JP2001176497A - 非水電解質二次電池 - Google Patents

非水電解質二次電池

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JP2001176497A JP35585299A JP35585299A JP2001176497A JP 2001176497 A JP2001176497 A JP 2001176497A JP 35585299 A JP35585299 A JP 35585299A JP 35585299 A JP35585299 A JP 35585299A JP 2001176497 A JP2001176497 A JP 2001176497A
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Shiori Nakamizo
紫織 中溝
Hiroshi Watanabe
浩志 渡辺
Satoshi Ubukawa
訓 生川
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Sanyo Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 電解液の保持性を向上させて、高温保存特性
および過充電特性に優れた非水電解質二次電池を提供す
る。 【解決手段】 本発明の非水電解質二次電池は、リチウ
ムイオンを吸蔵・脱離し得る負極１０と、リチウム含有
金属酸化物を正極活物質とする正極２０と、非水電解質
と、正極と負極を隔離するセパレータ３０とを備えてお
り、正極２０の表面かあるいは負極１０の表面もしくは
これら両極１０，２０の表面にポリフッ化ビニリデン層
を備えるようにしている。このポリフッ化ビニリデン層
は保液性に優れているので、高温保存時の容量劣化が低
下して、高温保存特性が向上する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はリチウムイオンを吸
蔵・脱離し得る負極と、リチウム含有金属酸化物を正極
活物質とする正極と、非水電解質と、正極と負極を隔離
するセパレータとを備えた非水電解質二次電池に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】近年、電子機器の小型化、軽量化はめざ
ましく、それに伴い、電源となる電池に対しても小型軽
量化の要望が非常に大きい。そこで、小型軽量でかつ高
容量で充放電可能な電池としてリチウムイオン電池で代
表される非水電解質二次電池が実用化されるようにな
り、小型ビデオカメラ、携帯電話、ノートパソコン等の
携帯用電子・通信機器等に用いられるようになった。
【０００３】この種の非水電解質二次電池は、負極活物
質としてリチウムイオンを吸蔵・脱離し得るカーボン系
材料を用い、正極活物質として、ＬｉＣｏＯ2，ＬｉＮ
ｉＯ2，ＬｉＭｎ2Ｏ4，ＬｉＦｅＯ2等のリチウム含有遷
移金属酸化物を用い、有機溶媒に溶質としてリチウム塩
を溶解した電解液を用い、電池として組み立てた後、初
回の充電により正極活物質から出たリチウムイオンがカ
ーボン粒子内に入って充放電可能となる電池である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、このような
非水電解質二次電池にあっては非水電解質を用いるた
め、正極と負極を隔離するセパレータとしては、有機溶
媒との反応性が低く、かつ安価であるポリオレフィン系
樹脂、例えばポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン
（ＰＰ）などの微多孔膜が用いられてきた。しかしなが
ら、ポリエチレンやポリプロピレンなどの微多孔膜は、
電解液を微多孔膜の空孔部分に保持しているに過ぎない
ために、保液性が低くて内部抵抗が大きくて、高温保存
後の電池容量の低下が大きいという問題があった。
【０００５】このため、保液性を改善するために、ポリ
プロピレン（ＰＰ）やポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）などの不織布をセパレータとして用いるようにな
