルエチル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロチオエート
（６２） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−２−（１−メチルカルバモイルエチルチオ）エチル ホスホロチオエート
（６３） Ｓ−２−エチルチオエチル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート
（６４） Ｓ−２−イソプロピルチオエチル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート
（６５） ３−ジエトキシホスホリルチオメチル−６−クロロベンズオキサゾロン

（６６） Ｏ，Ｏ−ジメチル Ｓ−フタルイミドメチル ホスホロジチオエート
（６７） Ｓ−〔５−メトキシ−１，３，４−チアジアゾール−２（３Ｈ）−オン−３−イルメチル〕 Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロジチオエート
（６８） ３−ジメトキシホスフィノキシルオキシ−Ｎ−メチルイソクロトンアミド
（６９） ２−クロロ−１−（２，４，５−トリクロロフェニル）ビニル ジメチル ホスフェート
（７０） ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル ジメチルホスフェート

（７１） ２−クロロ−１−（２，４−ジクロロフェニル）ビニル ジエチルホスフェート
（７２） Ｏ，Ｏ−ジプロピル Ｏ−〔４−（メチルチオ）フェニル〕 ホスフェート
（７３） Ｏ−（４−シアノフェニル） Ｏ−エチル フェニルホスホノチオエート
（７４） Ｏ−（２，４−ジクロロフェニル） Ｏ−エチル フェニルホスホノチオエート
（７５） Ｏ−２，６−ジクロロ−ｐ−トリル Ｏ，Ｏ−ジメチル ホスホロチオエート

（７６） ２−sec−ブチルフェニル メチルカーバメート
（７７） ３−メチルフェニル メチルカーバメート
（７８） ３，４−ジメチルフェニル メチルカーバメート
（７９） ２−イソプロピルフェニル メチルカーバメート
（８０） ２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチル−７−ベンゾフラニル （ジブチルアミノチオ） メチルカーバメート

（８１） １−メチルエチル （３−クロロフェニル）カーバメート
（８２） Ｓ−エチル ジプロピルチオカーバメート
（８３） ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フェニル （３−メチルフェニル）カーバメート
（８４） Ｓ−エチル アゼパン−１−カルボチオエート
（８５） Ｓ−４−クロロベンジル ジエチルチオカーバメート

（８６） メチル １−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−イルカーバメート
（８７） Ｓ−（１−メチル−１−フェニルエチル） １−ピペリジンカルボチオアート
（８８） Ｓ−ベンジル １，２−ジメチルプロピル（エチル）チオカーバメート
（８９） Ｏ−４−tert−ブチルフェニル ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート
（９０） Ｏ−３−tert−ブチルフェニル ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート

（９１） Ｏ−（４−クロロ−３−エチルフェニル） ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート
（９２） Ｏ−（４−ブロモ−３−エチルフェニル） ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート
（９３） Ｏ−（４−トリフルオロメチルフェニル） ６−メトキシ−２−ピリジル（メチル）チオカーバメート
（９４） イソプロピル （２Ｅ，４Ｅ）−11−メトキシ−３，７，11−トリメチル−２，４−ドデカジエノエート
（９５） エチル ２−（４−フェノキシフェノキシ）エチルカーバメート

（９６） ２−〔１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ〕ピリジン
（９７） １−（４−クロロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル
）ウレア
（９８） １−〔３，５−ジクロロ−４−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（９９） １−（３，５−ジクロロ−２，４−ジフルオロフェニル）−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（１００） １−〔３，５−ジクロロ−４−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）フェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア

（１０１） １−〔４−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェノキシ）−２−フルオロフェニル〕−３−（２，６−ジフルオロベンゾイル）ウレア
（１０２） トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソ−３−チアゾリジンカルボキサミド
（１０３） ２−tert−ブチル−５−（４−tert−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン
（１０４） tert−ブチル （Ｅ）−α−（１，３−ジメチル−５−フェノキシピラゾール−４−イルメチレンアミノオキシ）−ｐ−トルエート
（１０５） ３，７，９，１３−テトラメチル−５，１１−ジオキサ−２，８，１４−トリチア−４，７，９，１２−テトラアザペンタデカ−３，１２−ジエン−６，１０−ジオン

