JP4028600B2 - 殺菌剤混合物、その使用及びこの混合物を含有する組成物 - Google Patents

殺菌剤混合物、その使用及びこの混合物を含有する組成物 Download PDF

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Description

本発明は、
(a)植物のオオイタドリ(Reynoutria sachalinensis)の直接使用可能な調製液、および
(b)1〜10重量%の植物に利用可能なマグネシウムと、それぞれ0.001〜5重量%の、硼素、銅、鉄、マンガン、モリブデン及び亜鉛のうちの単一又は複数種類の元素とを水に可溶な形態で含有する窒素肥料
から主に構成され、これらを相乗活性量で含む混合物に関する。
本発明は、さらにこの混合物を含有する組成物、植物病原性菌類による感染を予防する方法及び組成分(a)と組成分(b)を使用してこの菌類を防除する方法、またこのような混合物を製造するための組成分(a)及び組成分(b)を使用する方法に関する。
組成分(a)の殺菌作用は、EP−A307510に開示されている。
組成分(b)の植物病原性菌類に対する作用については、これまで全く知られていない。
しかるに、本発明は施与率を低くし且つ組成分(a)の作用範囲を拡張するために、施与する有効成分の総量を減少させると共に植物病原性菌類に対し、改善された相乗活性を示す混合物を提供することをその目的とする。
上記目的を鑑み、本発明者等は、冒頭に定義した混合物により本発明の目的が達成されることを見出した。さらに本発明者等は、植物病原性菌類による感染を予防する方法及び組成分(a)と組成分(b)を使用してこれらの菌類を防除する方法と、このような混合物を製造するための組成分(a)及び組成分(b)を使用する方法を見出した。
植物のオオイタドリの直接使用可能な調製液は、種々の公知方法(参照:EP−A307510)により製造することができる。植物から抽出することにより得ることができる液状製剤は、本発明の混合物にとって望ましいものである。とりわけ、エタノール性及び/又は水性/エタノール性の抽出物が、特に好ましく用いられる。
組成分(b)は、一般的な方法により公知化学物質から構成することができる。
微量元素、つまり銅、鉄、マンガン及び亜鉛を、水に容易に溶解するその塩化物、硝酸塩、硫酸塩又は炭酸塩の形態で使用することが望ましく、例えば硫酸銅(II)、硫酸鉄(III)又は硫酸鉄(II)、炭酸マンガン及び硫酸亜鉛の形態で使用する。このアニオン部分の性質は、一般的に重要ではない。
硼素は、大抵は四硼酸ナトリウムの形態で、主に硼酸として添加され、モリブデンは、モリブデン酸アンモニウムの形態で使用されることが一般的である。
組成分(b)中における微量栄養素の望ましい量的範囲を、以下に示す(固形分(b)に対する重量%を単位とする)。
硼素:0.03〜0.1(主として0.05〜0.08)
銅:0.3〜1(主として0.5〜0.8)
鉄:0.03〜0.1(主として0.05〜0.08)
マンガン:1〜5(主として2〜4)
モリブデン:0.005〜0.03(主として0.01〜0.025)
亜鉛:0.01〜0.05(主として0.02〜0.04)
肥料の場合に、通常は水溶性の酸化マグネシウムに転化した状態で存在する植物に利用可能なマグネシウムを、水溶性のマグネシウム化合物の形態で使用することが一般的であり、酸化マグネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム又は硫酸マグネシウム、或いはこれらの混合物として使用することが望ましい。
組成分(b)中におけるマグネシウムの量は、3〜9重量%であることが望ましく、主として4.5〜7.5重量%である。
窒素肥料として適当な物質は、アンモニウム、硝酸塩又はカルバミド窒素の形態で窒素を含むもの、例えばアンモニア、硝酸、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、炭酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素及び硝酸マグネシウム、或いはこれらの混合物である。