ったが、ポリプロピレン（ＰＰ）やポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）などの不織布は微多孔膜と同様に、
高温保存後の電池容量の低下が大きいという問題があっ
た。そこで、保液性が良好なポリフッ化ビニリデン樹脂
（ＰＶｄＦ）膜をセパレータとして用いることが提案さ
れるようになった。このポリフッ化ビニリデン樹脂膜は
電解液の保持性が良好で電極との密着が可能なため、電
池内部抵抗が低下して電池特性が向上する。
【０００６】しかしながら、この種の非水電解質二次電
池は、通常、正極と負極との間にセパレータを介在させ
て積層して、渦巻状に巻回して電極群とし、これを円筒
状の電池ケースに挿入して製造されるが、ポリフッ化ビ
ニリデン膜は機械的強度が小さいために、渦巻状に巻回
する際に膜が破損して、内部短絡が発生するという問題
を生じた。
【０００７】そこで、本発明は上記問題点を解決するた
めになされたものであり、電解液の保持性を向上させる
とともに内部短絡の発生を防止して、高温保存特性およ
び過充電特性に優れた非水電解質二次電池を提供するこ
とを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段およびその作用・効果】こ
のような目的を達成するため、本発明の非水電解質二次
電池は、正極の表面かあるいは負極の表面もしくはこれ
ら両極の表面にポリフッ化ビニリデン樹脂層を形成して
備えるようにしている。このポリフッ化ビニリデン樹脂
層は保液性に優れているので、ポリフッ化ビニリデン樹
脂層を電極の表面に形成して備えることにより、高温保
存時の容量劣化が低下して、高温保存特性が向上する。
【０００９】そして、ポリフッ化ビニリデン樹脂として
は、フッ化ビニリデンホモポリマー、あるいはフッ化ビ
ニリデンと、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレ
ン、六フッ化プロピレン、エチレンから選択される１種
以上とのフッ化ビニリデン共重合体を用いるようにする
ことが望ましい。
【００１０】また、ポリフッ化ビニリデン樹脂層を電極
の表面に形成して備えると、保液性が向上する反面、ポ
リフッ化ビニリデン樹脂層の厚みが厚くなると内部抵抗
が増大するため、ポリフッ化ビニリデン樹脂層の厚みを
規制する必要がある。ここで、ポリフッ化ビニリデン樹
脂層の厚みが１０μｍを越えると、内部抵抗が増大する
ことが実験により確認することができたので、ポリフッ
化ビニリデン樹脂層の厚みは１０μｍ以下にすることが
望ましい。また、ポリフッ化ビニリデン樹脂層の厚みが
薄すぎると保液性が向上しないので、ポリフッ化ビニリ
デン樹脂層は保液性を向上させるだけの厚みを必要と
し、その下限値は２μｍ以上にすることが望ましい。
【００１１】また、ポリフッ化ビニリデン樹脂層を電極
の表面に形成して備えた非水電解液二次電池を過充電す
ると、微孔膜からなるセパレータを用いると熱暴走を生
じたが、繊維状基材からなるセパレータを用いた場合は
このようなことは生じなかった。このことから、ポリフ
ッ化ビニリデン層を電極の表面に形成して備えた非水電
解液二次電池のセパレータとしては繊維状基材で構成す
ることが望ましく、この繊維状基材として不織布を用い
ることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の非水電解質二次
電池の一実施形態を図１〜図３に基づいて説明する。な
お、図１は負極板を模式的に示す図であり、図１（ａ）
はポリフッ化ビニリデン層が塗布された負極板を示す断
面図であり、図１（ｂ）はポリフッ化ビニリデン層が未
塗布の負極板を示す断面図である。図２は正極板を模式
的に示す図であり、図２（ａ）はポリフッ化ビニリデン
層が塗布された正極板を示す断面図であり、図２（ｂ）
はポリフッ化ビニリデン層が未塗布の正極板を示す断面
図である。図３はセパレータを介して重ね合わせた正・
負極板を卷回してラミネート外装体内に収納して形成し
た非水電解質二次電池を模式的に示す図である。
【００１３】１．負極板の作製天然黒鉛（ｄ＝３．３６
Å）よりなる負極活物質と、結着剤としてのフッ素樹脂
