JP4033595B2

JP4033595B2 - リチウムポリマー二次電池

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Publication number: JP4033595B2
Application number: JP2000025156A
Authority: JP
Inventors: 宜之田村; 丸男神野; 伸藤谷
Original assignee: Sanyo Electric Co Ltd
Current assignee: Sanyo Electric Co Ltd
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Filing date: 2000-02-02
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2020-02-02
Also published as: US6586140B2; US20020122987A1; JP2001217008A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リチウムポリマー二次電池に関するものであり、より詳細には電池内で重合して得られるポリマー電解質を用いたリチウムポリマー二次電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子機器の発展に伴い、小型で軽量、かつエネルギー密度が高く、さらに繰り返し充放電が可能な二次電池の開発が要望されている。このような二次電池として、安全でかつ単位体積あたりないしは単位重量あたりのエネルギー密度が高く、長寿命であることから、リチウムイオン二次電池が注目されている。リチウムイオン二次電池としては、液体電解質を用いたリチウムイオン二次電池が実用化されているが、薄型化及び大面積化が可能で、電解液の漏れがないなど安全性に優れているという理由で、ゲル状ポリマー電解質を用いたリチウムポリマー二次電池が今後のリチウム二次電池として注目されている。
【０００３】
従来のリチウムポリマー二次電池としては、ポリマーをシート状にして正極と負極の間に挟んだ後、電解液を注入し、正極と負極の間のポリマーをゲル化させるものが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような従来のリチウムポリマー二次電池においては、ポリマー電解質の作製工程上及び構造上、電極とポリマー電解質との密着性が悪いという問題がある。また、その電池形状上、電池構成圧（電池内の圧力）が高く、充放電時の電池内の温度分布のばらつきが大きく、さらに熱の放散も悪い。このため、この種の電池では、充放電による活物質の劣化が大きく、サイクル特性が悪いという問題がある。
【０００５】
また、ポリマー電解質として、電池内で重合することにより得られるポリマー電解質を用いるリチウムポリマー二次電池も知られているが、この種のリチウムポリマー二次電池では、正極と負極の間に微多孔膜を挟み、これをスパイラル状に巻き付け後、所定方向に押圧して平板状としており、正極と負極の間にポリマー電解質となるモノマーが浸透しにくく、やはりポリマー電解質と電極との密着性が十分得られないという問題がある。
【０００６】
本発明の目的は、電池内重合で得られるポリマー電解質を用いるのに適した電池構造を有し、かつサイクル特性に優れたリチウムポリマー二次電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のリチウムポリマー二次電池は、正極と、負極と、正極及び負極の間に配置されるポリマー電解質とを有する複数の素電池が外装体内に収納されたリチウムポリマー二次電池であり、素電池の正極及び負極のうちの一方の極板がＵ字形状の極板であり、他方の極板がＵ字形状の極板の対向する極板面の間に挟まれるように配置され、Ｕ字形状の極板の外側の極板面を互いに接するように素電池が複数積み重ねられて外装体内に収納されており、ポリマー電解質が、ポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーと溶媒とを含み、かつ電池内で重合することによって得られるポリマー電解質であり、電池全体の厚みが２ｍｍ以下であり、素電池における正極と負極の重なり面積（電極重なり面積）に対する電池の放電容量の比（放電容量／電極重なり面積）が０．１２ｍＡｈ／ｍｍ ² 以下であることを特徴としている。
【０００８】