（１０６） １−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−ニトロイミダゾリジン−２−イリデンアミン
（１０７） （Ｅ）−４，５−ジヒドロ−６−メチル−４−（３−ピリジルメチレンアミノ）−１，２，４−トリアジン−３（２Ｈ）−オン
（１０８） （Ｅ）−Ｎ−（６−クロロ−３−ピリジルメチル）−Ｎ−エチル−Ｎ’−メチル−２−ニトロビニリデンジアミン
（１０９） ５−エトキシ−３−（トリクロロメチル）−１，２，４−チアジアゾール
（１１０） ２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−（トリフルオロメチル）アニリン

（１１１） Ｎ−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド
（１１２） ３’−イソプロポキシ−２−（トリフルオロメチル）ベンズアニリド
（１１３） ３’−イソプロポキシ−２−メチルベンズアニリド
（１１４） ジイソプロピル １，３−ジチオラン−２−イリデンマロネート
（１１５） １，２，５，６−テトラヒドロピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン

（１１６） ３−（２−プロペニルオキシ）−１，２−ベンズイソチアゾール １，１−ジオキシド
（１１７） ５−メチル−１，２，４−トリアゾロ〔３，４−ｂ〕ベンゾチアゾール
（１１８） ジメチル ４，4'−（ｏ−フェニレン）ビス（３−チオアロファネート）
（１１９） １−（４−クロロベンジル）−１−シクロペンチル−３−フェニルウレア
（１２０） ６−（３，５−ジクロロ−４−メチルフェニル）−３（２Ｈ）−ピリダジノン

（１２１） （Ｚ）−2'−メチルアセトフェノン ４，６−ジメチルピリミジン−２−イルヒドラゾン
（１２２） ３−（３，５−ジクロロフェニル）−Ｎ−イソプロピル−２，４−ジオキソイミダゾリジン−１−カルボキサミド
（１２３） ３−（３，５−ジクロロフェニル）−５−メチル−５−ビニル−１，３−オキサゾリジン−２，４−ジオン
（１２４） Ｎ−（３，５−ジクロロフェニル）−１，２−ジメチルシクロプロパン−１，２−ジカルボキシイミド
（１２５） Ｎ−（Ｒ）−〔１−（４−クロロフェニル）エチル〕−２，２−ジクロロ−１−エチル−３ｔ−メチル−１ｒ−シクロプロパンカルボキサミド

（１２６） イソプロピル ３，４−ジエトキシフェニルカーバメート
（１２７） メチル （Ｅ）−２−〔２−〔６−（２−シアノフェノキシ）ピリミジン−４−イルオキシ〕フェニル〕−３−メトキシアクリレート
（１２８） Ｎ−〔１−（２，４−ジクロロフェニルエチル）〕−２−シアノ−３，３−ジメチルブタンアミド
（１２９） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン
（１３０） エチレンビス（ジチオカルバミン酸）マンガン及び亜鉛

（１３１） Ｎ−（トリクロロメチルチオ）シクロヘキサ−４−エン−１，２−ジカルボキシイミド
（１３２） テトラクロロイソフタロニトリル
（１３３） １−（４−クロロフェノキシ）−３，３−ジメチル−１−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ブタン−２−オン
（１３４） （Ｅ）−１−（２，４−ジクロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール
（１３５） （Ｅ）−１−（４−クロロフェニル）−４，４−ジメチル−２−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）−１−ペンテン−３−オール

（１３６） （Ｅ）−４−クロロ−α，α，α−トリフルオロ−Ｎ−（１−イミダゾール−１−イル−２−プロポキシエチリデン）−ｏ−トルイジン
（１３７） メチル Ｎ−（２−メトキシアセチル）−Ｎ−（２，６−キシリル）アラニナート
（１３８） ３−クロロ−Ｎ−（３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）−２，６−ジニトロ−４−メチルアニリン
（１３９） ３’，４’−ジクロロプロピオンアニリド
（１４０） ２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−メトキシメチルアセトアニリド

（１４１） Ｎ−ブトキシメチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１４２） ２−クロロ−２’，６’−ジメチル−Ｎ−（３−メトキシ−２−テニル）アセトアニリド
（１４３） ２−クロロ−２’，６’−ジエチル−Ｎ−（２−プロポキシエチル）アセトアニリド
（１４４） Ｎ−（２−シス−ブテンオキシ）メチル−２−クロロ−２’，６’−ジエチルアセトアニリド
（１４５） エチル Ｎ−クロロアセチル−Ｎ−（２，６−ジエチルフェニル）グリシナート