とを、質量比で９５：５の割合で混合して、これをＮ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）からなる有機溶剤等
に溶解してペースト１２とした。このペースト１２をド
クターブレード法等により金属芯体（例えば、厚みが２
０μｍの銅箔）１１の両面の全面にわたって均一に塗布
した。ついで、加熱された乾燥機中を通過させ、１００
〜１５０℃の温度で真空熱処理してペースト作製時に必
要であった有機溶剤を除去した後、厚みが０．１４ｍｍ
になるようにロールプレス機により圧延して負極板１０
とした。
【００１４】ついで、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）と、アセトンとを質量比で５：９５の割合で混合し
て、これを負極板１０の表面にドクターブレード法等に
より均一に塗布した後、６０〜１００℃の温度で真空熱
処理して、ポリフッ化ビニリデン層１３を形成した。な
お、形成されたポリフッ化ビニリデン層１３の厚みは２
μｍであった。そして、ポリフッ化ビニリデンとして
は、フッ化ビニリデンホモポリマー、あるいはフッ化ビ
ニリデンと、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレ
ン、六フッ化プロピレン、エチレンから選択される１種
以上とのフッ化ビニリデン共重合体を用いるようにすれ
ばよい。ここで、ポリフッ化ビニリデン層１３が塗布さ
れた負極板１０を負極板ａとし、ポリフッ化ビニリデン
層１３が未塗布の負極板１０を負極板ｂとした。
【００１５】２．正極板の作製 ７００〜９００℃の温度で熱処理したリチウム含有二酸
化コバルト（ＬｉＣｏＯ2）からなる正極活物質と、導
電剤としての黒鉛およびケッチェンブラックと、結着剤
としてのフッ素樹脂とを、質量比で９０：３：２：５の
割合で混合して、これをＮ−メチル−２−ピロリドン
（ＮＭＰ）からなる有機溶剤等に溶解してペースト２２
とした。このペースト２２をドクターブレード法等によ
り金属芯体（例えば、厚みが２０μｍのアルミニウム
箔）２１の両面に均一に塗布した。ついで、加熱された
乾燥機中を通過させ、１００〜１５０℃の温度で真空熱
処理してペースト作製時に必要であった有機溶剤を除去
した後、厚みが０．１７ｍｍになるようにロールプレス
機により圧延して正極板２０とした。
【００１６】ついで、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）と、アセトンとを質量比で５：９５の割合で混合し
て、これを正極板２０の表面にドクターブレード法等に
より均一に塗布した後、６０〜１００℃の温度で真空熱
処理してポリフッ化ビニリデン層２３を形成した。な
お、形成されたポリフッ化ビニリデン層２３の厚みは２
μｍであった。そして、ポリフッ化ビニリデンとして
は、上述と同様に、フッ化ビニリデンホモポリマー、あ
るいはフッ化ビニリデンと、三フッ化塩化エチレン、四
フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、エチレンから選
択される１種以上とのフッ化ビニリデン共重合体を用い
るようにすればよい。ここで、ポリフッ化ビニリデン層
２３が塗布された正極板２０を正極板ｃとし、ポリフッ
化ビニリデン層２３が未塗布の正極板２０を正極板ｄと
した。
【００１７】３．電極体の作製 上述のようにして作製した負極板１０（ａ，ｂ）の芯体
１１に負極集電タブ１１ａを取り付け、正極板２０
（ｃ，ｄ）の芯体２１に正極集電タブ２１ａを取り付
け、有機溶媒との反応性が低く、かつ安価で、空隙率が
５０％のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）製不織
布（繊維状基材）からなるセパレータ（例えば、厚みが
０．０２５ｍｍ）を間にして重ね合わせた後、図示しな
い巻き取り機により卷回し、最外周をテープ止めして渦
巻状電極体とした後、この渦巻状電極体を扁平に押し潰
して板状体とした。
【００１８】４．電解液の調整 エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート
（ＤＥＣ）とを体積比が３：７となるように混合した混