本発明のリチウムポリマー二次電池においては、上述のように、複数の素電池が外装体内に収納されており、素電池の正極及び負極のうちの一方の極板がＵ字形状の極板であり、他方の極板がこのＵ字形状の極板の対向する極板面の間に挟まれるように配置されている。このため、Ｕ字形状の極板の折れ曲がり部以外の３方が開放された構造となっており、ポリマー電解質を形成するためのモノマーが電極間に侵入しやすく、これらを重合することによって得られるポリマー電解質と電極との密着性を高めることができる。また、３方が開放された構造であるので、長期にわたる充放電サイクル中に発生するガスが抜け易く、電極間にガスが溜まりにくくなるため、サイクル特性を向上させることができる。
【０００９】
従来のセパレーターを電極で挟みスパイラル状に巻いた後、押し付けて平板状にする電池構造では、巻き付け方向と垂直な方向の両側の２方のみが開放された構造であるため、ポリマー電解質となるモノマーが電池間に侵入しにくく、また充放電サイクル中に発生するガスの抜けが、本発明の素電池構造に比べ悪くなる。また、このような従来の構造では、セパレーターを挟んで電極を巻き付ける際、セパレーターの巻きずれが起こりやすく、充放電サイクル中に生じる活物質の膨張収縮により、電池内でショートするおそれがある。また、このような従来の構造では、電極において折り曲げる箇所が多いため、充放電サイクル中に生じる活物質の膨張収縮による機械的応力が電極に集中しやすく、このためサイクル特性が悪くなる。これに対し、本発明の素電池の構造では、折り曲げ箇所が１箇所のみであるため、活物質の膨張収縮による機械的応力が集中する箇所が少なく、このためサイクル特性を向上させることができる。
【００１０】
また、本発明においては、電池全体の厚みが２ｍｍ以下に設定されている。電池厚みが２ｍｍを上回ると、充放電時における電池内の温度分布のばらつきが大きくなり、さらに厚み方向の熱の放散が悪くなるため、サイクル特性が悪くなる。本発明においては、上述のような素電池の構造を採用しているので、電池全体の厚みを２ｍｍ以下とすることができ、リチウムポリマー二次電池の薄型化を図ることができる。
【００１１】
本発明においては、上記素電池を複数積み重ねて外装体内に収納されている。また、各素電池のＵ字型形状の極板の外側の極板面が外側に接するように積み重ねられている。このように積み重ねることにより、各素電池のＵ字形状の極板を電気的に接続することができる。
【００１２】
また、本発明においては、素電池における正極と負極の重なり面積（以下、「電極重なり面積」という）に対する電池の放電容量の比（放電容量／電極重なり面積）が０．１２ｍＡｈ／ｍｍ²以下である。ここで、電極重なり面積とは、素電池を上方から投影した際、正極と負極とが重なり合う部分の面積を意味する。放電容量／電極重なり面積を上記範囲に設定することにより、電池構成圧が低くなり、また放熱面積が広くなるため、さらにサイクル特性が向上する。
【００１３】
図４及び図５は、本発明における電極重なり面積を説明するための図である。図４は斜視図であり、図５は平面図である。図４に示すように、負極１は、Ｕ字形状の極板であり、正極２は、このＵ字形状の極板の対向する極板面の間に挟まれるように配置されている。図５は、この電極構造を上方から、すなわち図４に示すＡ方向から見た平面図である。負極１と正極２の重なる部分の面積、すなわち図５においてハッチングを付して示す部分の面積が、本発明における電極重なり面積となる。図５に示す例では、正極２の端縁が全て負極１の端縁よりも内側に位置しているので、正極２の面積が電極重なり面積となる。
【００１４】
本発明においては、上述のように、放電容量／電極重なり面積の比を０．１２ｍＡｈ／ｍｍ²以下に設定している。このような範囲に設定することにより、サイクル特性を向上させることができる。
【００１５】
本発明において用いられるポリマー電解質は、ポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーと、溶媒とを含み、かつ電池内で重合することによって得られるポリマー電解質である。このような電池内の重合によりポリマーとなるモノマーは、特に限定されるものではないが、例えばポリエチレンオキシド鎖、ポリプロピレンオキシド鎖、あるいはこれらを共に有するアクリレート系モノマーが挙げられる。具体的には、ポリエチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート及びジアクリレートなどが挙げられる。これらの分子量は特に限定されるものではないが、一般に５００未満であることが好ましい。このようなモノマーは、ｔ−ブチルパーオキシオクトエイト、ベンゾフェノン、オルソベンゾイル安息香酸メチル、過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリルなどの重合開始剤を用いて重合させることができる。重合開始剤の添加量は特に限定されるものではないが、例えば５０００ｐｐｍ程度とすることができる。
【００１６】