組成分(b)中における窒素肥料の量は、50〜98重量%、好ましくは70〜94重量%の範囲内であることが一般的であり、主として80〜90重量%の範囲内である。
上記窒素肥料及び植物に利用可能なマグネシウムを含有する固体状調製物又は液体状調製液を、まず別々に製造することもできる(DE−A3146015による)。
さらに錯化剤も組成分(b)に添加することができるが、この錯化剤は金属カチオンを有する出発物質の水に対する溶解度と、植物のクチクラから微量元素を吸収することを支持するものである。
好適な錯化剤として、N−カルボキシアルキルアミノ、例えばニトリロトリ酢酸(H3 NTA)、ヒドロキシエチルエチレンジアミンテトラ酢酸(H3 EDTA)、シクロヘキサン−1,2−ジアミンテトラ酢酸(H4 CDTA)が挙げられ、好ましくはジエチレントリアミンペンタ酢酸(H5 DPTA)と、主としてエチレンジアミンテトラ酢酸(H4 EDTA)及びこれらの塩(特にナトリウム塩)であり、さらにこれらの混合物が挙げられる。望ましい錯化剤は、エチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラ酢酸四ナトリウムとN−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリ酢酸三ナトリウムであり、特にこれらの、主に4:1〜2:1の重量比の混合物が好ましい。
錯化剤の量は、組成分(b)に対して、通常1〜7重量%、好ましくは2〜6重量%であり、主として3〜5重量%とされる。
組成分(b)を製造するために、組成分(b)の構成成分を適量で合体させ、混合し、均一になるまで慣用の技術で磨砕することができる。
硝酸アンモニウムを使用した場合の安全上の理由からと、また改良された計器の性能も考慮すると、まず組成分(b)の構成成分の一部又は全てを水に採取し、続いてこれらを合体させ組成分(b)の水性製剤を生成し、必要によりこれを乾燥し貯蔵可能な生成物を得ることも有利である。
本発明による液体状の混合物を使用するために、構成成分を完全に溶解させることができるような水の量で使用することが好ましい。
得られた溶液又は懸濁液のpHを、3.5〜6の範囲にすることが有利である。適当な塩基として、例えばアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ土類金属の水酸化物及びアルカリ土類金属の炭酸塩が挙げられる。好適な酸として、例えば硫酸、硝酸及び燐酸が挙げられる。
また窒素肥料及び微量元素肥料、特にこれらの取扱法、及びこれらの溶液又は懸濁液の調製液は、当業者に知られているので、詳細は割愛する(例えば、DE−A、EP−A53246及びEP−A173069参照.)。
組成分(a)及び組成分(b)の量は、本発明による混合物の93〜100重量%であり、主として95〜98重量%である。
しかしながら、上記混合物は、植物病原性菌類に、又は他の害虫(例:昆虫、蛛形、又は線虫)に対する他の有効成分を含有していても良いし、或いは除草剤又は成長抑制剤有効成分又は組成分(b)の構成成分のバランスに悪影響を与えない他の肥料を、上記混合物と混和しても良い。
本発明による混合物は、又は組成分(a)及び(b)を同時に、つまり一緒に或いは別々に使用する方法は、広範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類、不完全菌類、藻菌類及び坦子菌類に対する顕著な効果を有するため優れている。これらの中には組織的に作用するものがあるので、茎葉及び土壌の殺菌剤として使用することができる。
これらは、様々な栽培植物、例えば綿花、野菜(例:キュウリ、豆及びウリ)、大麦、芝、カラス麦、コーヒー、トウモロコシ、果実、米、ライ麦、大豆、ブドウ、小麦、装飾用植物、サトウキビ及びこれらの種子の多種植物病原性菌類に対する予防(予防作用)及び防除(治療作用)に関して特に重要である。
新規混合物は、以下の植物病原性菌類の防除に関し特に適している:
穀物類のエリシペ・グラミニス(Erysiphe graminis;うどん粉病)、