合溶媒に、電解質塩としてＬｉＰＦ6が０．０５モル／
リットルと、ＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2が０．９５モル／
リットルとを溶解させて電解液を調製した。
【００１９】５．非水電解質二次電池の作製 ついで、外側から順に、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、接着剤、アルミニウム、接着剤、ポリプロ
ピレンからなる接着剤層を含めた５層構造のラミネート
材の端部を重ね合わせ、これらの一対の端部同士をヒー
トシールして封口部４３，４４を形成して筒状外装体４
０を作製した。ついで、図３に示すように、負極集電タ
ブ１１ａおよび正極集電タブ２１ａが外装体４０の一方
の開口部から突出するようにして、渦巻状電極体を扁平
に押し潰して形成した板状体を外装体内に挿入し、この
一方の開口部に負極集電タブ１１ａおよび正極集電タブ
２１ａを挟んだ状態で、この開口部をヒートシールして
封口部４１を形成した。
【００２０】ついで、この外装体の他方の開口部から上
述のように調製した電解液を注入した後、この開口部を
ヒートシールして封口部４２を形成して密封して、４種
類の非水電解質二次電池Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘをそれぞれ作製
した。このようにして作製した各非水電解質二次電池
Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘの容量は５００ｍＡｈであった。なお、
電池Ａは負極１０（ａ）と正極２０（ｃ）を用いて形成
した非水電解質二次電池であり、電池Ｂは負極１０
（ａ）と正極２０（ｄ）を用いて形成した非水電解質二
次電池であり、電池Ｃは負極１０（ｂ）と正極２０
（ｃ）を用いて形成した非水電解質二次電池であり、電
池Ｘは負極１０（ｂ）と正極２０（ｄ）を用いて形成し
た非水電解質二次電池である。
【００２１】６．高温保存試験 上述のように作製した４種類の各非水電解質二次電池
Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｘを５００ｍＡ（１Ｃ）の充電々流で電池
電圧が４．１Ｖになるまで定電流充電し、その後、４．
１Ｖの定電圧で３時間充電して満充電状態とした。その
後、室温で１０分間休止させた後、室温で５００ｍＡ
（１Ｃ）の放電々流で終止電圧が２．７５Ｖになるまで
放電させ、放電時間から高温保存前の放電容量（ｍＡ
ｈ）を求めた。
【００２２】ついで、再度、満充電状態とした後、８０
℃の高温雰囲気中に４日間保存した後、１度放電させ、
再充電した後、５００ｍＡ（１Ｃ）の放電々流で電池電
圧が２．７５Ｖになるまで放電させ、放電時間から高温
保存後の放電容量を求めた。このときの保存前の放電容
量に対する保存後の放電容量を復帰容量として下記の
（１）式に基づいて求めると、下記の表１に示すような
結果となった。復帰容量(％)＝(保存後の放電容量／保
存前の放電容量)×１００(％)…（１）
【００２３】
【表１】
【００２４】上記表１から明らかなように、負極１０の
表面にポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層１３を形成
した電池Ｂ、正極２０の表面にポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）層２３を形成した電池Ｃおよびこれらの両
極にポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層１３，２３を
形成した電池Ａの復帰容量が大きく、これらの両極にポ
リフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層を形成しなかった電
池Ｘの復帰容量が小さいことが分かる。
【００２５】これは、電池Ｘにあっては、ポリフッ化ビ
ニリデン（ＰＶｄＦ）層が存在しないことで、電解液の
保持性が低下して内部抵抗が増大し、復帰容量が小さく
なったと考えられる。一方、電池Ａ，Ｂ，Ｃのように、