本発明において、ポリマー電解質に加える溶質は、特に限定されるものではないが、例えばトリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ₃ＳＯ₃）、ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ₆）、テトラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ₄）、過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ₄）などを使用することができる。
【００１７】
本発明において、ポリマー電解質には溶媒が含まれる。このような溶媒に、上記モノマー及び溶質を溶解し、電池の外装体内に注入した後、重合することによりゲル状のポリマー電解質とする。溶媒としては、特に限定されるものではないが、例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、ブチレンカーボネート、１，２−ジメトキシエタン、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどを用いることができる。また、溶媒中には環構成成分として酸素、硫黄、及び窒素のうち少なくとも１つを含む５員または６員複素環化合物が含有されていることが好ましい。このような複素環化合物を含有させることにより、電解質中のイオン導電率を向上させることができ、安定かつ良質の被膜を電極表面に形成することができる。このような電極表面の被膜の形成により、充放電負荷、及びサイクル特性をそれぞれ向上させることができる。このような複素環化合物としては、例えば、１，３−プロパンスルトン、スルホラン、ブタジエンスルホン、ビニレンカーボネート、イソキサゾール、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、素電池の正極と負極の間に、さらに微多孔膜が配置されていてもよい。このような微多孔膜は、素電池を組み立てる際、正極と負極が接触するのを防止するセパレータとして機能させることができる。微多孔膜は、特に限定されるものではないが、例えばポリエチレンなどからなる微多孔膜を用いることができる。特に好ましくは、少なくともポリプロピレンからなる層を含む微多孔膜が用いられる。本発明においてリチウムポリマー二次電池は、電池構成圧が低いため、１００℃程度以上の高温に電池がさらされた場合、微多孔膜の収縮度が大きくなり、電池内で短絡を生じるおそれがあるが、ポリプロピレン層を含む微多孔膜を用いることにより微多孔膜の収縮度を小さくすることができ、このような電池内での短絡の発生を抑制することができる。
【００１９】
本発明においても用いる正極活物質は、特に限定されるものではなく、従来から使用され、あるいは提案されている種々の材料を用いることができるが、例えば、マンガン、コバルト、ニッケル、バナジウム、ニオブの少なくとも１種を含む金属酸化物等を使用することができる。
【００２０】
本発明において用いる負極活物質は、特に限定されるものではなく、従来より使用され、あるいは提案されている種々の材料を使用することができるが、例えば、金属リチウムあるいはリチウムイオンを吸蔵・放出可能な合金、金属酸化物、炭素材料等を使用することができる。上記合金としては、例えばＬｉ−Ａｌ合金、Ｌｉ−Ｉｎ合金、Ｌｉ−Ｓｎ合金、Ｌｉ−Ｐｂ合金、Ｌｉ−Ｂｉ合金、Ｌｉ−Ｇａ合金、Ｌｉ−Ｓｒ合金、Ｌｉ−Ｓｉ合金、Ｌｉ−Ｚｎ合金、Ｌｉ−Ｃｄ合金、Ｌｉ−Ｃａ合金、Ｌｉ−Ｂａ合金などのリチウム合金を挙げることができる。また、上記金属酸化物としては、例えば、Ｆｅ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂、Ｎｂ₂Ｏ₃、ＷＯ₃などの金属酸化物を挙げることができる。また、上記炭素材料としては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、無定形炭素などを用いることができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲において適宜変更して実施することが可能なものである。
【００２２】
（実験１）
本発明に従うリチウムポリマー二次電池において、電極重なり面積及び電池の厚みを変化させ、サイクル特性に与える影響について検討した。
【００２３】
［正極の作製］
平均粒径１０μｍのＬｉＣｏＯ₂粉末８５重量％と、導電剤としての炭素粉末１０重量％と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン粉末５重量％とを混合し、得られた混合物にＮ−メチルピロリドンを加えて混練してスラリーを作製し、このスラリーを厚さ２０μｍのＡｌ製集電体の両面にドクターブレード法により塗布した。塗布厚みは、約６０μｍと約７５μｍの２種とした。次にこれを１２０℃で乾燥した後、所定の大きさに切り出して正極を作製した。
