JP3967958B2 - 複合分散体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂及びゴムで構成され、かつ機械部品、自動車部品などとして有用な複合分散体（又は複合分散部材）及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高分子材料に対する要求品質が高くなるに伴い、複数の特性（例えば、引張り強さ、引張り弾性、硬さ、耐磨耗性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐薬品性、耐候性、成形加工性など）を有する材料が期待されている。例えば、ゴムの特性と、そのゴムの特性と異なる特性（例えば、樹脂の特性である低い摩擦係数など）とを有する材料が要求されている。そこで、樹脂成形部材とゴム成形部材とが接合し一体化することにより、樹脂とゴムとの特性を有する複合体が提案されている。
【０００３】
複合体を得る方法としては、例えば、接着剤を用いて、樹脂成形部とゴム成形部とを接着する方法が知られている。
【０００４】
また、樹脂成形部材とゴム成形部材とを直接接合する方法が提案されている。例えば、特開昭５０−２５６８２号公報には、熱可塑性プラスチックとこの熱可塑性プラスチックと相溶性の加硫ゴムとを接触面で摩擦接触させ、プラスチック表面を溶融し、接触させた状態で熱可塑性樹脂成分とゴム成分とを凝固させ複合体を得ることが提案されている。しかし、この方法では、高い生産性で複雑な形状の複合体を得ることが困難である。
【０００５】
特開平９−１２４８０３号公報には、アクリロニトリル含有熱可塑性樹脂（ＡＳ，ＡＢＳ樹脂など）と、アクリロニトリル含有ゴムとを、熱可塑性樹脂とゴムとの相溶性を利用して加熱密着させて複合部材を得ることが提案されている。しかし、この方法では、アクリロニトリルを含有する樹脂及びゴムに制限され、実用性がかなり狭くなる。
【０００６】
特開平８−１５６２８８号公報には、エポキシ基を含有する樹脂組成物と加硫されたカルボキシル基又は酸無水物基を有する弾性ゴムとを接触させて加硫し、エポキシ基とカルボキシル基との化学反応を利用することにより、樹脂とゴムとの接触面で接合する複合部材を得る方法が提案されている。しかし、この方法では、エポキシ基とカルボキシル基との化学反応を利用しているため、樹脂とゴムの種類が大きく制限され、幅広い範囲で複合体を得ることが困難である。
【０００７】
特開平２−１５０４３９号公報、特開平３−１３３６３１号公報、特開平３−１３８１１４号公報には、ポリアミド系樹脂とゴム成分とを加硫系の存在下で加硫することにより複合体を製造する方法において、ゴム成分として、カルボキシル基又は酸無水物含有ゴムと過酸化物と加硫活性剤(エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレートなど）とアルコキシシラン化合物とを含むゴム成分を用いることが提案されている。これら文献では、脂肪族ポリアミド系樹脂として主に末端カルボキシル基よりも末端アミノ基の多いポリアミド形樹脂が使用されている。すなわち、アミノ基とカルボキシル基又は酸無水物基との反応を利用している。そのため、樹脂及びゴムの種類が大きく制約され、幅広い範囲で樹脂とゴムとの複合体を得ることが困難である。
【０００８】
特開平７−１１０１３号公報には、ポリアミド成形体と、ゴムと、過酸化物加硫剤とシラン化合物とを含むゴムパウンドとを接触させて加硫することにより、ポリアミド成形体と加硫ゴムとの複合部材を得る方法が提案されている。
【０００９】
しかし、これらの方法で得られる複合体は、樹脂部材とゴム部材との接触面で接合されている。そのため、前記複合体表面は、樹脂及びゴムのうちいずれか一方の特性しか示さず、樹脂とゴムとの双方の特性を示すことができない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、樹脂とゴムとの幅広い組み合わせにおいて、樹脂相と加硫ゴム相とが強固に接合した複合分散体及びその製造法を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、樹脂とゴムとの双方の特性を有効に発現できる複合分散体及びその製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、ゴムの特性を有しつつ、表面に樹脂の特性を有効に発現できる複合分散体及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ゴムと樹脂とを混練し、成形することにより、加硫又は架橋した加硫ゴム相と樹脂相とが強固に接合し、樹脂とゴムとの双方の特性が有効に発現することを見いだし、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明の複合分散体は、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成し、加硫ゴム相と樹脂相とが直接接合している複合分散体であって、（ i ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、ラジカル発生剤である加硫剤を含む組成物で形成され、（ ii ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、一分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する有機化合物である加硫活性剤を含む組成物で形成され、（ iii ）樹脂相を構成する樹脂が、（１）末端アミノ基／末端カルボキシル基＝２５／７５〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂、（２）アミノ基を有するポリエステル系樹脂、（３）ポリアセタール系樹脂、（４）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（５）ポリスルフィド系樹脂、（６）プロピレン含量が５０重量％以上のポリプロピレン系樹脂、（７）アミノ系樹脂、（８）エポキシ樹脂、および（９）不飽和ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも１種で構成され、かつ（ｉｖ）ゴム相が、ジエン系ゴム、フッ素ゴム、およびシリコーン系ゴムから選択された少なくとも一種のゴムで構成されている。なお、「直接接合」とは、「接着剤を使用することなく加硫ゴム相と樹脂相とが接着しており、シート状の両相を機械的に剥離させたとき、ゴム相の凝集破壊を伴って剥離が進行する状態」と定義することができる。
【００１５】
前記複合分散体は、加硫ゴム相と樹脂相とで海島構造を形成していてもよい。さらに、表面に分散相粒子が、部分的に露出していてもよい。
【００２０】
本発明の方法では、ゴム（未加硫ゴム）と樹脂とを混練し、成形することにより、加硫ゴム相と樹脂相とで構成された複合分散体を製造する。この方法において、前記樹脂及び／又は前記ゴムに、加硫剤及び／又は加硫活性剤が予め添加されていてもよい。なお、前記樹脂は粉粒体の形態で使用してもよい。
【００２１】
なお、本発明において、樹脂は、ゴム成分を含むグラフト共重合体（例えば、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂など）を含むものとする。
【００２２】
【発明の実施の形態】
［樹脂］
樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などが使用できる。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ（チオ）エーテル系樹脂（ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの縮合系熱可塑性樹脂；ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ビニル系樹脂（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）などのビニル重合系熱可塑性樹脂；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００２４】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂などの重縮合又は付加縮合系樹脂；熱硬化性アクリル樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの付加重合系樹脂が例示できる。
【００２５】
これらの樹脂（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂）は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することができる。
【００２６】
なお、前記樹脂は、加硫剤（特に、ラジカル発生剤）に対して高い活性を示す樹脂であるのが好ましい。このような樹脂としては、（i）活性原子を有する樹脂、(ii)架橋性基を有する樹脂、（iii）活性原子及び架橋性基を有する樹脂などが例示できる（以下、これらの樹脂を単に樹脂又は活性樹脂と総称することがある）。前記活性原子及び／又は前記架橋性基を有する樹脂（活性樹脂）を用いると、ゴム成分として幅広い範囲のゴムを選択しても、ゴム相と樹脂相とを確実に接合できる。
【００２７】
（活性原子を有する樹脂）
本発明において、活性原子とは、ラジカル発生剤に対して高い活性を示す原子（例えば、活性水素原子、活性硫黄原子）を示す。具体的には、樹脂は、ラジカル発生剤の種類に応じて選択でき、例えば、下記式（１）で表される軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６、好ましくは０．００８）以上の活性原子を有していてもよい。好ましい活性原子の軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、０．００６〜０．０６、好ましくは０．００７〜０．０５（特に０．０１〜０．０４５）程度である。この活性原子の数は、活性原子を有する官能基の結合部位（末端、分岐鎖や主鎖など）に依存し、例えば、樹脂の一分子中、平均２個以上（２〜１００００個程度）、好ましくは平均２．５個以上（２．５〜５０００個程度）、さらに好ましくは平均３個以上（３〜１０００個程度）である。樹脂一分子中の活性原子の数は、通常、２〜１００（好ましくは２．５〜５０、さらに好ましくは３〜２５、特に３〜２０）程度である。
【００２８】
Ｓ=（ＣHOMO,n）2／｜Ｅc−ＥHOMO,n｜+（ＣLUMO,n）2／｜Ｅc−ＥLUMO,n｜
（１）
（式中、Ｅc、ＣHOMO,n、ＥHOMO,n、ＣLUMO,n、ＥLUMO,nは、いずれも半経験的分子軌道法ＭＯＰＡＣＰＭ３により算出された値であって、Ｅcはラジカル発生剤のラジカルの軌道エネルギー（ｅＶ）を示し、ＣHOMO,nは樹脂の基本単位を構成する第ｎ番目の水素原子及び／又は硫黄原子の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）の分子軌道係数を示し、ＥHOMO,nは前記ＨＯＭＯの軌道エネルギー（ｅＶ）を示し、ＣLUMO,nは前記ｎ番目の水素原子及び／又は硫黄原子の最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）の分子軌道係数を示し、ＥLUMO,nは前記ＬＵＭＯの軌道エネルギー（ｅＶ）を示す）