（１４６） ２−ブロモ−Ｎ−（α，α−ジメチルベンジル）−３，３−ジメチルブタンアミド
（１４７） １−（１−メチル−１−フェニルエチル）−３−ｐ−トリルウレア
（１４８） １−（２−クロロベンジル）−３−（α，α−ジメチルベンジル）ウレア
（１４９） ３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア
（１５０） ３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア

（１５１） ２’，３’−ジクロロ−４−エトキシメトキシベンズアニリド
（１５２） ２−ベンゾチアゾール−２−イルオキシ−Ｎ−メチルアセトアニリド
（１５３） ２−（２−ナフチルオキシ）プロピオンアニリド
（１５４） ２−（２，４−ジクロロ−ｍ−トリルオキシ）プロピオンアニリド
（１５５） ４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イル トルエン−４−スルホナート

（１５６） ２−〔４−（２，４−ジクロロベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕アセトフェノン
（１５７） ２−〔４−（２，４−ジクロロ−３−メチルベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５−イルオキシ〕−ｐ−メチルアセトフェノン
（１５８） ２，４，６−トリクロロフェニル ４−ニトロフェニル エーテル
（１５９） ２，４−ジクロロフェニル ３−メトキシ−４−ニトロフェニルエーテル
（１６０） ２，４−ジクロロフェニル ３−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル エーテル

（１６１） ５−tert−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５−イソプロポキシフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール−２（３Ｈ）−オン
（１６２） ２−アミノ−３−クロロ−１，４−ナフトキノン
（１６３） メチル ２−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
ウレイドスルホニル〕ベンゾエート
（１６４） ３−（４，６−ジメトキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル）
−１−〔２−（２−メトキトエトキシ）フェニルスルホニル〕ウレア
（１６５） エチル ５−〔３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）
ウレイドスルホニル〕−１−メチルピラゾール−４−カルボキシラート

（１６６） ３−クロロ−２−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（２−プロピニルオキシ）フェニル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール
（１６７） Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（１−メチル−２−プロピニルオキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１６８） Ｎ−〔４−クロロ−２−フルオロ−５−（ペンチルオキシカルボニルメトキシ）フェニル〕−３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド
（１６９） ７−フルオロ−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミド）−４−（２−プロピニル）−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン
（１７０） ３−クロロ−２−〔７−フルオロ−４−（２−プロピニル）−３，４−ジヒドロ−１，４−ベンゾオキサジン−３（２Ｈ）−オン−６−イル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−インダゾール

（１７１） １−〔２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル−３−（４，６−ジメトキシピリミジニル）ウレア
（１７２） ３−イソプロピル−１Ｈ−２，１，３−ベンゾチアジアジン−４（３Ｈ）−オン−２，２−ジオキシド
（１７３） ２−（１−エトキシイミノブチル）−５−〔２−（エチルチオ）プロピル〕−３−ヒドロキシシクロヘキサ−２−エン−１−オン
（１７４） ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−トリアジン
（１７５） ２−メチルチオ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン

（１７６） ２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１７７） ２−メチルチオ−４−エチルアミノ−６−（１，２−ジメチルプロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（１７８） ２−tert−ブチルイミノ−３−イソプロピル−５−フェニル−１，３，５−チアジアジナン−４−オン
（１７９） ４’−クロロ−２’−（α−ヒドロキシベンジル）イソニコチンアニリド
（１８０） ６−（ベンジルアミノ）プリン

（１８１） ６−（フルフリルアミノ）プリン
（１８２） ２，４−ジニトロ−６−sec−ブチルフェノール
（１８３） Ｎ−〔２，４−ジメチル−５−〔〔（トリフルオロメチル）スルホニル〕アミノ〕フェニル〕アセトアミド
（１８４） １−（２−クロロ−４−ピリジル）−３−フェニルウレア
（１８５） Ｓ，Ｓ−ジメチル ２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）ピリジン−３，５−ジカルボチオアート
（１８６） エキソ−１−メチル−４−（１−メチルエチル）−２−（２−メチルフェニルメトキシ）−７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン
これらの農薬有効成分は、一種単独でも、二種以上を混合して用いてもよく、熱硬化性樹脂にて被覆される農薬含有粒状物中に、通常０．１〜９０重量％、好ましくは１〜８０重量％含有される。