【００２４】
［負極の作製］
平均粒径２０μｍの天然黒鉛粉末９５重量％と、結着剤としてのポリフッ化ビニリデン粉末５重量％とを混合し、得られた混合物にＮ−メチルピロリドンを加えて混練してスラリーを作製し、このスラリーを厚さ２０μｍのＣｕ製集電体の片面にドクターブレード法により塗布した。塗布厚みは、約５５μｍと約７０μｍの２種とした。次にこれを１５０℃で乾燥した後、所定の大きさに切り出して負極を作製した。
【００２５】
［ポリマー電解質用重合溶液の作製］
ポリマー電解質を重合により作製するための溶液を以下のようにして作製した。エチレンカーボネート及びジエチルカーボネートの体積比１：１のの混合溶媒に、ＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／リットル溶解させた電解液に、アクリレート系モノマー（ポリエチレングリコールメタクリレート、分子量３６０、アルドリッチ社製）を重量比で５：１となるように混合し、さらに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシオクトエイトを５０００ｐｐｍとなるように溶解させて重合溶液を作製した。
【００２６】
［リチウムポリマー二次電池の作製］
上記のようにして得られた負極の負極活物質層の上に、ポリエチレン製微多孔膜を載せ、負極活物質層が内側になるようにＵ字形状に折り曲げた後、その中に上記の正極を挿入して素電池の電極構造とし、これを外装体内に収納した。次に、外装体内に、上記の重合溶液を注入し、外装体を封口した後、６０℃で５時間加熱処理して外装体内の重合溶液中のモノマーを重合させ、ポリマー電解質を形成させた。
【００２７】
電池としては、表１に示すような活物質の塗布厚み及びサイズの正極及び負極を用い、表１に示す数の素電池を１つの外装体内に収納させたものを作製した。なお、各電池における電極重なり面積は表１に示すような値となる。表１に示す電池Ａシリーズ及びＤシリーズは、作製した電池の放電容量がほぼ一定になるように設定したものである。また、電池Ｂシリーズ及びＣシリーズは、電極重なり面積が一定になるように設定したものである。
【００２８】
【表１】

【００２９】
図１及び図２は、作製したリチウムポリマー二次電池の構造を説明するための断面図である。図１は、素電池の構造を示しており、図２は、素電池を２つ積み重ねて収納したリチウムポリマー二次電池の構造を示している。
【００３０】
図１に示すように、素電池１０においては、Ｕ字形状の負極１の内側に正極２が挟まれるように配置している。負極１の負極集電体１ａの内側には、負極活物質層１ｂが設けられている。負極活物質層１ｂの内側には、ポリマー電解質３及び微多孔膜４が設けられている。ポリマー電解質３の内側には、正極２が配置されている。なお、微多孔膜４の内部にも重合溶液が浸透しており、重合してポリマー電解質となっているので、微多孔膜４の内部にもポリマー電解質３が存在している。
【００３１】
正極２において、正極集電体２ａの両面上には、それぞれ正極活物質層２ｂ及び２ｃが設けられている。負極集電体１ａの端部には、負極タブ５が取り付けられており、正極集電体２ａの端部には、正極タブ６が取り付けられている。
【００３２】
図２は、図１に示す素電池を２つ積み重ねて外装体内に収納したリチウムポリマー二次電池を示す断面図である。図２に示すように、アルミラミネート外装体３０内には、図１に示す構造の素電池１０及び２０が積み重ねられて収納されている。素電池１０及び２０は、互いに負極集電体１ａの外側の面を接するように重ねられている。図２に示すように、素電池１０及び２０と外装体３０の間には、ポリマー電解質３が存在している。このポリマー電解質３は、二次電池の機能に関与しないものであるが、外装体３０内に重合溶液を注入した際、この部分にも重合溶液がまわり込むため形成されるものである。
【００３３】
図２に示すように、素電池１０の正極集電体２ａに接続された正極タブ６と、素電池２０の正極集電体２ａに接続された正極タブ６は、互いに接続され、一本のタブとなっている。同様に、素電池１０の負極集電体１ａに接続された負極タブ５と、素電池２０の負極集電体１ａに接続された負極タブ５も互いに接続され１本のタブとなっている。これにより、素電池１０及び素電池２０の内部で生じた化学エネルギーを電気エネルギーとして外部へ取り出し得るようになっている。
【００３４】
図２は、素電池を２つ収納した二次電池を示すものであるが、素電池を３つ以上収納した電池においても同様に、３つ以上の素電池が積み重ねて外装体内に挿入されており、各素電池の正極タブ及び負極タブはそれぞれ一本のタブになるように接続されている。
【００３５】