式（１）のＭＯＰＡＣＰＭ３とは、分子軌道法（ＭＯ）の一つである。分子軌道法は分子の電子状態を論ずる近似法のひとつであり、Huckel法などの経験的方法、Huckel法の近似を高めた半経験的方法、厳密に計算のみで分子軌道関数を求める非経験的方法の３つに大別できる。近年、コンピュータの発達に伴ない、半経験的方法および非経験的方法が主な方法になっている。分子軌道法は、分子構造とその化学反応性を関係づける最も有力な方法のひとつである。例えば、日本科学技術文献情報データベース（ＪＯＩＳ）における分子軌道法に関する登録件数は、キーワードを「分子軌道法」として検索した場合、約５３０００件（期間：１９８０年〜２０００年５月）である。ＭＯＰＡＣＰＭ３は、前記半経験的方法の一つであるＮＤＤＯ（Neglect of Diatomic Differential Overlap）法の核をなす方法である。
【００２９】
ＭＯＰＡＣＰＭ３は、主として有機化合物の反応について考察する目的で用いられており、多くの文献や書籍［「分子軌道法ＭＯＰＡＣガイドブック」（平野恒夫、田辺和俊偏、海文堂、１９９１年）、「三訂・量子化学入門」（米沢貞次郎他著、化学同人、１９８３年）、「計算化学ガイドブック」（大澤映二他訳、Tim Clark著、丸善、１９８５年）］などで解説されている。
【００３０】
式（１）での基本単位とは、高分子の末端と、１〜３個程度の繰返し単位とで形成したモデル的な分子構造を意味する。すなわち、ＭＯＰＡＣＰＭ３で高分子化合物について計算する場合、分子を構成する原子の数が多すぎるため、分子そのものを対象として計算するのが困難である。そのため、高分子の末端と、２〜３個程度の繰り返し単位とで形成した分子構造モデル（基本単位）を対象にして計算を行ってもよい。例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の分子構造（繰返単位）は、一般に、化学式−（ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｃ6Ｈ4-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ）n−で表されるが、前記式（１）では、基本単位を、便宜的にＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｃ6Ｈ4-Ｃ（＝Ｏ）-ＯＨとして計算してもよい。
【００３１】
式（１）の軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、反応性指数と称される場合もあり、種々の書籍等に定義され、解説されており、化学反応性を論じる場合に、極めて一般的に用いられるパラメータである。例えば、「入門フロンティア軌道論」（７２頁、山辺信一、稲垣都士著、講談社サイエンティフィク、１９８９年）には、軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、「２つの軌道が相互作用するとき、（ａ）エネルギー差が小さければ小さいほど、（ｂ）重なりが大きければ大きいほど、相互作用が強くなる」という考え方を表した式であることが記載されている。式（１）は、ノーベル賞を受賞した故福井博士が１９５４年に発表したｓｕｐｅｒｄｅｌｏｃａｌｏｚａｂｉｌｉｔｙ（Ｓｒ）の考え方に基づいており（「分子軌道法を使うために」、７１頁、井本稔、化学同人、１９８６年参照）、Ｓｒの考え方から式（１）と同様な式が、様々な書籍や文献において導出されている。
【００３２】
ここで重要なことは、分子軌道法が分子構造とその化学反応性を論じるにあたって既に広く認知された方法であるということである。従って、式（１）で定義される軌道相互作用エネルギー係数Ｓ［１／ｅＶ］は、単なる概念的な数値ではなく、材料を特定するためのパラメータや物性値（分子量、官能基など）と同様の意味合いを有する数値である。
【００３３】
なお、ラジカル発生剤のラジカルの軌道エネルギーＥc（ｅＶ）は、ラジカルの分子構造に基づいて、ＭＯＰＡＣＰＭ３により計算するのが好ましいが、ラジカル発生剤の種類に基づいて、便宜上、所定の値を用いてもよい。例えば、ラジカル発生剤が有機過酸化物ではＥc＝−８ｅＶ、アゾ化合物ではＥc＝−５ｅＶ、硫黄を除く硫黄含有有機化合物ではＥc＝−６ｅＶとして計算してもよい。
【００３４】
軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６）以上である水素原子（活性水素原子）としては、ラジカル発生剤が有機過酸化物の場合、アミノ（−ＮＨ2）基（例えば、末端アミノ基）、イミノ（−ＮＨ−）基（例えば、主鎖又は末端イミノ基、アミド結合の−ＮＨ−基など）、メチル（−ＣＨ3）基、メチレン（−ＣＨ2−）基（主鎖又は末端メチレン基）、メチリジン（−ＣＨ＝）基（主鎖又は末端のメチリジン基）などの水素原子が挙げられる。
【００３５】
また、軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６）以上である硫黄原子（活性硫黄原子）としては、ラジカル発生剤が有機過酸化物の場合、チオ基（−Ｓ−）、メルカプト（−ＳＨ）基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基などのＣ1-4アルキルチオ基など）、スルフィニル基（−ＳＯ−）などの硫黄原子が挙げられる。
【００３６】
前記メチル基としては、例えば、アルキレン鎖、シクロアルキレン鎖又は芳香族環に結合するメチル基、酸素原子に結合するメチル基（メトキシ基のメチル基）などが例示できる。メチレン基としては、例えば、主鎖又は側鎖を形成する直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基のメチレン基、（ポリ）オキシメチレン単位、（ポリ）オキシエチレン単位などの（ポリ）オキシアルキレン単位のメチレン基、アミノ基やイミノ基などの窒素原子に隣接するメチレン基などが例示できる。メチリジン基としては、例えば、アミノ基又はイミノ基に隣接するα−位のメチリジン基、例えば、アミノシクロアルキル基のアミノ基に対するα−位のメチリジン基などが例示できる。
【００３７】
活性原子を有する樹脂は、一分子中に複数（例えば、平均で２個以上）の活性原子を有していればよい。すなわち、樹脂は、一般に、単一分子ではなく、構造や鎖長などがいくらか異なる多数の分子の混合物である。そのため、全ての分子が複数の活性原子を有している必要はなく、予想される主たる複数の基本単位について計算したとき、一分子あたり平均の活性原子の数が２以上であればよい。例えば、繰返単位−（ＮＨ-（ＣＨ2）6-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-（ＣＨ2）4-（Ｃ＝Ｏ））n−を有するポリマー（ポリアミド６６）に含まれる活性水素原子の数は、モデル基本単位ＮＨ2-（ＣＨ2）6-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-（ＣＨ2）4-Ｃ（＝Ｏ）-ＯＨに基づいて計算でき、ラジカル発生剤が有機過酸化物のとき、末端ＮＨ2基の２つの水素原子が活性水素原子（すなわち、Ｓ≧０．００６）である。この場合、ポリアミド６６について一分子中の活性水素原子の平均数Ｎは、集合体としてのポリマー（ポリアミド６６）の末端ＮＨ2基と末端ＣＯＯＨ基との比率により下記式（２）に基づいて算出できる。
【００３８】
Ｎ＝２×Ａ
（式中、Ａは一分子中の平均の末端ＮＨ2基の数を示す）
例えば、末端ＮＨ2基／末端ＣＯＯＨ基＝１／１（モル比）の場合、一分子中の末端ＮＨ2基の数Ａ＝１個、一分子中の活性水素原子の数Ｎ＝２個である。また、末端ＮＨ2基／末端ＣＯＯＨ基＝１／２（モル比）の場合、一分子中の末端ＮＨ2基の数Ａ＝２／３個、一分子中の活性水素原子の数Ｎ＝４／３個である。
【００３９】
なお、樹脂が異なる活性原子数を有する複数の樹脂で構成された混合樹脂である場合、混合樹脂の活性原子数は、各樹脂が有する活性原子数の平均値で表すこともできる。つまり、混合樹脂を構成する各樹脂の基本単位から活性原子数を個別に算出し、各樹脂の重量割合をもとにして活性原子数の平均を算出することにより、混合樹脂の見かけ上の活性原子数を算出できる。例えば、混合樹脂が、前記Ｎ＝２個のポリアミド６６（Ａ）と、前記Ｎ＝４／３個のポリアミド６６（Ｂ）とで構成され、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１（モル比）である場合、混合樹脂一分子中の活性原子数は、Ｎ＝５／３個とみなすことができる。また、混合樹脂が、前記Ｎ＝２個のポリアミド６６（Ａ）と、全末端がカルボキシル基（つまりＮ＝０個）であるポリアミド６６（Ｃ）とで構成され、（Ａ）／（Ｃ）＝３／１（モル比）である場合、混合樹脂一分子中の活性原子数は、Ｎ＝３／２個とみなすことができる。
【００４０】
このような活性原子を有する熱可塑性樹脂としては、前記例示の樹脂のうち、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、アミノ系樹脂などが例示できる。
【００４１】
また、前記複数の活性原子を備えていない樹脂であっても、活性原子（アミノ基、オキシアルキレン基など）を導入した変性樹脂として使用してもよい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ビニル重合系樹脂［（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリアクリロニトリルなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレン；ＡＳ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのスチレン共重合体；ＨＩＰＳ，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系グラフト共重合体など）、ハロゲン含有単量体の単独又は共重合体（ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体など）、ビニル系樹脂（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）など］、縮合系樹脂［ポリカーボネート（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂など）、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂など］が例示できる。
【００４２】
前記ビニル重合系樹脂では、例えば、ビニル単量体と（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基又は酸無水物基含有単量体との共重合により、ビニル重合系樹脂にカルボキシル基又は酸無水物基を導入し、必要によりチオニルクロライドと反応させて酸クロライド基を生成させ、アンモニア、モノ置換アミン類（モノアルキルアミン、モノアリールアミンなど）や前記例示のジアミン類と反応させてアミノ基を導入することにより変性樹脂を生成させてもよい。さらに、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートや（ポリ）オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートを前記ビニル単量体と共重合したり、ビニル重合系樹脂にグラフト重合することにより、活性水素原子を導入して変性してもよい。
