JP4034662B2

JP4034662B2 - 液状塗着組成物の乾燥方法

Info

Publication number: JP4034662B2
Application number: JP2003033796A
Authority: JP
Inventors: 晴通井上; 和彦能條
Original assignee: Fujifilm Corp
Current assignee: Fujifilm Corp
Priority date: 2003-02-12
Filing date: 2003-02-12
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2023-02-12
Also published as: US20040161543A1; JP2004243172A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液状塗着組成物をトリアセチルセルロースを含むフィルムベースへ塗布した後に乾燥させる液状塗着組成物の乾燥方法に関し、特に塗布面を均一化する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塗布液をフィルムベース上に塗布する方法としては、グラビアコーティング法、ロールコーティング法、バーコーティング法、エクストルージョン法等の種々の塗布方法がある。これらの塗布方法により塗布液を塗布した後は、自然乾燥あるいは加熱や送風等による強制乾燥を行い、塗布液をフィルムベースに固着させていた。（特許文献１参照）。
【０００３】
一般に、塗布液を塗布するフィルムベースのうち、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）が含まれるベースに対しては、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の有機溶剤が染み込むことが知られているが、実際には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）ベース等ヘの塗布と同様な条件で塗布・乾燥されることが多かった。
【０００４】
ところが、ＭＥＫを含む混合溶媒で調整された塗布液をＴＡＣベース上に塗布した場合には、ＭＥＫが選択的にＴＡＣベースに染み込む為、一般的に、塗布直後すぐに乾かす場合と、ゆっくり乾かす場合とでは、乾膜の出来方が異なる。例えば、ＭＥＫ等を含む混合溶媒でアクリル樹脂等のバインダーを溶解し、これに微細な粒子を分散させた塗布液をＴＡＣベースに塗布した後、急速に乾燥させた場合には、膜厚方向でバインダー・微細粒子共にほぼ均等な分布をもつ膜となり、微細粒子が膜表面に頭を出すことによる微細な膜表面の凹凸も少なく、所望の膜強度が得られる。しかしその反面、あまり急速に乾燥させようと塗布直後から強い風を吹き付けたり、温度を上昇させると、風により塗布膜が乱されたり、蒸発量が大きくなる為に膜の表面が荒れて膜厚み分布や視覚的なムラを生じる他、瞬間的な蒸発潜熱によりＴＡＣベースに塗られた塗布液の温度が下がり、乾燥空気中の水分を結露させて表面が白濁することになる。
【０００５】
これに対し、塗布後ゆっくり乾燥させた場合には、ＭＥＫがＴＡＣベースに染み込もうとする為に、溶解しているアクリルバインダーもＴＡＣベース近傍に偏在しようとし、更にベース中に染み込む。この為、膜の上部はアクリルバインダーの濃度が下部に比べ少なくなり、微細粒子の量がバインダー量に比べて過多となる。その結果、同じ塗布液を塗布し急速に乾燥させて形成した膜の場合と比べて、膜の表面は微細粒子による凹凸が大きくなり、その上に塗布する上層の塗布性を悪化させたり、また、膜表面のバインダー濃度が低くなる為、膜そのものの強度が低くなる他、上層を塗布する場合には下層のバインダーと上層のバインダーとの密着性が悪化する。
【０００６】
このように、塗布膜面からの溶剤の蒸発速度を最適化して、塗布ムラを生じさせないようにコントロールすることが必要とされていた。例えば特許文献１記載の構成においては、塗布ムラの発生を防止することを目的に、塗布直後の乾燥処理で膜面が乾燥風や溶剤の急激な蒸発で乱れないよう、周辺雰囲気風から膜面を隔離することが行われている。具体的には、塗布膜近傍にフラットな金属板や金網を設置することで膜面を隔離している。
【０００７】