ウリ科のエリシペ・キコラケアラム(Erysiphe cichoracearum)およびスフェロテカ・フリギネア(Sphaerotheca fuliginea)、
リンゴのポドスフェラ・ロイコトリカ(Podosphaera leucotricha)、
ブドウのウンキヌラ・ネカトル(Uncinula necator)、
穀物類のプッキニア(Puccinia)種、
綿花およびシバのリゾクトニア種(Rhizoctonia)、
穀物類およびサトウキビのウスチラゴ(Ustilago)種、
リンゴのベンツリア・イネクアリス(Venturia inaeqalis;腐敗病)、
穀物類のヘルミントスポリウム種(Helminthosporium)、
穀物類のリンコスポリウム・セカリス(Rhynchosporium secalis)、
コムギのセプトリア・ノドルム(Septoria nodorum)、
イチゴおよびブドウのボトリチス・キネレア(Botrytis cinerea;灰色カビ)、
ナンキンマメのセルコスポラ・アラキジコラ(Cercospora arachdicola)、
コムギおよびオオムギのシュードケルコスポレラ・ヘルポトリコイデス(Pseudocercosporella herpotrichoides)、
イネのピリクラリア・オリザエ(Pyricularia orizae)
ジャガイモおよびトマトのフィトピトラ・インフェスタンス(Phytophthora infestans)、
ブドウのプラスモパラ・ビチコラ(Plasmopara viticola)
野菜および果実のアルテルナリア(Alternaria)種、
種々の植物のフサリウム(Fusarium)およびベルチキルリウム(Verticillium)種。
さらに新規混合物は、例えばパエシロミセス・バリオッティ(Paecilomyces variotii)からの資材保護(例えば木材の保護)に利用することができる。
組成分(a)及び(b)を同時に、つまり一緒に又は別々に、或いは連続的に施与することができ、別々に施与する場合、一般的にその施与順序は、予防及び防除程度の結果にいかなる影響を与えることはない。
組成分(a)と(b)を、重量比10:1〜0.1:1の範囲内、好ましくは5:1〜0.1:1の範囲内、特に5:1〜0.2:1の範囲内で使用することが一般的である。
農業耕作地の場合、所望の効果に応じて、本発明による混合物の施与率を0.5〜80kg/haの範囲、好ましくは1〜30kg/haの範囲とし、特に2〜15kg/haの範囲にする。
組成分(a)を使用する場合、施与率を0.5〜60kg/haの範囲、好ましくは1〜20kg/haの範囲にし、特に2〜10kg/haの範囲にする。
これに対応して組成分(b)は、施与率を0.2〜20kg/haの範囲、好ましくは0.5〜10kg/haの範囲にし、特に1〜5kg/haの範囲にする。
種子を処理する場合、混合物の施与率を種子1kgに対して、一般的には0.001〜50gの範囲、好ましくは0.001〜10gの範囲にし、特に0.1〜5gの範囲にする。
植物病原性菌類を予防しまた防除する場合、組成分(a)と(b)又は組成分(a)と(b)の混合物を、播種の前もしくは後或いは発芽の前もしくは後に種子、植物又は土壌に噴霧すること又は散布することにより、別々に或いは一緒に施与する。
上記混合物の他に、本発明による組成物は少なくとも一種類の慣用の調製助剤、例えば固体状又は液体状の坦体物質、界面活性剤及び粘着付与剤を含有する。
液状坦体物質とは、ここでは液体溶媒、例えば水及び有機溶媒等を意味するものとされ、特に水を溶媒として使用した場合、有機溶媒は補助溶媒として作用する。使用することができる有機溶媒を以下に示す:芳香族化合物、例えばキシレン、トルエン及びアルキルナフタレン、塩素化芳香族化合物又は塩素化脂肪族炭化水素、例えばクロロベンゼン、クロロエチレン及び塩化メチレン、脂肪族炭化水素、例えばシクロヘキサン及びパラフィン、このパラフィンとして、例えば石油留分、アルコール(例:ブタノール、イソブタノール、シクロヘキサノール及びグリコール)及びこれに対応するエーテルとエステル、ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン、二極性の中性溶媒、例えばジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン及びジメチルスルホキシドが挙げられる。