【００４３】
さらに、ビニル重合系樹脂だけでなく縮合系樹脂でも、カルボキシル基又は酸無水物基含有単量体を樹脂にグラフト重合させて、樹脂にカルボキシル基又は酸無水物基を導入し、前記と同様にして、必要によりチオニルクロライドと反応させて酸クロライド基を生成させ、アンモニア、モノ置換アミン類や前記例示のジアミン類と反応させてアミノ基を導入して変性してもよい。
【００４４】
また、樹脂は、前記活性原子を所定の濃度で含有する樹脂（又は変性樹脂）と他の樹脂との樹脂組成物で構成してもよい。他の熱可塑性樹脂には、前記変性樹脂に対応する未変性熱可塑性樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ハロゲン含有単量体の単独又は共重合体（フッ素樹脂など）、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性ポリエステル樹脂などが含まれる。
【００４５】
また、熱硬化性樹脂（例えば、尿素樹脂、アニリン樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂などのアミノ系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの縮合系樹脂）では、活性原子を有する硬化剤を用いて架橋又は硬化させることにより活性原子を導入してもよい。硬化剤としては、樹脂の種類に応じて選択でき、例えば、アミン系硬化剤（例えば、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポリアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族ポリアミンなど）、アミド系硬化剤（例えば、ポリアミドアミンなど）などが挙げられる。
【００４６】
活性原子濃度の小さいラジカル重合などの付加重合系樹脂（例えば、不飽和ポリエステル、ビニルエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂など）では、活性原子を有する単量体と共重合することにより活性原子を導入してもよい。活性原子を有する単量体としては、例えば、オキシＣ2-4アルキレン単位を有する単量体（（ポリ）オキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、多官能性単量体、例えば、（ポリ）オキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートなど）、アミド結合を有する単量体（アクリルアミド、メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、１，１−ビスアクリルアミド−エタンなどのアクリルアミド類など）が挙げられる。
【００４７】
また、熱硬化性アクリル樹脂では、アミノ系樹脂（例えば、メラミン樹脂、グアナミン樹脂など）を架橋剤として用いて架橋させ、活性原子を導入してもよく、熱硬化性アクリル樹脂の構成モノマーと、活性原子を有する多官能重合性単量体と共重合させることにより、活性原子を導入してもよい。
【００４８】
活性原子を有する樹脂の割合は、樹脂成分全体に対して、３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％程度である。
【００４９】
（架橋性基を有する樹脂）
架橋性基を有する樹脂（以下、架橋性樹脂と称する場合がある）は、不飽和結合（重合性又は架橋性不飽和結合）を有する熱可塑性樹脂と、架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂とに大別できる。架橋性樹脂は前記不飽和結合及び架橋性官能基を有していてもよい。このような架橋性樹脂を用いると、ゴム成分の加硫において、架橋反応がゴム成分と樹脂成分との界面においても進行するため、ゴム成分として幅広い範囲のゴム成分を選択しても、ゴム相（又は加硫ゴム相）と樹脂相を強固に接合できる。
【００５０】
不飽和結合を有する熱可塑性樹脂において、不飽和結合としては、加硫剤（ラジカル発生剤など）により活性化可能であれば特に限定されず、熱や光の付与により架橋性又は重合性を示す種々の結合（特に重合性不飽和結合）が例示できる。このような不飽和結合又は不飽和結合を有するユニットは、連結基（エステル結合（-OC(=O)-、-C(=O)O-）、アミド結合（-NHCO-,-CONH-）、イミノ結合（-NH-）、ウレタン結合（-NHC(=O)O-）、尿素結合、ビウレット結合など）を介して、熱可塑性樹脂に結合していてもよい。さらに、前記不飽和結合又はそのユニットは、樹脂の末端（主鎖末端）及び／又は側鎖に位置していてもよく、樹脂の主鎖に位置していてもよく、さらにはこれらの両者に位置していてもよい。
【００５１】
不飽和結合を有する基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、アリル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基などのＣ2-6アルケニル基；４−ビニルフェニル基、４−イソプロペニルフェニル基などのＣ2-6アルケニル−Ｃ6-20アリール基；スチリル基などのＣ6-20アリール−Ｃ2-6アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基などのＣ2-6アルキニル基；ビニレン基、メチルビニレン基、エチルビニレン基、１，２−ジメチルビニレンなどのモノ又はジＣ1-6アルキルビニレン基、クロロビニレン基などのハロビニレン基などの置換基を有していてもよいビニレン基；ビニリデン基；エチニレン基などが例示できる。
【００５２】
不飽和結合を有する熱可塑性樹脂の具体的な態様としては、例えば、下記（１）〜（４）のような態様が例示できる。
【００５３】
（１）反応性基（Ａ）及び不飽和結合を有する重合性化合物と、前記反応性基（Ａ）に対して反応性の反応性基（Ｂ）を有する熱可塑性樹脂との反応により生成した樹脂
（２）共重合又は共縮合により不飽和結合を導入した熱可塑性樹脂
（３）不飽和結合を有する樹脂と樹脂とで構成されたポリマーブレンド
（４）種々の有機反応（例えば、アセチレンを利用したレッペ反応によるビニル基の導入、ビニルリチウムなどの有機金属試薬を利用した不飽和結合の導入、カップリング反応による不飽和結合の導入など）により不飽和結合を導入した熱可塑性樹脂
これらの樹脂のうち、好ましい樹脂は樹脂（１）、（２）、又は（３）である。
【００５４】
前記樹脂（１）において、少なくとも１つの反応性基（Ａ）と少なくとも１つの不飽和結合とを有する重合性化合物と、前記重合性化合物の反応性基（Ａ）に対して反応性の反応性基（Ｂ）を有する樹脂とを反応させることにより、樹脂に不飽和結合を導入できる。
【００５５】
重合性化合物の代表的な反応性基（Ａ）としては、（A1）ヒドロキシル基、（A2）カルボキシル基又はその酸無水物基、（A3）アミノ基、（A4）エポキシ基、（A5）イソシアネート基などが例示でき、重合性化合物の反応性基（Ａ）と樹脂の反応性基（Ｂ）との組み合わせとしては、次のような組み合わせが例示できる。なお、括弧内は反応性基（Ａ）と反応性基（Ｂ）との結合形式を示す。
【００５６】
（A1）ヒドロキシル基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（エステル結合）、イソシアネート基（エステル結合）
（A2）カルボキシル基又はその無水物基：
（Ｂ）ヒドロキシル基（エステル結合）、アミノ基（アミド結合）、エポキシ基（エステル結合）、イソシアネート基（アミド結合）
（A3）アミノ基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（アミド結合）、エポキシ基（イミノ結合）、イソシアネート基（アミド結合）
（A4）エポキシ基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（エステル結合）、アミノ基（イミノ結合）
（A5）イソシアネート基：
（Ｂ）ヒドロキシル基（エステル結合）、カルボキシル基又はその酸無水物基（アミド結合）、アミノ基（アミド結合）
重合性化合物としては、ヒドロキシル基含有化合物［例えば、アリルアルコール、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オールなどのＣ3-6アルケノール、プロパルギルアルコールなどのＣ3-6アルキノール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレートなどのＣ2-6アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシＣ2-6アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシ−α−メチルスチレンのなどのＣ2-6アルケニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなど]、カルボキシル基又は酸無水物基含有化合物［例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸などのＣ3-6アルケンカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのＣ4-8アルケンジカルボン酸又はその無水物、ビニル安息香酸などの不飽和芳香族カルボン酸、ケイ皮酸など］、アミノ基含有化合物（例えば、アリルアミンなどのＣ3-6アルケニルアミン、４−アミノスチレン、ジアミノスチレンなど）、エポキシ基含有化合物（例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、イソシアネート基化合物（例えば、ビニルイソシアネートなど）などが例示できる。
【００５７】
なお、前記樹脂（１）において、反応性基（Ｂ）を導入することにより樹脂を改質してもよい。樹脂に反応性基（Ｂ）を導入する方法としては、（i）樹脂の製造において、反応性基（Ｂ）を有する単量体（例えば、前記例示の重合性化合物など）と、樹脂材料（又は樹脂の原料である単量体やオリゴマー）とを共重合させる方法、（ii）酸化反応によるカルボキシル基の導入、ハロゲン化法、重合性単量体のグラフト法などの種々の有機反応が利用できる。なお、ビニル重合系樹脂では、通常、前記反応性基（Ｂ）を有する単量体を共重合成分として用いることにより前記反応性基（Ｂ）を導入する場合が多く、ビニル重合系樹脂を含めていずれの樹脂でも、前記反応性基を有する重合性化合物のグラフト反応により、前記反応性基（Ｂ）を容易に導入できる。
【００５８】
前記樹脂（２）において、不飽和結合の導入方法としては、例えば、縮合系樹脂（例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂など）の調製において、反応成分の一部（コモノマー）として、多官能性の不飽和結合を有する化合物［例えば、脂肪族不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸などのＣ4-10脂肪族不飽和ジカルボン酸など）などの不飽和多価カルボン酸；脂肪族不飽和ジオール（２−ブテン−１，４−ジオールなどのＣ4-10脂肪族不飽和ジオールなど）などの不飽和多価アルコールなど］を共縮合（又は共重合）させる方法などが例示できる。また、付加重合系樹脂（例えば、オレフィン系樹脂など）においては、反応成分の一部（コモノマー）として、共役不飽和結合を有する単量体（例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、クロロプレンなどの置換基を有していてもよい共役Ｃ4-10アルカジエンなど）を共重合させる方法などが例示できる。