【特許文献１】
特公平２−５８５５４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、塗布液の、バインダー量に対する溶剤の量が多い（固形分濃度が低い）場合には、ＴＡＣへの溶剤の染み込み速度が大きくなるため、固形分も引きずられて膜の厚み方向で本来の膜の機能にも影響の現れる固形分分布を作ることとなる。特に、微粒子中の一部やバインダーは、溶剤と共にＴＡＣベース中に染み込んでいき、乾燥後の膜中のバインダー濃度が落ちて膜の硬度が下がったり、表面のバインダーの濃度が低下することで、その上に塗布した層との密着が悪化したり、同じく乾燥後の膜の表面に微細な凹凸ができて、その上の層を塗布するときの塗布性を悪化させたりすることがあった。
【０００９】
また、形成した塗布膜を光学フィルムとして使用する場合のように、極めて高精度で均一な面状が求められる場合には、上記特許文献１のように、塗布直後の乾燥を、膜面が乾燥風や溶剤の急激な蒸発自体で乱れないように周辺雰囲気風から膜面を隔離して行うと、膜面の乾燥速度は落ち、溶剤の対固形分濃度の高い場合には、上記の染み込みの問題が大きな問題となり、膜面に凹凸やムラを生じていた。
【００１０】
本発明は、上記事情を考慮してなされたもので、ＴＡＣベース上に有機溶剤系の塗布液を塗布する際に、塗布液がＴＡＣベース中に染み込むことによって生じる表面状態の変化（凹凸他）や膜強度の低下を防止することのできる液状塗着組成物の乾燥方法を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明に係る請求項１記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、トリアセチルセルロースを含むフィルムベースに対し、アルコール類、ケトン類の少なくともいずれかの揮発性溶剤を含む液状塗着組成物を塗布して乾燥させる液状塗着組成物の乾燥方法であって、前記フィルムベースへの前記液状塗着組成物の塗布後１０秒以内に、前記フィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面の裏面側を、輻射熱、伝熱の少なくともいずれかによって加熱する乾燥処理を開始し、塗布後３０秒以内に塗布膜面の残留溶剤量を対バインダー量比で３０％以下とすることを特徴とする。
【００１２】
請求項１記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、前記乾燥処理が、前記フィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面の裏面側を加熱する処理を含むことを特徴とする。
【００１３】
請求項２記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、前記フィルムベースを、輻射熱を利用した輻射ヒータにより加熱することを特徴とする。
【００１４】
請求項３記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、前記フィルムベースに伝熱ヒータを当接させて加熱することを特徴とする。
【００１５】
請求項４記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、前記乾燥処理が、前記フィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面に風を吹き付ける処理を含むことを特徴とする。
【００１６】
請求項５記載の液状塗着組成物の乾燥方法は、前記液状塗着組成物が、前記フィルムベースに対して１０ｃｃ／ｍ^２以下で塗布されていることを特徴とする。
【００１７】