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層１３あるいは２３
が負極１０の表面あるいは正極２０の表面もしくはその
両方に存在することで、電解液の保持性が向上して、電
池内部抵抗が低減し、高温保存時の容量劣化が低下し
て、復帰容量が大きくなったと考えられる。
【００２６】７．ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層
の厚みの検討 ついで、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層の厚みを
変化させた場合の内部抵抗の変化を検討した。ここで、
負極１０および正極２０に共にポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）層を形成したものを用いるとともに、上述
と同様のポリエチレンテレフタレート製不織布からなる
セパレータを用いて上述と同様に渦巻状電極体を構成
し、これを上述と同様な外装体４０に挿入して、上述と
同様に非水電解質二次電池を作製した。
【００２７】なお、負極１０および正極２０に共にポリ
フッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層の厚みが１０μｍのも
のを用いた非水電解質二次電池を電池Ｄとし、負極１０
および正極２０に共にポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）層の厚みが２０μｍのものを用いた非水電解質二次
電池を電池Ｅとした。ついで、これらの電池の正・負極
端子間に周波数が１ｋＨｚの交流を印加して、各電池の
内部インピーダンス（ｍΩ／ｃｍ2）を測定すると、下
記の表２に示すような結果となった。なお、下記の表２
には、上述した電池Ａ（ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄ
Ｆ）層の厚みが２μｍのものを用いた非水電解質二次電
池）の内部インピーダンスも併せて示している。
【００２８】
【表２】
【００２９】上記表２から明らかなように、ＰＶｄＦ層
の厚みが２０μｍの電池Ｅの内部インピーダンス（内部
抵抗）は０．３０ｍΩ／ｃｍ2と大きいのに対して、Ｐ
ＶｄＦ層の厚みが２μｍの電池ＡおよびＰＶｄＦ層の厚
みが１０μｍの電池Ｄの内部抵抗は、それぞれ０．２０
ｍΩ／ｃｍ2および０．２３ｍΩ／ｃｍ2と小さいことが
分かる。このことは、ＰＶｄＦ層の厚みが厚くなるに伴
って電池内部抵抗が増大することを意味する。したがっ
て、ＰＶｄＦ層の厚みは薄いほど内部抵抗が低下して好
ましいが、あまり薄くしすぎると電解液の保持性が低下
する。このため、ＰＶｄＦ層の厚みは電池内部抵抗が低
くて電解液を良好に保持できるような厚みとすることが
好ましいということができ、その厚みは１０μｍ以下で
２μｍ以上にするのが望ましい。
【００３０】８．セパレータ材料の検討 ついで、上述したポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層
１３（層１３の厚みが２μｍのもの）を形成した負極１
０（ａ）と、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）層２３
（層２３の厚みが２μｍのもの）を形成した正極２０
（ｃ）とを用い、セパレータ材料を変化させて、上述と
同様に非水電解質二次電池を作製した。なお、ポリプロ
ピレン（ＰＰ）製不織布（繊維状基材）からなるセパレ
ータを用いた非水電解質二次電池を電池Ｆとし、ポリエ
チレン（ＰＥ）製微多孔膜からなるセパレータを用いた
非水電解質二次電池を電池Ｇとし、ポリプロピレン（Ｐ
Ｐ）製微多孔膜からなるセパレータを用いた非水電解質
二次電池を電池Ｈとした。
【００３１】ついで、これらの各電池Ｆ，Ｇ，Ｈおよび
上述した電池Ａ（負極及び正極の表面にＰＶｄＦ層を形
成し、ＰＥＴ製不織布をセパレータとして用いた電
池），電池Ｘ（負極及び正極の表面にＰＶｄＦ層が未形
成で、ＰＥＴ製不織布をセパレータとして用いた電池）
を用いて、５００ｍＡ（１Ｃ）の充電々流で電池容量の
４倍の電気量（２０００ｍＡｈ）で連続定電流充電を行