【００５９】
前記樹脂（３）では、熱可塑性樹脂（Ａ）と、不飽和結合を有する樹脂（Ｂ）とを混合してポリマーブレンド（又は樹脂組成物）を構成することにより熱可塑性樹脂に不飽和結合を導入できる。
【００６０】
前記熱可塑性樹脂(Ａ)としては、特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂［例えば、後述する熱可塑性樹脂（ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂など）など］が例示できる。また、熱可塑性樹脂(Ａ)は、不飽和結合を有さない樹脂であってもよく、不飽和結合を有する樹脂であってもよい。
【００６１】
不飽和結合を有する樹脂（Ｂ）としては、前記態様（１）、（２）又は（４）などの不飽和結合が導入された熱可塑性樹脂、不飽和結合含有ゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリペンテナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリ（３−メチルオクテナマー）、ポリヘプテナマー、ポリデセナマー、ポリ（３−メチルデセナマー）、ポリドデセナマーなどのポリＣ4-15アルケニレン、ブタジエン−イソプレン共重合体などのＣ4-15アルカジエンの共重合体、ブタジエン変性ポリエチレンなどのゴム変性ポリオレフィンなど）などが例示できる。なお、前記ポリＣ4-15アルケニレンは、シクロオレフィン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセンなどの置換基を有していてもよいＣ5-20シクロオレフィンなど）のメタセシス重合、ポリアルケニレン（例えば、ポリブタジエンなど）の部分水素添加などにより得てもよい。
【００６２】
前記樹脂（４）において、前記樹脂（Ｂ）の割合は、ポリマーブレンドに所定の濃度で不飽和結合を導入できる範囲、例えば、樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）（重量比）＝５／９５〜９５／５、好ましくは３０／７０〜９５／５、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５程度である。また、樹脂（Ｂ）として不飽和結合含有ゴム（例えば、ポリオクテニレンなど）を用いる場合、樹脂（Ｂ）の割合は、樹脂（Ａ）の性質を損なわない範囲で選択でき、例えば、樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）（重量比）＝５０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９５／５、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５程度である。
【００６３】
不飽和結合の数は、例えば、樹脂一分子に対して、平均０．１個以上（例えば、０．１〜１０００個）、好ましくは平均１個以上（例えば、１〜１００個）、さらに好ましくは平均２個以上（例えば、２〜５０程度）である。また、不飽和結合の濃度は、例えば、樹脂１ｋｇに対して、０．００１〜６．６モル、好ましくは０．０１〜４モル、さらに好ましくは０．０２〜２モル程度である。
【００６４】
架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂としては、架橋剤（又は硬化剤）などの存在下で架橋性又は硬化性を示す官能基（例えば、メチロール基、アルコキシメチル基、エポキシ基、イソシアネート基など）を有する樹脂が挙げられる。このような熱硬化性樹脂としては、重縮合又は付加縮合系樹脂（フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂、シリコーン樹脂など）、付加重合系樹脂（不飽和ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、熱硬化性アクリル樹脂など）が例示できる。
【００６５】
これらの活性原子や架橋性基を有する樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。二種以上の樹脂を組み合わせて用いる場合、樹脂組成物はポリマーアロイなどの複合樹脂組成物を形成してもよい。
【００６６】
以下に、好ましい熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂について例示する。
【００６７】
（熱可塑性樹脂）
（１）ポリアミド系樹脂
ポリアミド系樹脂は、カルボキシル基とアミノ基との重縮合によるアミド結合を有し、例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂、脂環族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂などが挙げられ、通常、脂肪族ポリアミド系樹脂が使用される。脂肪族ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ジアミン成分（テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのＣ4-10アルキレンジアミン）と脂肪族ジカルボン酸成分（アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのＣ4-20アルキレンジカルボン酸など）との縮合物（例えば、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１２など）、ラクタムの開環重合を用いた、ラクタム（ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのＣ4-20ラクタムなど）又はアミノカルボン酸（ω−アミノウンデカン酸などの炭素数Ｃ4-20アミノカルボン酸など）の単独又は共重合体（例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２など）、これらのポリアミド成分が共重合したコポリアミド（例えば、ポリアミド６／１１，ポリアミド６／１２，ポリアミド６６／１１，ポリアミド６６／１２など）などが挙げられる。
【００６８】
脂環族ポリアミド系樹脂としては、前記脂肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一部を、脂環族ジアミン及び／又は脂環族ジカルボン酸に置き換えたポリアミドが挙げられる。脂環族ポリアミドには、例えば、前記脂肪族ジカルボン酸成分と脂環族ジアミン成分（シクロへキシルジアミンなどのＣ5-8シクロアルキルジアミン；ビス（アミノシクロへキシル）メタン、２，２−ビス（アミノシクロへキシル）プロパンなどのビス（アミノシクロへキシル）アルカン類など）との縮合体が含まれる
芳香族ポリアミド系樹脂には、前記脂肪族ジアミン成分及び脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一方の成分が芳香族成分を有するポリアミドが挙げられる。芳香族ポリアミドは、例えば、ジアミン成分が芳香族成分を有するポリアミド［ＭＸＤ−６などの芳香族ジアミン（メタキシリレンジアミンなど）と脂肪族ジカルボン酸との縮合体など］、ジカルボン酸成分が芳香族成分を有するポリアミド［脂肪族ジアミン（トリメチルヘキサメチレンジアミンなど）と芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）との縮合体など］、ジアミン成分及びジカルボン酸成分が共に芳香族成分を有するポリアミド［ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）などの全芳香族ポリアミド（アラミド）など］などが含まれる。
【００６９】
ポリアミド系樹脂には、さらに、ダイマー酸をジカルボン酸成分とするポリアミド、少量の多官能性ポリアミン及び／又はポリカルボン酸成分を用い、分岐鎖構造を導入したポリアミド、変性ポリアミド（Ｎ−アルコキシメチルポリアミドなど）、変性ポリオレフィンを混合あるいはグラフト重合させた高耐衝撃性ポリアミド、ポリエーテルをソフトセグメントとするポリアミドエラストマーも含まれる。
【００７０】
ポリアミド系樹脂において、例えば、末端アミノ基の水素原子や、末端アミノ基に対してα−位の炭素原子に結合する水素原子、アミド結合の−ＮＨ−基に隣接する炭素原子に結合する水素原子（メチレン基の水素原子やメチリジン基の水素原子など）、特に末端アミノ基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００７１】
ポリアミド系樹脂において、末端ＮＨ2基と末端ＣＯＯＨ基との割合は、特に限定されず、例えば、末端アミノ基の水素原子とα−炭素位の水素原子とで活性水素原子を構成する場合、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝１０／９０〜１００／０（モル比）程度、好ましくは２０／８０〜９５／５（モル比）程度、さらに好ましくは２５／７５〜９５／５（モル比）程度の範囲から選択できる。また、末端アミノ基の水素原子だけで活性水素原子を構成する場合、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝５０／５０〜１００／０（モル比）程度、好ましくは６０／４０〜９５／５（モル比）程度、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５（モル比）程度であってもよい。
【００７２】
また、ポリアミド系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するカルボキシル基やアミノ基を反応性基（Ｂ）として利用でき、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００７３】
（２）ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂は、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂が挙げられる。通常は、芳香族ポリエステル系樹脂、例えば、ポリアルキレンアリレート系樹脂又は飽和芳香族ポリエステル系樹脂が使用される。芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート；このポリアルキレンテレフタレートに対応するポリＣ2-4アルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレートなど）；１，４−シクロへキシルジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ））などが含まれる。ポリエステル系樹脂は、アルキレンアリレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含むコポリエステルであってもよく、共重合成分には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのＣ2-6アルキレングリコール、ポリオキシＣ2-4アルキレングリコール、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが例示できる。さらに、少量のポリオール及び／又はポリカルボン酸を用い、線状ポリエステルに分岐鎖構造を導入してもよい。