なお、本発明は次に示す経緯により想到したものである。即ち、塗布液には膜を形成する為のポリマーやモノマーのバインダーが含まれており、その他にも、架橋剤や熱や光による硬化を促進する反応開始剤、数μｍ以下のポリスチレンやＰＭＭＡ等の有機ポリマー粒子、及びシリカ等の無機粒子、更に１μｍ以下の無機超微粒子等を含む場合もある。塗布液は、これらが数種の有機溶剤に溶解あるいはその中に分散されたものである。バインダーはこれらの粒子を膜中に均一に分散し、塗布され乾燥された後はそれを固定する役割を持つ。また、バインダーは膜の機能を発現させる為に特に粒子の量に対してはそれを均一に分散、固定する適当な量を確保しなければならない。そのため、塗布液を作製する際には必要な機能を発揮させる為に、予めその割合を正確に定めて作製している。バインダーの量が少なくなると、粒子が膜内に固定され難くなったり、乾燥後の膜厚が薄くなって必要な機能を発揮できなくなる。一方、バインダーがＴＡＣ中に染み込むことを考慮して必要な膜機能を確保できるようにバインダーの添加量を増やすと、塗布液としての粘度が増大して塗布性が悪化したり、また、仮にうまく塗布できたとしても均一に染み込ませることは大変難しく、膜厚がばらついたり、膜表面の微細な凹凸が大きくなったり等、機能を均一に発揮できなくなる。
【００１８】
以上のことを種々検討してみると、有機溶剤に溶解したバインダーは、溶剤がＴＡＣに染み込むにつれて一緒にＴＡＣ中に染み込んでいることが分かった。
そこで、塗布膜面からの蒸発速度を最適化することで上記問題の対策を検討したところ、ＴＡＣベースへの溶剤の染み込みが問題とならないようにするには、塗布後約１０ｓ以内より乾燥処理を開始し、塗布後３０ｓ以内にはバインダー量に対する溶剤量を約３０％とすればよいことを掴んだ。これは、塗布液がＴＡＣベースに塗布されてから数秒で液中の溶剤のＴＡＣへの染み込み速度が急速に増え、溶剤の種類やベースの厚みにもよるが、溶剤の主成分がＭＥＫ他で、ベース厚みが４０〜２００μｍの場合には、約３０ｓ間急速な染み込みが継続することが分かった。この染み込みは塗膜中の残留溶剤の濃度が高いと早く、濃度が低くなると遅くなり、残留溶剤の対バインダー量比が３０％以下になるとバインダーの染み込み速度が極めて小さくなり、上記の問題はなくなることを知見できた。
【００１９】
そこで、本発明では、塗布直後約１０秒以内でなるべく早く乾燥を開始させて残留溶剤を減らし、塗布後３０秒以内に塗布膜面の残留溶剤量を対バインダー量比で３０％以下として、バインダーのＴＡＣへの染み込みを極力抑えることで、膜本来の機能を維持させるようにした。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る液状塗着組成物の乾燥方法の好適な実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。
図１はベースへの光硬化型液状塗着組成物の塗布乾燥装置の一例となる概略的な全体構成図である。
この塗布乾燥装置１００は、主に、巻回されたベースロール１１からベース１３を引き出すベース供給部１５と、ベース１３上に液状塗着組成物である塗布液を塗布する塗工部１７と、ベース１３への染み込みを制御する第１乾燥部１９と、残留溶剤を除去する第２乾燥部２１と、光重合用の紫外線を照射するＵＶ光照射部２３と、塗布液の塗布乾燥後のベースをロール状に巻き取るベース収容部２５とを備えている。
【００２１】
ベース供給部１５からのベース１３の搬送路には、複数の搬送ローラ２７が適宜の位置に配設されてベース１３を搬送している。また、塗工部１７は、グラビアロール２９を用いて塗布液３１をベース１３の片側表面に塗布している。なお、塗布方法に関しては、グラビアコーティング法（リバースを含む）の他、ロールコーティング法、バーコーティング法、エクストルージョン法等の種々の塗布方法が採用できる。
ベース供給部１５のベースロール１１から引き出されたベース１３は、塗工部１７で液状塗着組成物である塗布液が塗布されて、第１乾燥部１９に搬入される。
【００２２】
第１乾燥部１９は、塗工部１７による塗布直後の塗布液を乾燥させるための初期乾燥工程を担い、乾燥風の給排気のための給気孔３３と排気孔３５を有している。給気孔３３は主に塗布膜の上部に設け、排気孔３５は塗布膜の上部、下部のいずれに設けても良い。そして、ベース１３の搬送途中で、ベース１３の塗布液を塗布した面とは反対側の面（以降は裏面と称する）から加熱手段によって加熱することで、塗布液の乾燥を促進させている。また、ベース１３の塗布液の塗布面側には、塗布膜面の近傍に金属板或いは金網からなる遮蔽板３７を、ベース１３の搬送方向に沿った所定の長さに配置して、塗布直後の膜面の急激な乾燥を抑制している。塗布膜面と遮蔽板３７との距離は３〜５０ｍｍ程度、長さは塗布速度等によって異なるが、２０ｍ程度までが好ましい。
【００２３】