図３は、以上のような内部構造を有するポリマー二次電池の外観を示す斜視図である。図３に示すように、リチウムポリマー二次電池４０は、外装体３０により覆われており、外装体３０からは負極タブ５及び正極タブ６がそれぞれ取り出されている。
【００３６】
［サイクル特性の測定］
以上のようにして作製した各電池について、２５℃において０．２Ｃで４．１Ｖまで充電した後、０．２Ｃで２．７５Ｖまで放電する充放電を１サイクルとして、これを２サイクル繰り返した。ここで、０．２Ｃとは、例えば電池Ａ１の場合、設計容量８０ｍＡｈに対し、８０ｍＡを１Ｃ相当とし、０．２Ｃ相当を１６ｍＡとするものである。
【００３７】
次に、各電池を２５℃において０．２Ｃで４．１Ｖまで充電した後、１Ｃで２．７５Ｖまで放電する充放電を１サイクルとして、これを５０サイクル繰り返した。サイクル特性として、下式で適されるサイクル効率（％）を求めた。後出のサイクル特性も全て下式で定義されるものである。各電池のサイクル特性を表２に示す。また、２サイクル目の２５℃０．２Ｃにおける放電容量、電極重なり面積に対するこの放電容量の比（放電容量／電極重なり面積）の値、及び電池厚みを併せて表２に示す。なお、各電池の平均放電電圧はいずれも約３．６Ｖであった。
【００３８】
サイクル効率（％）＝
（５０サイクル目の１Ｃ放電容量／１サイクル目の１Ｃ放電容量）×１００
【００３９】
【表２】

【００４０】
表２に示す結果から明らかなように、本発明電池Ａ２〜Ａ４、Ｂ２〜Ｂ４、Ｃ２〜Ｃ３、及びＤ２〜Ｄ３は、比較電池Ａ５、Ｂ５、Ｃ４及びＤ４に比べ良好なサイクル特性を示している。特に、放電容量／電極重なり面積が０．１２ｍＡｈ／ｍｍ²以下である場合に、さらに良好なサイクル特性が得られている。
【００４１】
（実験２）
ポリマー電解質の種類を変え、サイクル特性に与える影響について検討した。
［ポリマー電解質の作製１］
ポリフッ化ビニリデン（分子量３０万）をアセトンに溶解し、テフロンシートの上に流し出して乾燥させることにより、厚み１００μｍのポリマー膜を作製した。次に、エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒に、ＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／リットル溶解させた電解液を調製し、この電解液を上記ポリマー膜に飽和するまで含浸させ、ゲル状のポリマー電解質を作製した。
【００４２】
［ポリマー電解質の作製２］
エチレンカーボネートとジエチルカーボネートの体積比１：１の混合溶媒にＬｉＰＦ₆を１ｍｏｌ／リットル溶解させた電解液に、アクリロニトリルとスチレンの１：１共重合オリゴマー（分子量７００）を重量比５：１となるように添加して溶解させ、さらに重合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシオクトエイトを５０００ｐｐｍ溶解させ、重合溶液を作製した。
【００４３】
［リチウムポリマー二次電池の作製］
上記ポリマー電解質の作製１で得られたゲル状のポリマー電解質を、微多孔膜の代わりに正極と負極の間に挟んで素電池を作製した。この素電池を３つ重ね合わせて外装体内に収納し、比較電池Ｅ１を作製した。従って、ここでは６０℃５時間のモノマーの重合は行っていない。用いた正極及び負極は実験１の電池Ｂ３と同様のものを用いている。
上記のポリマー電解質の作製２で得られた重合溶液を用いる以外は、上記実験１における電池Ｂ３と同様にして比較電池Ｅ２を作製した。
【００４４】
［サイクル特性の測定］
上記の比較電池Ｅ１及びＥ２について、上記実験１と同様にサイクル特性を評価した。得られた結果を表３に示す。なお、表３には、本発明電池Ｂ３の結果も併せて示す。
【００４５】
【表３】

【００４６】
表３に示す結果から明らかなように、本発明電池Ｂ３は、比較電池Ｅ１及びＥ２に比べ、良好なサイクル特性を示している。このことから、ポリマー電解質としては、ポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーと溶媒と含み、かつ電池内で重合することにより得られるポリマー電解質が好ましいことがわかる。
【００４７】
（実験３）
ポリマー電解質中に種々の複素環化合物を添加し、サイクル特性に与える影響について検討した。
【００４８】
［ポリマー電解質用重合溶液の作製］
実験１で作製したポリマー電解質用重合溶液に、１，３−プロパンスルトン、スルホラン、ブタジエンスルホン、ビニレンカーボネート、イソキサゾール、Ｎ−メチルモルホリン、及びＮ−メチル−２−ピロリドンを重合溶液に対して１重量％となるように添加し、重合溶液を作製した。
【００４９】
［リチウムポリマー二次電池の作製］