本発明において、熱硬化性樹脂にて被覆される農薬含有粒状物は、農薬有効成分を、鉱物質担体、植物質担体、水溶性担体、合成担体等の固体担体に保持させることにより得ることができ、その際必要により、界面活性剤、水溶性高分子、溶媒、安定化剤、着色料、香料等が添加される。
該農薬含有粒状物は、一般に、農薬有効成分０．１〜９０重量％の他に担体１〜９７重量％含有し、さらに、界面活性剤及び／又は水溶性高分子０．１〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％、溶媒３０重量％以下、好ましくは０．１〜２０重量％、安定化剤０．０１〜１０重量％、着色料及び／又は香料０．０１〜５重量％を各々含有してもよい。
農薬有効成分を担体に保持させるのは、農薬粒剤の一般的な製造法に従って行えばよく、通常、押出造粒機、圧縮造粒機、攪拌造粒機、流動層造粒機等の造粒機が使用され、一般に０．１〜５ｍｍ程度、好ましくは０．５〜３ｍｍ程度の粒子径に造粒される。

上述の農薬含有粒状物を得るのに用いられる鉱物質担体としては、例えば、カオリナイト、ディッカナイト、ナクライト、ハロサイト等のカオリン鉱物、クリソタイル、リザータイト、アンチコライト、アメサイト等の蛇紋石、カルシウムモンモリロナイト、マグネシウムモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、ハイデライト等のスメクタイト、パイロフィライト、タルク、蝋石、白雲母、フェンジャイト、セリサイト、イライト等の雲母、クリストバライト、クォーツ等のシリカ、アタパルジャイト、セピオライト等の含水珪酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸カルシウム、ギプサム、石膏等の硫酸塩鉱物、ゼオライト、沸石、凝灰石、バーミキュライト、ラポナイト、軽石、珪藻土、酸性白土、活性白土などが挙げられる。

植物質担体としては、例えば、セルロース、籾殻、小麦粉、木粉、澱粉、糠、ふすま、大豆粉等が挙げられる。また、水溶性担体としては、例えば、乳糖、ショ糖、デキストリン、食塩、芒硝、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、マレイン酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸等が、合成担体としては、例えば、湿式法シリカ、乾式法シリカ、湿式法シリカの焼成品、加工澱粉（松谷化学製パインフロー等）などが挙げられる。

界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンアルキルフェノールホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、ポリオキシプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、高級脂肪酸グリセリンエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキロールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン等のノニオン性界面活性剤、ドデシルアミン塩酸
塩などのアルキルアミン塩酸塩、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジアルキルモルホリニウム塩などのアルキル四級アンモニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ポリアルキルビニルピリジニウム塩等のカチオン性界面活性剤、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸ナトリウムなどのエーテルカルボン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ナトリウムなどの高級脂肪酸のアミノ酸縮合物、高級アルキルスルホン酸塩、ラウリン酸エステルスルホン酸塩などの高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、ジオクチルスルホサクシネートなどのジアルキルスルホコハク酸塩、オレイン酸アミドスルホン酸塩など
の高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジイソプロピルナフタレンスルホン酸塩などのアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ペンタデカン−２−サルフェートなどの高級アルコール硫酸エステル塩、ジポリオキシエチレンドデシルエーテルリン酸エステルなどのポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、スチレン−マレイン酸共重合体等のアニオン性界面活性剤、Ｎ−ラウリルアラニン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノプロピオン酸、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリヒドロキシエチルアミノプロピオン酸、Ｎ−ヘキシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ酢酸、１−（２−カルボキシエチル）ピリジニウムベタイン、レシチン等の両性界面活性剤などが挙げられる。

水溶性高分子としては、例えば、アラビアガム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、メチルセルロース、メチルエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウム、トラガントガム、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、アルギン酸ナトリウム、平均分子量６０００以上のポリオキシエチレン、可溶性澱粉等が挙げられ、溶媒としては、例えば、デカン、トリデカン、テトラデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの飽和脂肪族炭化水素類、１−ウンデセン、１−ヘンエイコセン等の不飽和脂肪族炭化水素、セレクロールＳ４５（ＩＣＩ製溶剤）などのハロゲン化炭化水素類、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、エタノール、ブタノール、オクタノールなどのアルコール類、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸エチル、酢酸オクチル、コハク酸ジオクチル、アジピン酸ジデシルなどのエステル類、キシレン、エチルベンゼン、オクタデシルベンゼン、ソルベッソ１００（エクソン化学製溶剤）、ハイゾールＳＡＳ−２９６（日石化学製溶剤）などのアルキルベンゼン類、ドデシルナフタレン、トリデシルナフタレン、ソルベッソ２００（エクソン化学製溶剤）などのアルキルナフタレン類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル類、オレイン酸、カプリン酸、エナント酸などの脂肪酸類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなどの酸アミド類、オリーブ油、大豆油、菜種油、ヒマシ油、亜麻仁油、綿実油、パーム油、アボガド油、サメ肝油などの動植物油、マシン油などの鉱物油、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステルなどのグリセリン誘導体等が挙げられる。