加熱手段は、搬送路途中のベース１３の裏面側に配設され、輻射熱により加熱する輻射ヒータ３９、及びベース１３の裏面に当接して加熱する伝熱ヒータ４１を有している。輻射ヒータ３９としては、図２（ａ）に示すように、電熱により加熱されるセラミック材４３をコントローラ４５により加熱制御するもの、或いは図２（ｂ）に示すように反射板５７内に密閉収容された赤外線ヒータ５９をコントローラ４５により加熱制御するもの等が利用できる。
また、伝熱ヒータ４１としては、図１に示すように、ロール内部に温水を蓄えた温水ロールが利用でき、また、これに限らず、滑らかな摺接面を有するプレート状のヒータであってもよい。
【００２４】
第１乾燥部１９を通過したベース１３は、第２乾燥部２１へ搬送されて、残留溶剤が除去された後、ＵＶ光照射部２３によって光重合用の紫外線が照射された後、ベース収容部２５にロール状に巻き取られる。
【００２５】
上記工程において、塗布液は、特に限定されないが、固形分濃度０．０１〜８０重量％で、粘度０．１〜２０ｃＰとする。また、溶剤系のバインダーとしては、モノマーでもポリマーでもよいが、例えばモノマーの場合、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマー、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル（例：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベンゼン及びその誘導体（例：１，４−ジビニルベンゼン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド（例、メチレンビスアクリルアミド）及びメタクリルアミドが含まれる。
【００２６】
更に、二以上のエチレン性不飽和基を有するモノマーの代わり又はそれに加えて、架橋性基を導入してもよい。架橋性官能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基及び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステル及びウレタン、テトラメトキシシランのような金属アルコキシド、ブロックイソシアナート基があってもよい。これら架橋基を有する化合物を使用する場合には塗布後熱などによって架橋させる必要がある。また、他の例には、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフィド、ビニルナフタレン、ビニルフェニルスルフィド、４−メタクリロキシフェニル−４'−メトキシフェニルチオエーテル等も挙げられる。
【００２７】
更に、架橋剤や熱や光による硬化を促進する反応開始剤や数μｍの有機・無機の微粒子、また、１μｍ以下の無機の超微粒子等を含んでいてもよい。
無機超微粒子の例としては、チタン、アルミニウム、インジウム、亜鉛、錫、アンチモン及びジルコニウムの酸化物からなる粒径１００ｎｍ以下の超微粒子、好ましくは５０ｎｍ以下の超微粒子。このような超微粒子の例としては、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_２、ＩＴＯ、ＺｒＯ_２等が挙げられる。また、塗布液には粒子径１０μｍ以下の無機微粒子又はポリマー微粒子を添加しても良い。バインダー中の無機超微粒子の含有量は、塗布液の全重量の１０〜９０重量％であることが好ましく、２０〜８０重量％であると更に好ましい。
無機微粒子としてはシリカビーズ等がある。ポリマー微粒子としては、ポリメタクリル酸メチルアクリレートビーズ、ポリカーボネートビーズ、ポリスチレンビーズ、ポリアクリルスチレンビーズ、シリコーンビーズ等がある。
【００２８】
その他のバインダーの例としては、架橋性のフッ素高分子化合物があり、パーフルオロアルキル基含有シラン化合物（例えば（ヘプタデカフルオロ−１，１，２，２−テトラデシル）トリエトキシシラン）等の他、含フッ素モノマー成分と架橋性基付与のためのモノマー成分を構成成分とする含フッ素共重合体が挙げられる。
【００２９】
上記含フッ素モノマー成分の具体例としては、例えばフルオロオレフィン類（例えばフルオロエチレン、ビニリデンフルオライド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロ−２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール等）、（メタ）アクリル酸の部分又は完全フッ素化アルキルエステル誘導体類（例えばビスコート６ＦＭ（大阪有機化学製）やＭ−２０２０（ダイキン製）等）、完全又は部分フッ素化ビニルエーテル類等である。