い、内部短絡、電池の燃焼などの異常が発生した割合
（％）を求めると、下記の表３に示すような結果となっ
た。
【００３２】
【表３】
【００３３】上記表３から明らかなように、負極及び正
極の表面にＰＶｄＦ層を形成し、ＰＥＴ製不織布（繊維
状基材）をセパレータとして用いた電池Ａ、および負極
及び正極の表面にＰＶｄＦ層を形成し、ＰＰ製不織布
（繊維状基材）をセパレータとして用いた電池Ｆにあっ
ては、電池電圧および電池の表面温度が一定で異常は発
生しなかった。
【００３４】一方、負極及び正極の表面にＰＶｄＦ層を
形成し、ＰＥ製微多孔膜をセパレータとして用いた電池
Ｇ、および負極及び正極の表面にＰＶｄＦ層を形成し、
ＰＰ製微多孔膜をセパレータとして用いた電池Ｈにおい
ては、その理由は不明であるが、熱暴走が発生して電池
が燃焼した。また、負極及び正極の表面にＰＶｄＦ層が
未形成で、ＰＥＴ製不織布をセパレータとして用いた電
池Ｘにあっては、その理由は不明であるが、５０％が内
部短絡が発生し、残りの５０％が熱暴走が発生して電池
が燃焼した。
【００３５】以上のことから、負極の表面、正極の表
面、あるいはこれら両極の表面にポリフッ化ビニリデン
（ＰＶｄＦ）層を形成し、不織布などの繊維状基材をセ
パレータとして用いて構成することにより、電解液の保
持性が向上して、高温保存時の容量劣化が低下し、高温
保存特性が向上した非水電解質二次電池が得られるよう
になる。
【００３６】上述したように、本発明においては、負極
１０の表面かあるいは正極２０の表面もしくはこれら両
極１０，２０の表面にポリフッ化ビニリデン層１３，２
３を備えるようにしており、このポリフッ化ビニリデン
層１３，２３は保液性に優れているので、高温保存時の
容量劣化が低下して、高温保存特性が向上する。また、
ポリフッ化ビニリデン層を電極の表面に備えると、保液
性が向上する反面、ポリフッ化ビニリデン層の厚みが厚
くなると内部抵抗が増大するため、ポリフッ化ビニリデ
ン層の厚みを規制する必要がある。ここで、ポリフッ化
ビニリデン層の厚みが１０μｍを越えると、内部抵抗が
増大することが実験により確認することができたので、
ポリフッ化ビニリデン層の厚みは１０μｍ以下にするこ
とが望ましい。また、ポリフッ化ビニリデン層の厚みが
薄すぎると保液性が向上しないので、ポリフッ化ビニリ
デン層は保液性を向上させるだけの厚みを必要とし、そ
の下限値は２μｍ以上にすることが望ましい。
【００３７】なお、上述の実施形態においては、５層構
造のラミネート材を外装体４０に用いる例について説明
したが、外装体４０は上記のラミネート材以外に、ステ
ンレス製あるいはアルミニウム製の金属製外装缶を用い
てもよい。また、上述の実施形態においては、負極活物
質として天然黒鉛（ｄ＝３．３６Å）を用いる例につい
て説明したが、天然黒鉛以外に、リチウムイオンを吸蔵
・脱離し得るカーボン系材料、例えば、カーボンブラッ
ク、コークス、ガラス状炭素、炭素繊維、またはこれら
の焼成体等が好適である。
【００３８】また、上述の実施形態においては、正極活
物質としてＬｉＣｏＯ2を用いる例について説明した
が、ＬｉＣｏＯ2以外に、リチウムイオンをゲストとし
て受け入れ得るリチウム含有遷移金属化合物、例えば、
ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＣｏXＮｉ(1 -X)Ｏ2、ＬｉＣｒＯ2、
ＬｉＶＯ2、ＬｉＭｎＯ2、ＬｉＦｅＯ2、ＬｉＴｉＯ2、
ＬｉＳｃＯ2、ＬｉＹＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4等が好ましい
が、特に、ＬｉＭｎ2Ｏ4、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＣｏXＮｉ
(1-X)Ｏ2を単独で用いるかあるいはこれらの二種以上を
混合して用いるのが好適である。
【００３９】さらに、電解液としては、有機溶媒に溶質
としてリチウム塩を溶解したイオン伝導体であって、イ
オン伝導率が高く、正・負の各電極に対して化学的、電
気化学的に安定で、使用可能温度範囲が広くかつ安全性
が高く、安価なものであれば使用することができる。例
えば、上記した有機溶媒以外に、プロピレンカーボネー