安定化剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤ヒンダードアミン系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化菜種油等のエポキシ化植物油、イソプロピルアシッドホスフエート、流動パラフィンなどが挙げられる。また、着色料としては、例えば、ローダミンＢ、ソーラーローダミン等のローダミン類、黄色４号、青色１号、赤色２号などが、香料としては、例えば、アセト酢酸エチル、アントラニル酸メチル、イソ吉草酸イソアミル、エナント酸エチル、桂皮酸エチル、酪酸イソアミル等のエステル類、カプロン酸、桂皮酸等の有機酸類、桂皮アルコール、ゲラニオール、シトラール、デシルアルコール等のアルコール類、バニリン、ピペロナール、ペリルアルデヒド等のアルデヒド類、マルトール、メチルβ−ナフチルケトン等のケトン類、メントール類などが挙げられる。

本発明において用いられる熱硬化性樹脂としては、例えばポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ウレア・メラミン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。

本発明の粒状農薬組成物は、農薬含有粒状物、例えば通常の農薬粒剤を、熱硬化性樹脂で被覆して得られる。
具体的な被覆操作法としては、通常、硬化反応を起こして熱硬化性樹脂脂を形成し得るモノマーを、加熱条件下、必要により触媒の存在下、農薬含有粒状物に添加し、硬化反応を起こさせて被覆する方法が用いられる。

ポリウレタン樹脂で被覆する場合、ポリイソシアナートとポリオールとを有機金属やアミン等の硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる。該硬化剤としては、ジブチル錫ジアセタート、ジブチル錫ジクロリド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチルチオ錫酸、オクチル酸第一錫、ジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート、イソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、オキシイソプロピルバナデート、ｎ−プロピルジルコネート等の有機金属、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジドデシルアミン、Ｎ−ドデシルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−７−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等のアミンなどが挙げられる。

エポキシ樹脂で被覆する場合、フェノール又はアルコールとエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法、カルボン酸とエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法、アミン、シアヌル酸又はヒダントインとエピクロルヒドリンとを硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法等が挙げられる。これらの方法において用いられる硬化剤としては、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラミン、ｍ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、有機酸ジヒドラジド、ポリアミド変性ポリアミン、ケトン変性ポリアミン、エポキシ変性ポリアミン、チオ尿素変性ポリアミン、マンニッヒ変性ポリアミン、マイケル付加変性ポリアミン、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水トリメット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水ヘット酸、ノボラック型ポリフェノール、ポリメルカプタン、ポリイソシアナート、カルボン酸含有ポリエステル樹脂、ベンジルジメチルアニリン、２，４，６−トリスジメチルアミノメチルフェノール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、４−メチルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、レゾール型フェノール樹脂、メチロール基含有メラミン樹脂等が挙げられる。

また、脂肪族環状エポキシ化合物を過酢酸等の硬化剤の存在下に硬化反応を起こさせる方法も用いられる。
生成するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＦ型、臭素化ビスフェノールＡ型、水添ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＡＦ型、ビフェニル型、ナフタレン型、フルオレイン型、フェノールノボラック型、ｏ−クレゾールノボラック型、ＤＰＰノボラック型、トリスヒドロキシフェニルメタン型、テトラフェニロールエタン型等のグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン型、トリグリシジルイソシアヌレート型、ヒダントイン型、アミノフェノール型、アニリン型、トルイジン型等のグリシジルアミン型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂などが挙げられる。

不飽和ポリエステル樹脂で被覆する場合、不飽和二塩基酸又は該酸無水物と二価アルコールとをビニルモノマーの存在下に硬化反応を起こさせる。この際に用いられる不飽和二塩基酸としては無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、テトラクロロ無水フタル酸、無水ヘット酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等が挙げられ、二価アルコールとしてはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールジヒドロキシプロピルエーテル等が挙げられる。ビニルモノマーとしてはスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリル、メタクリル酸メチル等が挙げられる。