【００３０】
架橋性基付与のためのモノマー成分としてはグリシジルメタクリレートのように分子内に予め架橋性官能基を有する（メタ）アクリレートモノマーの他、カルボキシル基やヒドロキシル基、アミノ基、スルホン酸基等を有する（メタ）アクリレートモノマー（例えば（メタ）アクリル酸、メチロール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アリルアクリレート等）が挙げられる。後者は共重合の後、架橋構造を導入できることが特開平１０−２５３８８及び特開平１０−１４７７３９に知られている。
【００３１】
また上記含フッ素モノマーを構成単位とするポリマーだけでなく、フッ素原子を含有しないモノマーとの共重合体を用いてもよい。
【００３２】
併用可能なモノマー単位には特に限定はなく、例えばオレフィン類（エチレン、プロピレン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等）、アクリル酸エステル類（アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル）、メタクリル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、エチレングリコールジメタクリレート等）、スチレン誘導体（スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等）、ビニルエーテル類（メチルビニルエーテル等）、ビニルエステル類（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、桂皮酸ビニル等）、アクリルアミド類（Ｎ−ｔｅｒｔブチルアクリルアミド、Ｎ−シクロヘキシルアクリルアミド等）、メタクリルアミド類、アクリロニトリル誘導体等を挙げることができる。
【００３３】
溶剤としてはアルコール類、ケトン類が主に使用され、アルコールではメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどが主に使用される。ケトンではメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどが主に使用される。その他ではトルエンやアセトンなども使用される。これらは単独の場合もあるが、混合されて使用される場合もある。
【００３４】
ここで、第１乾燥部１９によるベース１３の加熱によって塗布液を乾燥させる、本発明の特徴である液状塗着組成物の乾燥方法を詳細に説明する。
図３は、第１乾燥部による加熱処理によるベースの単位時間当たりの供給熱量と塗布液の残留溶剤量の変化の様子の一例を示す説明図である。
本実施形態の第１乾燥部１９においては、塗布液３１をベース１３に塗布した後、１０秒以内に加熱開始し、３０秒以内に膜面の残留溶剤の対バインダー量比を３０％以下となるようにしている。即ち、輻射ヒータ３９、伝熱ヒータ４１の少なくともいずれかを、塗工部１７のグラビアロール２９から１０秒以内に搬送される位置に配設している。これにより、図３に示すように、塗布後の経過時間で１０秒以内に加熱手段による熱供給が開始され、ベース１３が受ける熱量が増加し始めて、残留溶剤量を、遮蔽板３７の存在による溶剤の蒸発抑制効果にも係わらず、遮蔽板３７や第１乾燥部１７を全く設けない場合の蒸発速度前後にまで近づけることができる。そして、塗布後３０秒を経過するまでに、残留溶剤の対バインダー量比が３０％以下となるまで減少させる。なお、塗布後１０秒以降は、供給熱量を一定としてもよいが、徐々に増加させることも可能である。徐々に増加させることで、塗布膜面の乾燥が加速され、乾燥時間を短縮できる。このような加熱パターンは、輻射ヒータ３９及び伝熱ヒータ４１の発熱量や配置位置を適宜調整することで行える。
【００３５】
ここで、輻射ヒータ３９を用いることで、温度の高い熱源でベース１３に大量の熱量を効率よく与えることができ、また、伝熱ヒータ４１を用いることで、直接的な伝熱効果によってベース１３をいち早く加熱することができる。