ト（ＰＣ）、スルフォラン（ＳＬ）、テトラハイドロフ
ラン（ＴＨＦ）、γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等ある
いはこれらの混合溶媒が好適である。
【００４０】また、アクリレート系ポリマーや、ウレタ
ンアクリレート系ポリマーなどの重合性化合物を含んだ
ゲル状電解質を用いるようにしてもよい。さらに、溶質
としては電子吸引性の強いリチウム塩を使用し、上記し
たＬｉＰＦ6あるいはＬｉＮ（ＳＯ2Ｃ2Ｆ5）2以外に、
例えば、ＬｉＢＦ4、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＡｓＦ6、Ｌｉ
ＳＯ3ＣＦ3、ＬｉＮ（ＳＯ2ＣＦ3）2、ＬｉＳＯ3Ｃ4Ｆ9
等が好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】 本発明の一実施形態の正極板を模式的に示す
図であり、図１（ａ）はポリフッ化ビニリデン層が塗布
された負極板を示す断面図であり、図１（ｂ）はポリフ
ッ化ビニリデン層が未塗布の負極板を示す断面図であ
る。
【図２】 本発明の一実施形態の正極板を模式的に示す
図であり、図２（ａ）はポリフッ化ビニリデン層が塗布
された正極板を示す断面図であり、図２（ｂ）はポリフ
ッ化ビニリデン層が未塗布の正極板を示す断面図であ
る。
【図３】 渦巻状電極体を扁平に押し潰して形成した板
状体を外装体内に挿入してヒートシールして形成した非
水電解質二次電池を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１０…負極板、１１ａ…負極集電タブ、２０…正極板、
２１ａ…正極集電タブ、４０…アルミニウムラミネート
製外装体、４１，４２，４３，４４…封口部
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 生川 訓 大阪府守口市京阪本通２丁目５番５号 三 洋電機株式会社内 Ｆターム(参考） 5H014 AA02 AA06 CC01 EE01 EE08 EE10 HH06 5H029 AJ02 AJ04 AK03 AL07 AM03 AM05 AM07 BJ04 BJ13 CJ22 DJ04 DJ08 DJ15 EJ12 HJ04 HJ12

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 リチウムイオンを吸蔵・脱離し得る負極
    と、リチウム含有金属酸化物を正極活物質とする正極
    と、非水電解質と、前記正極と前記負極を隔離するセパ
    レータとを備えた非水電解質二次電池であって、 前記正極の表面かあるいは前記負極の表面もしくはこれ
    ら両極の表面にポリフッ化ビニリデン樹脂層を形成して
    備えたことを特徴とする非水電解質二次電池。
  2. 【請求項２】 前記ポリフッ化ビニリデン樹脂は、フッ
    化ビニリデンホモポリマー、あるいはフッ化ビニリデン
    と、三フッ化塩化エチレン、四フッ化エチレン、六フッ
    化プロピレン、エチレンから選択される１種以上とのフ
    ッ化ビニリデン共重合体を用いるようにしたことを特徴
    とする請求項１に記載の非水電解質二次電池。
  3. 【請求項３】 前記ポリフッ化ビニリデン樹脂層の厚み
    は１０μｍ以下としたことを特徴とする請求項１または
    請求項２に記載の非水電解質二次電池。
  4. 【請求項４】 前記セパレータは繊維状基材で構成され
    ていることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれ
    かに記載の非水電解質二次電池。
  5. 【請求項５】 前記繊維状基材は不織布であることを特
    徴とする請求項４に記載の非水電解質二次電池。
  6. 【請求項６】 前記正極はリチウム含有コバルト酸化物
    を正極活物質として含み、前記負極は黒鉛を負極活物質
    として含むことを特徴とする請求項１から請求項５のい
    ずれかに記載の非水電解質二次電池。
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