固体状坦体物質として好適なものは、鉱物土、例えばシリカ、シリカゲル、珪酸塩、滑石、カオリン、石灰石、石灰、白亜、膠灰粒土、石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫酸カルシウム、酸化マグネシウム、磨砕合成樹脂が挙げられ、さらに植物性生成物例えば穀物粉、樹皮、木材およびクルミ穀粉、セルロース粉末および他の固体状担体物質が挙げられる。
好適な界面活性剤として、以下に示す非イオン性及びアニオン性の乳化剤/気泡剤及び分散剤である。
脂肪酸ポリオキシエチレンエステル、例えばラウリルアルコールポリオキシエチレンエーテルアセタート、
例えばイソトリデシルアルコール等のアルキルポリオキシエチレンエーテル又はアルキルポリオキシプロピレンエーテル、及び脂肪アルコールポリオキシエチレンエーテル、
アルキルアリールアルコールポリオキシエチレンエーテル、例えばオクチルフェニルポリオキシエチレンエーテル、
トリブチルフェノールポリオキシエチレンエーテル、
エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール又はノニルフェノール、或いはヒマシ油、
ソルビットエステル、
アリールスルホン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸、
アルカリ金属、アルカリ土類金属、及び以下のアンモニウム塩、つまりアリールスルホン酸(例:リグノ−、フェノール−、ナフタレン−及びジブチルナフタレン−スルホン酸)、アルキルスルホン酸、アルキルアリールスルホン酸、アルキル硫酸、ラウリルエーテル硫酸、さらに脂肪アルコール硫酸、脂肪酸、硫酸化ヘキサ−、ヘプタ−並びにオクタ−デカノール、及び脂肪アルコールグリコールエーテル、
スルホン化ナフタレン及びその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合生成物、
ナフタレンスルホン酸とフェノール及びホルムアルデヒドとの縮合生成物、
蛋白質の水解物。
分散剤としは、例えば、リグニン−亜硫酸廃液及びメチルセルロースが挙げられる。
粘着付与剤として好適なものは、例えばカルボキシメチルセルロース;粉末状、顆粒状又は乳濁液状の自然産出及び合成重合体(例:アラビアゴム)、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、自然産出のリン脂質(例:ケファリン、レシチン)、合成リン脂質が挙げられる。
本発明による混合物、或いは組成分(a)と(b)を、例えば直接噴霧可能な溶液、粉末及び懸濁液の形態で、又は高濃度の水溶液、油性、或いはその他の懸濁液、分散剤、乳濁液、油性分散剤、ペースト、ダスト剤、散布剤又は顆粒の形態で配合することができ、また噴霧、ミスト法、ダスト法、散布法又は注入法により施与することができる。適応形式は、完全に使用目的に基づいて決定される。いずれの場合にも、本発明の混合物又は組成分(a)と(b)の分配を可能な限り微細且つ均一とすることが保証されるべきである。
粉末、散布剤及びダスト剤は、組成分(a)及び(b)又は組成分(a)及び(b)の混合物と、上記で定義した固体状担体物質を混合または一緒に磨砕することにより製造することができる。
製剤は、溶媒及び/又は坦体の添加によりそれ自体公知の方法で製造される。乳化剤又は分散剤等の不活性添加剤は、製剤と共に混合されることが通常である。
粒状体(例えば、被覆−、含浸−又は均質粒状体)は、慣用的に有効成分を、上記で定義した固体状担体物質に結合させることにより製造することができる。
一般に、製剤は0.1〜95重量%、好ましくは0.5〜90重量%の組成分(a)及び(b)のうちの一種、或いは組成分(a)及び(b)の混合物を含有する。