上記構成により、塗布液中の溶剤のＴＡＣへの染み込みをコントロールし易くなり、バインダーが一緒にＴＡＣへ染み込んで残った粒子固形分が膜から剥がれ易くなり、上層との密着悪化や微細な凹凸が発生することを未然に防止することができる。
【００３６】
次に、本発明の液状塗着組成物の乾燥方法に係る、塗布液のベースへの塗布条件、及び塗布後の乾燥条件の一例を以下に示す。
＜塗布条件＞
ベースへの塗布量としては、２０ｃｃ／ｍ^２以下、好ましくは１０ｃｃ／ｍ^２以下とする。１０ｃｃ／ｍ^２以下とする場合に、本発明による膜性状の良化が特に顕著となる。使用する溶剤は、ＭＥＫ、アセトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチルに対しては染み込みが大であり、本発明の効果が特に大きい。また、染み込みの比較的少ないアルコール、トルエン、ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）等であっても塗布面の性状を良好にできる。塗布速度は、１００ｍ／分以下、塗布液温度は、１５〜３５℃、雰囲気温度は、１５〜３０℃好ましくは２０〜２８℃で、雰囲気湿度は、ＲＨ７５％以下、好ましくは６５％以下とする。
【００３７】
＜乾燥条件＞
（１）塗布後３０ｓまでの間
送風温度は１００℃まで、好ましくは５０℃までとする。また、送風速度は５ｍ／ｓまで、好ましくは１ｍ／ｓまでとする。なお、膜面上部約３〜５０ｍｍの位置に遮蔽板として＃５０〜＃５００メッシュの金網を設置し、この金網を通して送風する。なお、上記風速は金網と膜面との間の値である。
（２）塗布後３０ｓ以降
送風温度は１５０℃までとし、送風速度は２０ｍ／ｓまでとする。
また、上記（１），（２）いずれの場合も、風の露点はＤｐ＝２０℃以下とし、送風をなくして加熱のみ行うことでもよい。
【００３８】
＜裏面加熱＞
伝熱ヒータとしての加熱ロールの径は５０〜３００ｍｍで、好ましくは５０〜１５０ｍｍとする。搬送路に沿った配設ピッチは、加熱ロールの径にもよるが１ｍ以内とし、好ましくは１００〜５００ｍｍとする。加熱ロールの表面は、金属の他、テフロン等の樹脂加工面とする。表面凹凸は０．８Ｓ以下で、好ましくは０．３Ｓ以下とする。
【００３９】
【実施例】
ここで、液状塗着組成物を本発明に係る条件で乾燥させた例（実施例１〜４）、及び他の条件で乾燥させた例（比較例１〜４）をそれぞれ示す。
【００４０】
【表１】

【００４１】
比較例１，４以外は、塗布面側への送風はなく、ベース側方からの排気のみとしている。ＴＡＣ表面の凹凸は走査型電子顕微鏡で観察した結果を示しおり、膜の密着性は、下層、上層を下記条件でそれぞれ塗布・乾燥した後の、上層の膜と下層との密着度合いであって、上層の膜表面に粘着テープを張り、この粘着テープを剥がした時の膜剥がれを確認することで評価した。
【００４２】
＜下層膜用の塗布液調製＞
ＴＡＣベース上に下層膜として塗布する下層膜用塗布液を、次のように調製した。
シクロヘキサノン１０４．１ｇ、メチルエチルケトン６１．３ｇの混合溶媒に、エアディスパで撹拌しながら酸化ジルコニウム（粒径約３０ｎｍ）分散物含有ハードコート塗布液（商品名：ＫＺ−７９９１、ＪＳＲ（株）製）２１７．０ｇ、を添加し、さらにこの溶液に、平均粒径２μｍの架橋ポリスチレン粒子（商品名：ＳＸ−２００Ｈ、綜研化学（株）製）５ｇを添加して、高速ディスパにて５０００ｒｐｍで１時間撹拌、分散した後、孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルタで濾過して塗布液を調製した。
【００４３】
＜上層膜用の塗布液調製＞
下層膜上に塗布される上層膜用塗布液を、次のようにして調製した。
屈折率１．４６の熱架橋製含フッ素ポリマー（商品名：ＪＮ−７２２１、ＪＳＲ（株）製）２００ｇにメチルイソブチルケトンを２００ｇ添加、撹拌の後、孔径１μｍのポリプロピレン製フィルタで濾過して塗布液を調製した。
【００４４】
＜下層膜及び上層膜の塗布＞
厚さ８０μｍのＴＡＣフィルム（商品名：ＴＡＣ−ＴＤ８０Ｕ、富士写真フイルム（株）製）に、上記の下層膜用塗布液をバーコーターを用いて塗布し、１２０℃で乾燥の後、１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィック（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ^２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、厚さ約１．５μｍの層（下層）を形成した。