上記の各重合溶液を用いる以外は、実験１における電池Ｂ３と同様にしてリチウムポリマー二次電池を作製し、それぞれを電池Ｆ１〜Ｆ７とした。各電池において、重合溶液に添加した添加剤は表４に示すとおりである。
【００５０】
［サイクル特性の測定］
上記のようにして得られた各電池について、実験１と同様にしてサイクル特性を評価した。得られた結果を表４に示す。なお、表４には、電池Ｂ３の結果も併せて示す。
【００５１】
【表４】

【００５２】
表４に示す結果から明らかなように、電池Ｆ１〜Ｆ７は、電池Ｂ３に比べ良好なサイクル特性を示している。この結果から、ポリマー電解質の溶媒が、環構成成分として酸素、硫黄、及び窒素のうち少なくとも１つを含む５員または６員複素環化合物を含有していることが好ましいことがわかる。
【００５３】
（実験４）
素電池内に配置する微多孔膜を変え、サイクル特性に与える影響について検討した。
【００５４】
［リチウムポリマー二次電池の作製］
微多孔膜として、ポリプロピレン製微多孔膜を用いる以外は、実験１における電池Ｂ３と同様にして、リチウムポリマー二次電池を作製し、電池Ｇ１とした。また、微多孔膜としてポリエチレンとポリプロピレンを重ねて２層にした微多孔膜を用いる以外は、実験１における電池Ｂ３と同様にしてリチウムポリマー二次電池を作製し、電池Ｇ２とした。
【００５５】
［サイクル特性の測定］
電池Ｇ１及びＧ２について、実験１と同様にしてサイクル特性を評価した。評価結果を表５に示す。
【００５６】
［サーマル特性の測定］
電池Ｇ１及びＧ２並びに電池Ｂ３について、１２０℃で１０分間放置し、電池内部の短絡状態を評価した。評価結果を表５に併せて示す。
【００５７】
【表５】

【００５８】
表５に示す結果から明らかなように、電池Ｇ１及びＧ２は、電池Ｂ３とほぼ同等のサイクル特性を示しているが、サーマル特性においては、電池Ｂ３が内部短絡の状態になったのに対し、電池Ｇ１及びＧ２は、異常が認められなかった。これらのことから、微多孔膜としては、少なくともポリプロピレンからなる層を含むものが好ましいことがわかる。
【００５９】
上記実施例では、負極をＵ字形状の極板とし、正極をこのＵ字形状の極板内に挿入する極板としているが、本発明はこれに限定されるものではなく、正極をＵ字形状の極板とし、負極をこのＵ字形状極板の間に挿入する極板としてもよい。
【００６０】
【発明の効果】
以上の結果から明らかなように、本発明に従うリチウムポリマー二次電池は、電池内重合で得られるポリマー電解液を用いるのに適した電池構造を有しており、優れたサイクル特性を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従う実施例の素電池の構造を示す断面図。
【図２】本発明に従う実施例のリチウムポリマー二次電池の構造を示す断面図。
【図３】本発明に従う実施例のリチウムポリマー二次電池の外観を示す斜視図。
【図４】本発明における電極重なり面積を説明するための斜視図。
【図５】本発明における電極重なり面積を説明するための平面図。
【符号の説明】
１…負極（Ｕ字形状の極板）
１ａ…負極集電体
１ｂ…負極活物質層
２…正極
２ａ…正極集電体
２ｂ，２ｃ…正極活物質層
３…ポリマー電解質
４…微多孔膜
５…負極タブ
６…正極タブ
１０，２０…素電池
３０…外装体
４０…リチウムポリマー二次電池

Claims

正極と、負極と、前記正極及び前記負極の間に配置されるポリマー電解質とを有する複数の素電池が外装体内に収納されたリチウムポリマー二次電池であって、
前記素電池の正極及び負極のうちの一方の極板がＵ字形状の極板であり、他方の極板が前記Ｕ字形状の極板の対向する極板面の間に挟まれるように配置され、前記Ｕ字形状の極板の外側の極板面を互いに接するように前記素電池が複数積み重ねられて前記外装体内に収納されており、
前記ポリマー電解質が、ポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーと溶媒とを含み、かつ電池内で重合されることによって得られるポリマー電解質であり、
電池全体の厚みが２ｍｍ以下であり、前記素電池における正極と負極の重なり面積（電極重なり面積）に対する電池の放電容量の比（放電容量／電極重なり面積）が０．１２ｍＡｈ／ｍｍ ² 以下であることを特徴とするリチウムポリマー二次電池。
前記素電池において、前記正極と前記負極の間にさらに微多孔膜が配置されていることを特徴とする請求項１に記載のリチウムポリマー二次電池。
前記微多孔膜が、少なくともポリプロピレンからなる層を含むことを特徴とする請求項２に記載のリチウムポリマー二次電池。
前記ポリマー電解質の溶媒が、環構成成分として酸素、硫黄、及び窒素のうちの少なくとも１つを含む５員または６員複素環化合物を含有していることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のリチウムポリマー二次電池。