組成分(a)及び(b)、組成分(a)及び(b)の混合物、又はこれに対応する製剤を、植物病原性菌類、その生息環境、或いはこれら菌類から保護されるべき植物、種子、土壌を、上記混合物の殺菌活性量で或いは別々に施与する場合には組成分(a)及び(b)の殺菌活性量で処理することにより施与する。
これら組成分(a)及び(b)の少なくとも一種類を含有する場合の有効成分混合物を施与する望ましい方法として、この混合物を植物の地上部分、主として葉に施与する(葉への施与)。施与の回数及び施与率は、病原体の生態学的環境と周辺の気候次第である。或いは、有効成分は、根系を介して土から植物に到達可能であり(組織的作用)、この施与は、植物部分に液体状の調製液を液が滴り落ちる程噴霧するか、或いは土壌に固体の形態で、例えば顆粒状で上記物質を導入することにより実施できる(土壌への施与)。
本発明による混合物又は組成分(a)及び(b)を、種子の殻粒(被膜)に、組成分(a)と(b)のそれぞれの液体製剤を用いて連続的に殻粒へしみ込ませることにより、或いは混合物でこれらを被覆することにより施与することもできる。
さらに植物へ施与する他の方法は、特定の場合において可能であり、例えば芽又は植物の果実部分の標的処理が挙げられる。
[使用実施例]
以下の物質を使用する。
溶液1(組成分(a)):オオイタドリの抽出物を、100gの新鮮な植物を粗く粉砕することにより得、この調製物を750mlのエタノールを用いて4時間、抽出器で抽出した。得られた粗抽出物を、ロータリーエバポレーター上で95mlまで濃縮し、次いで4mlのアセトンと1mlの乳化剤を用いて処理した(参照:EP−A307510)。
溶液2(組成分(b)):
以下の各物質を100gの水に溶解した。
40.0gの尿素、
8.5gのアンモニア、
2.08gの硝酸、
5.0gの酸化マグネシウム、
0.11gの硼酸、
0.8gの硫酸銅、
0.01gの硫酸鉄、
2.1gの炭酸マンガン、
0.009gのモリブデン酸アンモニウム、
0.04gの硫酸亜鉛、
1.0gのエチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラ酢酸四ナトリウム(分子量:380)、及び
0.31gのN−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリ酢酸三ナトリウム(分子量:344)。
これにより得られた肥料溶液の構成成分を以下に示す。
27.0重量%の窒素合計量:
18.7重量%のカルバミド窒素
3.6重量%のアンモニウム窒素
4.7重量%の硝酸態窒素
3.0重量%の水溶性の酸化マグネシウム
0.02重量%の水溶性の硼素
0.2重量%の水溶性の銅
0.02重量%の水溶性の鉄
1.0重量%の水溶性のマンガン
0.005重量%の水溶性のモリブデン
0.01重量%の水溶性の亜鉛
1.0重量%のエチレンジアミン−N,N,N’,N’−テトラ酢酸四ナトリウム及び
0.31重量%のN−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミントリ酢酸三ナトリウム。
これに合計100重量%となる残量分の水を添加した。
以下の実験では、溶液1、2及び水の適量から調製された混合物を使用した。
エリシペ・キコラケアラムとスフェロテカ・フリギネアの胞子の混合物を、多量の水を用いて植物病原性菌類に重度に感染したキュウリの葉(品種:チャイニーズ スネーク キュカンバ(chinese snake cucumber))を洗い流すことにより得た。水1リットル対し、キュウリの葉をそれぞれ20枚使用し、それぞれ10回手で水に浸し、軽く絞った。
第1の本葉段階の“チャイニーズ スネーク キュカンバ”種のキュウリに、以下の表に示す水性調製液を液が流れ落ちるまで噴霧した。混合物の調製液を施与した翌日、キュウリの第1の本葉に、上記記載の胞子懸濁液を接種した。この接種した植物の培養と感染を、20〜25℃、50〜80%の相対大気湿度で以下の表に記載されている時間、温室キャビネットにて実施した。葉面全体に対する感染した葉面を、目視にて測定した。