その上に、上記の上層膜用塗布液を、バーコーターを用いて塗布し、８０℃で乾燥の後、さらに１２０℃で１０分間熱架橋し、厚さ０．０９６μｍの層（上層）を形成した。
【００４５】
表１では、膜密着性以外の項目については、下層を形成したときの状況を示している。表１に示すように、実施例１〜４では、塗布液の塗布後から加熱開始時間を１０ｓ以内とし、かつ、残留溶剤の対バインダー量比が３０％以下となるまでの時間が３０ｓ以内とされている場合には、塗布面の凹凸が少なく、またムラがなく、膜の密着性も良好となる結果が得られた。一方、塗布液の塗布後１０ｓより後に加熱開始した比較例１〜３では、塗布面に凹凸が生じたり荒れていたりして、膜密着性も部分的・全面に剥がれる等の不具合を生じた。ベース裏面の加熱を行わず、表面から塗布後１０ｓ以内に温風を当てた比較例４においては、塗布面の凹凸は少なく、膜密着性は良好であるものの、塗布面にムラが生じ、ベース裏面加熱の必要性が明らかとなった。なお、塗布面凹凸については、○が良好、△が少し凹凸あり、×が荒れている、××が激しく荒れているとの段階評価としている。なお、上層を形成したときの状況は、各実施例及び比較例でいずれも下層の場合と同等な結果となった。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、トリアセチルセルロースを含むフィルムベースに対し、アルコール類、ケトン類の少なくともいずれかの揮発性溶剤を含む液状塗着組成物を塗布した後、１０秒以内にフィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面の裏面側を、輻射熱、伝熱の少なくともいずれかによって加熱する乾燥処理を開始し、塗布後３０秒以内に塗布膜面の残留溶剤量を対バインダー量比で３０％以下とすることにより、バインダーのＴＡＣへの染み込みを極力抑え、塗布面の凹凸やムラ、膜密着性等の膜性状を良好にすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ベースへの光硬化型液状塗着組成物の塗布乾燥装置の一例となる概略的な全体構成図である。
【図２】輻射ヒータを示す構成図であって、（ａ）はセラミック材を加熱制御するもの、（ｂ）は赤外線ヒータを加熱制御するものを示す図である。
【図３】第１乾燥部による加熱処理によるベースの単位時間当たりの供給熱量と塗布液の残留溶剤量の変化の様子の一例を示す説明図である。
【符号の説明】
１１ベースロール
１３ベース
１５ベース供給部
１７塗工部
１９第１乾燥部
２１第２乾燥部
２５ベース収容部
３３給気孔
３５排気孔
３７遮蔽板
３９輻射ヒータ
４１伝熱ヒータ
１００塗布乾燥装置

Claims

トリアセチルセルロースを含むフィルムベースに対し、アルコール類、ケトン類の少なくともいずれかの揮発性溶剤を含む液状塗着組成物を塗布して乾燥させる液状塗着組成物の乾燥方法であって、
前記フィルムベースへの前記液状塗着組成物の塗布後１０秒以内に、前記フィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面の裏面側を、輻射熱、伝熱の少なくともいずれかによって加熱する乾燥処理を開始し、塗布後３０秒以内に塗布膜面の残留溶剤量を対バインダー量比で３０％以下とすることを特徴とする液状塗着組成物の乾燥方法。
前記フィルムベースを、輻射熱を利用した輻射ヒータにより加熱することを特徴とする請求項１記載の液状塗着組成物の乾燥方法。
前記フィルムベースに伝熱ヒータを当接させて加熱することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の液状塗着組成物の乾燥方法。
前記乾燥処理が、前記フィルムベースの液状塗着組成物が塗布された面に風を吹き付ける処理を含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか１項記載の液状塗着組成物の乾燥方法。
前記液状塗着組成物が、前記フィルムベースに対して１０ｃｃ／ｍ^２以下で塗布されていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項記載の液状塗着組成物の乾燥方法。