【００７４】
芳香族ポリエステル系樹脂が前記活性原子を所定の濃度で有しない場合、活性原子を有する変性化合物で変性した変性ポリエステル系樹脂（例えば、アミノ基及びオキシアルキレン基から選択された少なくとも一種を有する芳香族ポリエステル系樹脂）を用いてもよい。活性原子、特に活性水素原子を有する化合物としては、ポリアミン類（脂肪族ジアミン類、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタンなどの炭素数２〜１０程度の直鎖又は分岐鎖状アルキレンジアミンなど；脂環族ジアミン類、例えば、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなど；芳香族ジアミン類、例えば、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなど）、ポリオール類（例えば、（ポリ）オキシエチレングリコール、（ポリ）オキシトリメチレングリコール、（ポリ）オキシプロピレングリコール、（ポリ）オキシテトラメチレングリコールなどの（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類など）などが例示できる。変性は、例えば、ポリエステル樹脂と変性化合物とを加熱混合し、アミド化、エステル化又はエステル交換反応を利用して行うことができる。ポリエステル系樹脂の変性の程度は、前記化合物中の活性水素原子の量に応じて、ポリエステル系樹脂の官能基（ヒドロキシル基又はカルボキシル基）１モルに対して、例えば、変性化合物０．１〜２モル、好ましくは０．２〜１．５モル、さらに好ましくは０．３〜１モル程度であってもよい。エステル交換反応に用いる場合、（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類の使用量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程度であってもよい。
【００７５】
ポリエステル系樹脂では、通常、（ポリ）オキシアルキレン単位のメチレン基の水素原子が活性水素原子を構成し、変性ポリエステル系樹脂では、通常、末端アミノ基の水素原子や、末端アミノ基に対してα−位の炭素原子に結合する水素原子、アミド結合の−ＮＨ−基に隣接する炭素原子に結合する水素原子（メチレン基の水素原子やメチリジン基の水素原子など）、特に末端アミノ基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００７６】
また、ポリエステル系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するカルボキシル基やヒドロキシル基を反応性基（Ｂ）として利用でき、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）や、前記不飽和多価アルコール（２−ブテン−１，４−ジオールなど）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００７７】
（３）ポリ（チオ）エーテル系樹脂
ポリエーテル系樹脂には、ポリオキシアルキレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂（ポリチオエーテル系樹脂）が含まれる。ポリオキシアルキレン系樹脂としては、ポリオキシメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリオキシＣ1-4アルキレングリコールなどが含まれる。好ましいポリエーテル系樹脂には、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂及びポリエーテルケトン系樹脂が含まれる。なお、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基、メルカプト基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００７８】
（3a）ポリアセタール系樹脂
ポリアセタール系樹脂は、アセタール結合の規則的な繰り返しにより構成されているホモポリマー（ホルムアルデヒドの単独重合体）であってもよく、開環重合などにより得られるコポリマー（トリオキサンと、エチレンオキサイド及び／又は１，３−ジオキソランとの共重合体など）であってもよい。また、ポリアセタール系樹脂の末端は封鎖され安定化されていてもよい。ポリアセタール系樹脂では、例えば、オキシメチレン単位の水素原子、末端を封鎖したアルコキシ基（特にメトキシ基）の水素原子、特にオキシメチレン単位の水素原子が活性水素原子を構成する。また、ポリアセタール系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００７９】
（3b）ポリフェニレンエーテル系樹脂
ポリフェニレンエーテル系樹脂には、２，６−ジメチルフェニレンオキサイドを主成分とする種々の樹脂、例えば、２，６−ジメチルフェニレンオキサイドとフェノール類との共重合体、スチレン系樹脂をブレンド又はグラフトした変性ポリフェニレンエーテル系樹脂などが含まれる。その他の変性ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリフェニレンエーテル／ポリアミド系、ポリフェニレンエーテル／飽和ポリエステル系、ポリフェニレンエーテル／ポリフェニレンスルフィド系、ポリフェニレンエーテル／ポリオレフィン系などが挙げられる。スチレン系樹脂をブレンドしている場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対するスチレン系樹脂の割合は、例えば、２〜１５０重量部、好ましくは３〜１００重量部、さらに好ましくは５〜５０重量部程度であってもよい。ポリフェニレンエーテル系樹脂では、例えば、ベンゼン環に結合するメチル基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００８０】
（3c）ポリスルフィド系樹脂（ポリチオエーテル系樹脂）
ポリスルフィド系樹脂は、ポリマー鎖中にチオ基（−Ｓ−）を有する樹脂であれば特に限定されない。このような樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリジスルフィド樹脂、ポリビフェニレンスルフィド樹脂、ポリケトンスルフィド樹脂、ポリチオエーテルスルホン樹脂などが例示できる。また、ポリスルフィド系樹脂は、ポリ（アミノフェニレンスルフィド）のようにアミノ基などの置換基を有していてもよい。好ましいポリスルフィド系樹脂はポリフェニレンスルフィド樹脂である。ポリスルフィド系樹脂では、主鎖中のチオ基が活性硫黄原子を構成する。例えば、ポリフェニレンスルフィド樹脂について、一分子中の活性硫黄原子の平均数Ｎは、モデル基本単位Ｃｌ-Ｃ6Ｈ4-Ｓ-Ｃ6Ｈ4-Ｓ-Ｃ6Ｈ4-Ｃｌに基づいて計算でき、Ｎ＝２である。
【００８１】
（3d）ポリエーテルケトン系樹脂
ポリエーテルケトン系樹脂には、ジハロゲノベンゾフェノン（ジクロロベンゾフェノンなど）とジヒドロベンゾフェノンとの重縮合により得られるポリエーテルケトン樹脂、ジハロゲノベンゾフェノンとヒドロキノンとの重縮合により得られるポリエーテルエーテルケトン樹脂などが例示できる。
【００８２】
（４）ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂としては、脂肪族ポリカーボネート系樹脂であってもよいが、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物など）と、ホスゲン又は炭酸ジエステル（ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートなど）との反応により得られる芳香族ポリカーボネートなどが使用できる。ポリカーボネート系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００８３】
（５）ポリイミド系樹脂
ポリイミド系樹脂には、熱可塑性ポリイミド系樹脂、例えば、芳香族テトラカルボン酸又はその無水物（ベンゾフェノンテトラカルボン酸など）と、芳香族ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）との反応で得られるポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂などが含まれる。ポリイミド系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するカルボキシル基や酸無水物基、アミノ基、イミノ基などを反応性基（Ｂ）として利用できる。
【００８４】
（６）ポリスルホン系樹脂
ポリスルホン系樹脂には、ジハロゲノジフェニルスルホン（ジクロロジフェニルスルホンなど）とビスフェノール類（ビスフェノールＡ又はその金属塩など）との重縮合により得られるポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂（商品名：ＲＡＤＥＬ）などが例示できる。
【００８５】
（７）ポリウレタン系樹脂
ポリウレタン系樹脂は、ジイソシアネート類とポリオール類と必要により鎖伸長剤との反応により得ることができる。ジイソシアネート類としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート類などが例示できる。ジイソシアネート類として、アルキル基（例えば、メチル基）が主鎖又は環に置換した化合物を使用してもよい。
【００８６】
ジオール類としては、ポリエステルジオール（アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸成分、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのＣ2-12脂肪族ジオール成分、ε−カプロラクトンなどのＣ4-12ラクトン成分などから得られるポリエステルジオールなど）、ポリエーテルジオール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体など）、ポリエステルエーテルジオール（ジオール成分の一部として上記ポリエーテルジオールを用いたポリエステルジオール）などが利用できる。
【００８７】
さらに、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-10アルキレンジオールの他、ジアミン類も使用できる。ジアミン類としては、脂肪族ジアミン類、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタンなどの炭素数２〜１０程度の直鎖又は分岐鎖状アルキレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなどの直鎖又は分岐鎖状ポリアルキレンポリアミンなど；脂環族ジアミン類、例えば、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなど；芳香族ジアミン類、例えば、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどが例示できる。