フェノール樹脂で被覆する場合、フェノールとアルデヒドとを塩酸、シュウ酸、ヘキサメチレンテトラミン等の触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。この際に用いられるフェノールとしては（狭義の）フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。該硬化反応において酸性触媒下ではノボラック型フェノール樹脂が得られ、塩基性触媒下ではレゾール型フェノール樹脂が得られる。

ウレア・メラミン樹脂で被覆する場合、ウレア又はメラミンとホルマリンとを塩基性触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。
また、シリコーン樹脂で被覆する場合、シリコーンと多官能性シロキサンとを触媒の存在下に硬化反応を起こさせる。

本発明においては、モノマーの取扱い易さや硬化反応の条件等から、熱硬化性樹脂としてポリウレタン樹脂やエポキシ樹脂で被覆するのが便利である。特に、ポリイソシアナートとポリオールとの各々のモノマーに触媒を添加して得られる溶液にて農薬含有粒状物を被覆し、５〜１２０℃に３〜６０分間保つことにより、農薬含有粒状物をウレタン樹脂で被覆するのが、操作性の点において好ましい。ここで、被覆するのに用いられるモノマーであるポリイソシアナートとポリオールとは、該モノマー単独のものでも、溶液状でもよく、また、水系エマルジョンや有機溶剤系エマルジョンであってもよい。

該ポリイソシアナートとしては、トルエンジイソシアナート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアナート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアナート、トリジンイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、４，４−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアナート）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート、１，３−（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、トリフェニルメタントリイソシアナート、トリス（イソシアナートフェニル）チオフォスフェイト及びこれらの混合物等が挙げられる。
尚、被覆するのに用いられるこれらのポリイソシアナートモノマーに代えてこれらの変性体やオリゴマーを用いることもできる。該変性体としては、アダクト変性体、ビウレット変性体、イソシアヌレート変性体、ブロック変性体、プレポリマー変性体、二量化変性体等が挙げられる。

ポリオールとしては、縮合系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリアクリル酸ポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、天然ポリオールやその変性物等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールは、通常、ポリオールと二塩基酸との縮合反応により得られる。ポリエーテルポリオールは、通常、環状オキシドの重合反応により得られる。ポリアクリル酸ポリオールは、通常、ポリアクリル酸とポリオールとの縮合反応、アクリル酸とポリオールとの縮合反応によって得られるアクリル酸エステルモノマーの重合反応により得られる。ラクトン系ポリエステルポリオールは、例えば多価アルコールを開始剤とするε−カプロラクタムの開環重合により得られる。ポリカーボネートポリオールは、通常、グリコールとカーボネートとの反応により得られる。縮合系ポリエステルポリオールやポリアクリル酸ポリオールを得るのに用いられるポリオールとしては、通常、メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリテトラメチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖及びこれらのオリゴマー等が挙げられる。縮合系ポリエステルポリオールを得るのに用いられる二塩基酸としては、通常、アジピン酸、フタル酸等が用いられる。また、上述のアクリル酸については、メタクリル酸を代用してもよい。

本発明の粒状農薬組成物を製造するのに際して、農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆する一方法を挙げると以下の通りである。
先ず、回転パン、回転ドラム等の装置（該装置には加温設備が付設されていることが好ましい。）で農薬含有粒状物を転動状態にする。加温下に、熱硬化性樹脂原料モノマー、その溶液、懸濁液、乳濁液等を滴下、噴霧等により該装置内に投入する。

必要により、この操作を複数回繰り返す。特に、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化が必要とされる場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を高める必要があるが、その場合、転動状態にある農薬含有粒状物に対して一度に多量の熱硬化性樹脂原料モノマーを添加すると、未硬化の熱硬化性樹脂組成物が曳糸性を帯びて農薬含有粒状物が凝集した塊状となり易いことから、熱硬化性樹脂原料モノマーは少しずつ、好ましくは、被覆される農薬含有粒状物100重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が一度に0.05〜1.5重量部となるように添加し、加温下に保って農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆する操作を複数回繰り返すのがよい。