感染した葉面の目視による測定値(%)を、未処理対照の効果程度(%)に換算した。効果程度0は、未対照処理と同程度感染したことを、効果程度100は、感染が0%であることを示す。有効成分の組み合わせによる予想される効果程度は、以下のコルビーの式(Colby、S.R.“Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations”、Weeds、15、20-22頁、1967)により求められたものであり、これを実際に観察された効果の程度と比較した。
コルビーの式:
E=x+y−x×y/100
で示され、式中
Eは濃度a及びbの有効成分A及びBの混合物を使用した場合の、未処理対照の予想される効果程度(%)、
xは有効成分Aを濃度aで使用した場合の、未処理対照の効果程度(%)
yは有効成分Bを濃度bで使用した場合の、未処理対照の効果程度(%)
をそれぞれ意味する。
効果程度0は、処理された植物が未処理の植物と同様に感染したことを示し、効果100は処理された植物が全く感染しなかったことを示す。
以下の表から、組成分(a)及び(b)の混合物において、実験的に得られた実測による効果程度が、コルビーの式により事前に計算された効果程度を上回ることが分かる。
(使用実施例1)
未処理対照:上記胞子で処理した7日後に、未処理試料が26%感染
Figure 0004028600
Figure 0004028600
(使用実施例2)
未処理対照:上記胞子で処理した14日後に、未処理試料が80%感染
Figure 0004028600
Figure 0004028600
(使用実施例3)
未処理対照:上記胞子で処理した7日後に、未処理試料が25%感染
Figure 0004028600
Figure 0004028600
(使用実施例4)
未処理対照:上記胞子で処理した14日後に、未処理試料が80%感染
Figure 0004028600
Figure 0004028600

Claims (11)

  1. (a)植物のオオイタドリの直接使用可能な調製液、および(b)1〜10重量%の植物に利用可能なマグネシウムと、それぞれ0.001〜5重量%の硼素、銅、鉄、マンガン、モリブデン及び亜鉛のうちの単一又は複数種類の元素とを水に可溶な形態で含有する窒素肥料から構成され、これらを相乗活性量で含む殺菌剤混合物。
  2. さらに錯化剤を含有する請求項1に記載の殺菌剤混合物。
  3. 混合物中の組成分(a)及び(b)の量が、95〜98重量%である請求項1又は2に記載の殺菌剤混合物。
  4. 組成分(a)対組成分(b)の重量比が、10:1〜0.1:1の範囲内である請求項1に記載の殺菌剤混合物。
  5. 請求項1又は2に記載の殺菌剤混合物と、少なくとも一種類の植物病原性菌類に対して不活性な慣用の調製助剤とを含有する、植物病原性菌類の感染を予防するための、及びこの菌類を防除するための組成物。
  6. 植物病原性菌類の感染を予防するための及び/又はこの菌類を防除するための方法であって、上記植物病原性菌類、その生育環境、或いはこれらから保護されるべき植物、種子又は土壌を、請求項1に記載の組成分(a)及び請求項1に記載の組成分(b)を用いて処理することを特徴とする方法。
  7. 請求項1に記載の組成分(a)及び請求項1に記載の組成分(b)を同時に、つまり合わせて又は別々に或いは連続的に施与する請求項6に記載の方法。
  8. 請求項1に記載の組成分(a)を、0.5〜60kg/haの量で施与する請求項6又は7に記載の方法。
  9. 請求項1に記載の組成分(b)を、0.2〜20kg/haの量で施与する請求項6〜8のいずれかに記載の方法。
  10. 請求項1に記載の殺菌剤混合物を製造するために、請求項1に記載の組成分(a)を使用する方法。
  11. 請求項1に記載の殺菌剤混合物を製造するために、請求項1に記載の組成分(b)を使用する方法。
JP51424598A 1996-09-18 1997-09-09 殺菌剤混合物、その使用及びこの混合物を含有する組成物 Expired - Lifetime JP4028600B2 (ja)

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