【００８８】
ポリウレタン系樹脂では、例えば、ジイソシアネート類の主鎖又は環に結合するアルキル基の水素原子（特に、ベンジル位の水素原子）、ポリオール類やポリオキシアルキレングリコールのアルキレン基の水素原子、鎖伸長剤のアミノ基の水素原子などが活性水素原子を構成する。
【００８９】
また、ポリウレタン系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよく、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）や、前記不飽和多価アルコール（２−ブテン−１，４−ジオールなど）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００９０】
（８）ポリオレフィン系樹脂
ポリオレフィン系樹脂には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（メチルペンテン−１）などのオレフィンの単独又は共重合体、オレフィンと共重合性単量体との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体など）が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９１】
好ましいポリオレフィン系樹脂には、プロピレン含量が５０重量％以上（特に７５〜１００重量％）のポリプロピレン系樹脂、例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体などが含まれる。また、ポリオレフィン系樹脂は結晶性であるのが好ましい。
【００９２】
ポリオレフィン系樹脂では、例えば、ポリオレフィンの主鎖を構成するメチレン基の水素原子、前記主鎖から分岐するメチル基の水素原子などが活性水素原子を構成する。
【００９３】
（９）ハロゲン含有樹脂
ハロゲン含有樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体などの塩素含有ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンと共重合性単量体との共重合体などのフッ素含有ビニル系樹脂などが例示できる。好ましいハロゲン含有樹脂は、フッ素含有ビニル系樹脂（例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなど）である。
【００９４】
（１０）スチレン系樹脂
スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体（ポリスチレン、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重合体など）、スチレン系単量体と共重合性単量体との共重合体（スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン共重合体；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−酢酸ビニル−スチレン共重合体（ＡＸＳ樹脂）などのスチレン系グラフト共重合体など）などが挙げられる。
【００９５】
（１１）（メタ）アクリル系樹脂
（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、（メタ）アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体などが挙げられる。（メタ）アクリル系単量体には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸Ｃ5-10シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ6-10アリールエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。共重合性単量体には、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル系単量体、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。
【００９６】
（メタ）アクリル系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、反応性基（Ｂ）を有する単量体を共重合成分として用いることにより、前記反応性基（Ｂ）を導入できる。
【００９７】
（１２）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーには、ポリアミド系エラストマー（ポリアミドを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルを軟質相とする共重合体）、ポリエステル系エラストマー（ポリアルキレンアリレートを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体）、ポリウレタン系エラストマー（短鎖グリコールのポリウレタンを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーなど）、ポリスチレン系エラストマー（ポリスチレンブロックを硬質相とし、ジエン重合体ブロック又はその水素添加ブロックを軟質相とするブロック共重合体）、ポリオレフィン系エラストマー（ポリスチレン又はポリプロピレンを硬質相とし、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムを軟質相とするエラストマー、結晶化度の異なる硬質相と軟質相とで構成されたオレフィン系エラストマーなど）、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどが含まれる。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂の項で述べた（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類（特にポリオキシエチレングリコール）などが使用でき、脂肪族ポリエステルとしては、ポリウレタン系樹脂の項で述べたポリエステルジオールなどが使用できる。これらの熱可塑性エラストマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９８】
熱可塑性エラストマーがブロック共重合体であるとき、ブロック構造は特に制限されず、トリブロック構造、マルチブロック構造、星形ブロック構造などであってもよい。
【００９９】
好ましい熱可塑性エラストマーには、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーが含まれる。
【０１００】
熱可塑性エラストマーでは、例えば、軟質相を構成するオキシアルキレン単位の水素原子が活性水素原子を構成してもよい。
【０１０１】
なお、前記熱可塑性樹脂は、架橋剤を用いて架橋した架橋樹脂として使用してもよい。例えば、ポリエステル系樹脂では、３官能以上の多価カルボン酸（例えば、無水トリメリット酸など）及び／又は３官能以上の多価アルコール（例えば、グリセリンなど）をジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部として用いることにより架橋してもよく、ポリアミド系樹脂では、ジアミン成分及び／又はジカルボン酸成分の一部として、トリアミン類（例えば、トリ（メチルアミノ）ヘキサンなどの脂肪族ポリアミン、トリアミノベンゼンなどの芳香族ポリアミンなど）及び／又は３官能以上の多価カルボン酸（例えば、無水トリメリット酸など）を用いることにより架橋樹脂を得てもよい。
【０１０２】
また、ビニル重合系樹脂［例えば、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体など）及びスチレン系樹脂（ポリスチレン；ＡＳ樹脂などのスチレン共重合体；ＨＩＰＳ，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系グラフト共重合体など］では、２官能以上の多官能重合性化合物（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど）と構成モノマーとを共重合することにより架橋してもよい。
【０１０３】
（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂としては、重縮合又は付加縮合系樹脂（フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂など）、付加重合系樹脂（熱硬化性アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など）が例示できる。熱硬化性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
（１３）フェノール樹脂
フェノール樹脂には、ノボラック樹脂、レゾール樹脂などが含まれるが、通常ノボラック樹脂が用いられる。ノボラック樹脂は、酸触媒の存在下、フェノール類とアルデヒド類との反応により得られる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−、又はｐ−クレゾール、２，５−、３，５−又は３，４−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノールなどのＣ1-4アルキルフェノール、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノール、ナフトールなどが例示できる。これらのフェノール類は単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなどが例示できる。これらのアルデヒド類は単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
（１４）アミノ系樹脂
アミノ系樹脂は、通常、アミノ基含有化合物とアルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなど）との反応により得られる。アミノ系樹脂には、尿素樹脂（尿素とアルデヒド類との反応により得られる尿素樹脂など）、アニリン樹脂（アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、キシリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ベンジジンなどのアニリン類と、アルデヒド類との反応により得られるアニリン樹脂など）、メラミン樹脂（メラミンとアルデヒド類との反応により得られるメラミン樹脂など）、グアナミン樹脂（ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナミンなどのグアナミン類と、アルデヒド類との反応により得られるグアナミン樹脂など）などが含まれる。
【０１０６】
（１５）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、アミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【０１０７】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールとしては、例えば、４，４−ビフェノール、２，２−ビフェノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡなどのグリシジルエーテル類が例示できる。