このようにして農薬含有粒状物が熱硬化性樹脂で被覆されるが、被覆される農薬含有粒状物 100重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が 0.5〜15重量部となるように被覆するのが、一般に、得られる粒状農薬組成物の効力持続性において好ましい。
尚、農薬含有粒状物を熱硬化性樹脂で被覆後、さらに５〜１２０℃にて３〜１２０分間、好ましくは４０〜１００℃にて５〜３０分間保持することが、被覆した熱硬化性樹脂を完全に硬化させるうえで好ましい。

本発明において、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化が必要とされる場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を高める、反対に、あまり長期間の徐放化を必要としない場面においては、農薬含有粒状物に対する熱硬化性樹脂の割合を低めることにより各々の目的を達成できるが、その他に熱硬化性樹脂の種類を適宜選択することにより、徐放化の程度を制御することもできる。
即ち、熱硬化性樹脂の架橋密度を高める、例えば、ポリウレタン樹脂を用いる場合には、使用するポリイソシアナート又はポリオールとして三価以上のものを選択することにより、より長期間にわたる農薬活性成分の徐放化を達成できる。
一般に、架橋密度の高い熱硬化性樹脂の選択にあたっては、通常、吸水率の低いガラス転移温度の高い樹脂を選択するのがよい。勿論、二種以上の樹脂を混合し、その混合割合を適宜選択することにより、必要とされる程度の徐放化を達成することもできる。

次に、製造例及び試験例をあげて本発明をより具体的に説明する。
製造例１
Ｎ−（１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−５−クロロ−１，３−ジメチルピラゾール−４−カルボキサミド〔フラメトピル〕４重量部と含水二酸化珪素０．８重量部とをジュースミキサーでよく混合した後、ピンミルで粉砕した。得られた粉砕物の平均粒子径は１９．１μｍであった（コールターカウンターＴＡＩＩ型による測定値）。
上記で得た粉砕物 ４．８重量部、ベントナイト富士（豊順洋行製ベントナイト）３０重量部、セロゲン７Ａ（第一工業製薬製カルボキシメチルセルロースナトリウム）２重量部、ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．５重量部及びカオリンクレー６０．７重量部をジュースミキサーでよく混合した後乳鉢に移し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの２０重量％水溶液１０重量部及び水１２重量部を加えてよく練合した。得られた練合物を１．２ｍｍφのスクリーン付小型押出造粒機で造粒し、さらに６０℃で１５分間乾燥した後粒径をそろえて、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物（該農薬含有粒状物は、後述の試験例において、比較用に用いる「比較用農薬粒剤」でもある。）を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）４６．５重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール５２．５重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１重量部の割合で混合された混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。
ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを１８回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（１）を製造した。

製造例２
製造例１において、ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノールの混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを１８回のかわりに２０回繰り返し行ったこと以外は全て製造例１と同様にして本発明の粒状農薬組成物（２）を製造した。

試験例１
５００ｍｌビーカー中に、製造例１及び２で得た粒状農薬組成物（１）、（２）及び比較用農薬粒剤の各々３００ｍｇと３度硬水３００ｍｌ とを入れ、緩やかに攪拌した。
水温を２５±１℃に設定し、所定時間後にビーカーの中央部分より採取した１ｍｌをガスクロマトグラフィーにより分析して、農薬活性成分量を測定し、次式

［数１］
試料１ml中の農薬活性成分量（mg）×３００
溶出率（％）＝───────────────────────×１００
供試組成物300mg 中の初期農薬活性成分量（mg）
により、溶出率を求めた。
結果を表１に示す。

［表１］
┌──────────┬────────────────┐
│ │ 溶出率（％） │
│ │ １日後 21日後 42日後 │
├──────────┼────────────────┤
│粒状農薬組成物（１）│ ２３ ６９ ９１ │
│粒状農薬組成物（２）│ １６ ４８ ６４ │
│ 比較用農薬粒剤 │ １００ １００ １００ │
└──────────┴────────────────┘

上表に示されるように、比較用農薬粒剤においては、農薬活性成分が速やかに溶出されるのに対し、本発明の粒状農薬組成物においては、長期間にわたる農薬活性成分の徐放化が達成されている。
農薬活性成分として殺菌性化合物であるフラメトピルを含有する本発明の粒状農薬組成物（１）及び（２）は、その長期間にわたる成分の徐放化効果を活かして、イネ育苗箱への箱処理に使用するのに極めて有効なものである。