【０１０８】
ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、例えば、前記ノボラック樹脂の項に記載のフェノール類とアルデヒド類との反応により得られるノボラック樹脂などが例示できる。
【０１０９】
アミン系エポキシ樹脂を構成するアミン成分としては、例えば、アニリン、トルイジンなどの芳香族アミン、ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン、アミノヒドロキシベンゼン、ジアミノジフェニルメタンなどが例示できる。
【０１１０】
（１６）シリコーン樹脂
シリコーン樹脂には、式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される単位（式中、係数ａは１．９〜２．１程度）と、式：ＲbＳｉＯ(4-b)/2で表される単位（式中、係数ｂは０．９〜１．１程度）とで構成されたシリコーン樹脂などが含まれる。式中、Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのＣ1-10アルキル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化Ｃ1-10アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基などのＣ2-10アルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのＣ6-12アリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ3-10シクロアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-12アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。
【０１１１】
（１７）熱硬化性ポリイミド系樹脂
熱硬化性ポリイミド系樹脂には前記ポリイミド系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１２】
（１８）熱硬化性ポリウレタン系樹脂
熱硬化性ポリウレタン系樹脂には前記ポリウレタン系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１３】
（１９）熱硬化性アクリル系樹脂
熱硬化性アクリル系樹脂には、前記（メタ）アクリル系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１４】
（２０）ビニルエステル系樹脂
ビニルエステル系樹脂としては、前記エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる樹脂、多価フェノール類とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応により得られる樹脂などが挙げられる。
【０１１５】
（２１）不飽和ポリエステル系樹脂
不飽和ポリエステル樹脂としては、前記ポリエステル系樹脂において、ジカルボン酸成分として、不飽和ジカルボン酸又はその無水物（例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸など）を用いた不飽和ポリエステルなどが挙げられる。
【０１１６】
（２２）ジアリルフタレート系樹脂
ジアリルフタレート系樹脂には、ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレートなどのジアリルフタレートモノマーから得られる樹脂などが含まれる。
【０１１７】
前記樹脂材料は、樹脂が例えばゴムの混練、加硫温度よりも高い融点を有する熱可塑性樹脂であったり架橋又は熱硬化性樹脂である場合、粉粒体の形態で使用してもよい。このような樹脂粒子としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール系樹脂、架橋ベンゾグアナミン系樹脂、架橋シリコーン樹脂などが例示できる。架橋又は硬化樹脂材料の形状は、特に制限されず、例えば、無定形状、球状、楕円形状、棒状などであってもよい。樹脂粉粒体の平均粒子径は、例えば、０．１〜５０００μｍ、好ましくは１〜１０００μｍ、さらに好ましくは５〜５００μｍ程度であり、通常、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ（例えば、５０〜１５０μｍ）程度である。
【０１１８】
なお、樹脂は、種々の添加剤、例えば、フィラー又は補強剤、安定剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤）、着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、などを含んでいてもよい。
【０１１９】
［ゴム］
ゴムは、未加硫ゴムを加硫することによって得られる。前記ゴムは、樹脂と反応可能である限り特に制限されず、種々のゴムが使用できる。
【０１２０】
ゴムとしては、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、シリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム（エピクロロヒドリン単独重合体ＣＯ、エピクロロヒドリンとエチレンオキサイドとの共重合体ＥＣＯ、アリルグリシジルエーテルをさらに共重合させた共重合体など）、クロロスルホン化ポリエチレン、プロピレンオキシドゴム（ＧＰＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＡＭ）、ポリノルボルネンゴム、及びこれらの変性ゴム（酸変性ゴムなど）などが例示できる。これらのゴムは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのゴムのうち、通常、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタン系ゴムなどが実用的な観点から広く使用される。
【０１２１】
ジエン系ゴムには、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、イソブチレンイソプレンゴム（ブチルゴム）（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などのジエン系単量体の重合体；例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ニトリルゴム）（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム（ＮＣＲ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、アクリロニトリルイソプレンブタジエンゴム（ＮＢＩＲ）などのアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ、例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンブロックとブタジエンブロックとで構成されたＳＢブロック共重合体など）、スチレンクロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）などのスチレン−ジエン共重合ゴムなどが含まれる。ジエン系ゴムには、水添ゴム、例えば、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）なども含まれる。なお、スチレン−ジエン共重合ゴムにおいて、スチレン成分の割合は、例えば、共重合体を構成するモノマー換算で、１０〜８０モル％、好ましくは２０〜７０モル％、さらに好ましくは３０〜６０モル％程度であってもよい。
【０１２２】
オレフィン系ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭなど）、ポリオクテニレンゴムなどが例示できる。
【０１２３】
アクリル系ゴムには、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム、例えば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量体との共重合体ＡＣＭ、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体ＡＮＭ、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基及び／又はエポキシ基含有単量体との共重合体、エチレンアクリルゴムなどが例示できる。
【０１２４】
フッ素ゴムとしては、フッ素含有単量体を用いたゴム、例えば、フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペンと必要により四フッ化エチレンとの共重合体ＦＫＭ、四フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合体ＦＦＫＭなどが例示できる。
【０１２５】
シリコーンゴム（Ｑ）は、式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される単位で構成されたオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのＣ1-10アルキル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化Ｃ1-10アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基などのＣ2-10アルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのＣ6-12アリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ3-10シクロアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-12アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。式中、係数ａは１．９〜２．１程度である。好ましいＲは、メチル基、フェニル基、アルケニル基（ビニル基など）、フルオロＣ1-6アルキル基である。
【０１２６】
シリコーンゴムの分子構造は、通常、直鎖状であるが、一部分岐構造を有していてもよく、分岐鎖状であってもよい。シリコーンゴムの主鎖は、例えば、ジメチルポリシロキサン鎖、メチルビニルポリシロキサン鎖、メチルフェニルポリシロキサン鎖、これらのシロキサン単位の共重合体鎖［ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体鎖など］で構成できる。シリコーンゴムの両末端は、例えば、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、シラノール基、トリＣ1-2アルコキシシリル基などであってもよい。
【０１２７】