また、本発明の粒状農薬組成物（１）〔被覆される農薬含有粒状物１００重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が約９重量部〕と本発明の粒状農薬組成物（２）〔被覆される農薬含有粒状物１００重量部に対する熱硬化性樹脂の割合が約１０重量部〕との比較よりわかるように、熱硬化性樹脂の使用割合を変えることにより、農薬活性成分の徐放化の程度が調整されている。
さらに、使用する熱硬化性樹脂の種類を変えることにより、農薬活性成分の徐放化の程度を調整した例を以下に示す。

製造例３
先ず、製造例１と同様にして、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）１３５重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール４８６重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１２重量部の混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを２０回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（３）を製造した。

製造例４
先ず、製造例１と同様にして、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）４５．２重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール１８．３重量部、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール３６．６重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール２．０重量部の混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを２０回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（４）を製造した。

製造例５
先ず、製造例１と同様にして、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）３５．８重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール３１．１重量部、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール３１．１重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．５重量部の混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを２０回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（５）を製造した。

製造例６
先ず、製造例１と同様にして、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）４０．９重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール３９．４重量部、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール１９．７重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール１．５重量部の混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール、２官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを２０回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（６）を製造した。

製造例７
先ず、製造例１と同様にして、粒径が１４００〜８５０μｍの農薬含有粒状物を得た。
得られた農薬含有粒状物１ｋｇを、熱風発生機を付設した温度制御可能な傾斜パン型転動造粒機中で２０〜３０ｒｐｍで回転させ、６５〜７０℃に保持しながらポリメリックＭＤＩ（重合度１〜３の混合物）１３５重量部、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール１４８ 重量部及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール２．８重量部の混合物５ｇを添加し、４分間６５〜７０℃に保った。ポリメリックＭＤＩ、３官能性ポリプロピレングリコールポリオール及び２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール混合物の添加と６５〜７０℃に４分間保つ操作とを２０回繰り返し行い、最後に６５〜７０℃に１０分間保持して本発明の粒状農薬組成物（７）を製造した。

試験例２
５００ｍｌビーカー中に、製造例３〜７で得た粒状農薬組成物の各々３００ｍｇと３度硬水３００ｍｌとを入れ、緩やかに攪拌した。水温を２５±１℃に設定し、所定時間後にビーカーの中央部分より採取した１ｍｌをガスクロマトグラフィーにより分析して、農薬活性成分量を測定し、次式
［数１］
試料１ml中の農薬活性成分量（mg）×３００
溶出率（％）＝───────────────────────×１００
供試組成物300mg 中の初期農薬活性成分量（mg）
により、適宜、溶出率を求め、内挿法により農薬活性成分が５０％溶出するのに要する日数を求めた。結果を表２に示す。
尚、表中には、被覆に用いた熱硬化性樹脂のポリオール当量（ＯＨ当量）、Ｔｇ（粘弾性測定で得られる散逸弾性率のピークから読み取った値）、煮沸水中に２４時間保持した後の吸水率（％）を併記した。

［表２］
┌──────────┬─────────┬───┬────┬───┐
│ │50％溶出日数（日）│OH当量│Tg（℃）│吸水率│
├──────────┼─────────┼───┼────┼───┤
│粒状農薬組成物（３）│ ３ │４８６│−２４ │ 6.19 │
│粒状農薬組成物（４）│ ５ │２７９│ １５ │ 3.64 │
│粒状農薬組成物（５）│ ９ │２３０│ ２８ │ 3.32 │
│粒状農薬組成物（６）│ １４ │１９６│ ５７ │ 2.97 │
│粒状農薬組成物（７）│ ２５ │１４８│ ７３ │ 2.17 │
└──────────┴─────────┴───┴────┴───┘
上表に見られるように、熱硬化性樹脂のＯＨ当量を小さく（吸水率を低く）する程、徐放化の程度が高くなる傾向があり、使用場面に応じて適宜熱硬化性樹脂の種類及び量を変化させて、目的に合わせた農薬活性成分の徐放化を行うことができる。

［発明の効果］
本発明によれば、農薬活性成分の溶出を制御でき、農薬活性成分の徐放化が達成できる。

Claims (1)

1. 農薬有効成分、固体担体、界面活性剤、及び水溶性高分子を含有する農薬含有粒状物１００重量部に、熱硬化性ポリウレタン樹脂原料モノマー０．０５〜１．５重量部を添加し、加温下に保って前記農薬含有粒状物を熱硬化性ポリウレタン樹脂で被覆する操作を複数回繰返すことを特徴とする粒状農薬組成物の製造方法。