シリコーンゴム（Ｑ）には、例えば、メチルシリコーンゴム（ＭＱ）、ビニルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、フェニルシリコーンゴム（ＰＭＱ）、フェニルビニルシリコーンゴム（ＰＶＭＱ）、フッ化シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）などが含まれる。さらに、シリコーン系ゴムには、上記高温加硫型ＨＴＶ（High Temperature Vulcanizable）の固形ゴムに限らず、室温加硫型ＲＴＶ（Room Temperature Vulcanizable）又は低温加硫型ＬＴＶ（Low Temperature Vulcanizable）シリコーンゴム、例えば、液状又はペースト状ゴムも含まれる。
【０１２８】
ウレタンゴム（Ｕ）としては、例えば、ポリエステル型ウレタンエラストマー、ポリエーテル型ウレタンエラストマーなどが含まれる。
【０１２９】
変性ゴムとしては、酸変性ゴム、例えば、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（Ｘ−ＳＢＲ）、カルボキシル化ニトリルゴム（Ｘ−ＮＢＲ）、カルボキシル化エチレンプロピレンゴム（Ｘ−ＥＰ（Ｄ）Ｍ）などのカルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムが含まれる。
【０１３０】
前記樹脂と前記ゴムとの割合は、複合分散体の特性が有効に発現できる範囲で適宜に設定することができ、例えば、加硫ゴム相／樹脂相＝９０／１０〜１０／９０（重量比）[例えば、９０／１０〜３０／７０(重量比)]、好ましくは７５／２５〜２５／７５（重量比）[例えば、７５／２５〜５０／５０(重量比)]程度であり、６０／４０〜４０／６０（重量比）程度であってもよい。
【０１３１】
[加硫剤]
加硫剤は、未加硫ゴムを加硫（又は架橋）するだけでなく、前記樹脂（又は活性樹脂）に作用して（例えば、樹脂の活性水素原子を引き抜き、ラジカル化などにより活性化したり、樹脂の架橋性基を活性化して）、樹脂と加硫ゴムとを接合させることができる。加硫剤としては、前記樹脂やゴムの種類に応じて、ラジカル発生剤や硫黄が使用でき、前記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物などが例示できる。なお、本発明において、ラジカル発生剤は、前記活性原子を有する樹脂、前記不飽和結合を有する熱可塑性樹脂、及び前記架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂に対して有効であり、硫黄は、不飽和結合を有する樹脂（前記不飽和結合を有する熱可塑性樹脂、前記不飽和ポリエステル系樹脂など）、特定の樹脂／ゴムの組合せ［ポリフェニレンエーテル系樹脂と前記スチレン−ジエン共重合ゴム（スチレンブタジエンゴムなど）との組合せ、ポリチオエーテル系樹脂とゴムとの組合せなど］に対して有効である場合が多い。前記加硫剤は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【０１３２】
加硫剤は、未加硫ゴム及び樹脂のうち少なくともいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１３３】
有機過酸化物としては、過酸化ジアシル類（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、４−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなど）、過酸化ジアルキル類（ジ−ｔ−ブチルぺルオキシド、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドなど）、過酸化アルキル類（ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイドなど）、アルキリデンペルオキシド類（エチルメチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなど）、過酸エステル類（過酢酸ｔ−ブチル、過ピバリン酸ｔ−ブチルなど）などが挙げられる。
【０１３４】
アゾ化合物には、アゾビスイソブチロニトリルなどが含まれる。硫黄含有有機化合物としては、チウラム類（テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィドなど）などが含まれる。
【０１３５】
硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが例示できる。また、硫黄には、一塩化硫黄、二塩化硫黄などの塩化硫黄も含まれる。
【０１３６】
樹脂相とゴム相との接合において光照射可能であれば、ラジカル発生剤として光重合開始剤も利用できる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン又はその誘導体（３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノンなど）、アルキルフェニルケトン又はその誘導体（アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノンなど）、アントラキノン又はその誘導体（２−メチルアントラキノンなど）、チオキサントン又はその誘導体（２−クロロチオキサントン、アルキルチオキサントンなど）、ベンゾインエーテル又はその誘導体（ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルなど）、ホスフィンオキシド又はその誘導体などが例示できる。さらに、ラジカル発生剤には、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）も含まれる。
【０１３７】
これらの化合物のうち好ましい加硫剤は有機過酸化物である。加硫剤は、通常、未加硫ゴムに添加する場合が多い。
【０１３８】
加硫剤の割合は、例えば、未加硫ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度の範囲から選択でき、通常、１〜１０重量部程度、好ましくは１〜８重量部（例えば、２〜７重量部）程度である。
【０１３９】
[加硫活性剤]
本発明では、加硫活性剤は必ずしも必要ではないが、ゴム相と樹脂相とを確実に接合するため、添加する場合が多い。加硫活性剤は、未加硫ゴム（又は未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は樹脂組成物）のうち少なくともいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１４０】
前記加硫活性剤としては、使用する加硫剤（例えば、ラジカル発生剤など）などに応じて選択でき、炭素−炭素二重結合（重合性不飽和結合）を有する有機化合物〔例えば、ビニル系単量体（ジビニルベンゼンなど）、アリル系単量体（ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレートなど）、（メタ）アクリル系単量体など〕、マレイミド系化合物、二硫化炭素誘導体などが挙げられる。これらの加硫活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４１】
（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、二官能性（メタ）アクリレート類［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのＣ2-10アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ2-4アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＣ2-4アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートなど]、三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート類［グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなど］などが例示できる。
【０１４２】
複数のマレイミド基を有するマレイミド化合物は、ポリアミンと無水マレイン酸との反応により得ることができる。マレイミド系化合物には、例えば、芳香族ビスマレイミド（Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−３−メチル−１，４−フェニレンジマレイミド、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルエーテルなど）、脂肪族ビスマレイミド（Ｎ，Ｎ’−１，２−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロピレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−テトラメチレンビスマレイミドなど）などが例示できる。
【０１４３】
二硫化炭素誘導体としては、ジチオカルバミン酸塩類（ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などのジＣ1-4アルキルジチオカルバミン酸と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩など）、チアゾール類（２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなど）、チオウレア類（チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレアなど）、ジチオカルバミン酸塩類（ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などのジＣ1-4アルキルジチオカルバミン酸と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩など）、スルフェンアミド類（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど）、キサントゲン酸塩類（イソプロピルキサントゲン酸、ブチルキサントゲン酸などのアルキルキサントゲン酸と、ナトリウム、亜鉛などとの塩など）などが例示できる。
【０１４４】
好ましい加硫活性剤には、一分子中に複数（例えば、２〜６個、特に３〜６個程度）の炭素−炭素二重結合（重合性不飽和結合）を有する化合物、例えば、トリアリル（イソ）シアヌレート、二官能乃至多官能性（メタ）アクリレート（特に三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート）、芳香族マレイミド化合物などが含まれる。
【０１４５】
加硫活性剤は、通常、未加硫ゴムに添加する場合が多い。加硫活性剤の使用量は、通常、樹脂とゴムとの接着を促進可能な量、例えば、未加硫ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対して、加硫活性剤０．１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度の範囲から選択できる。
【０１４６】
［加硫助剤］
本発明では、さらに加硫助剤を用いてもよい。加硫助剤は、未加硫ゴム（又は未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は樹脂組成物）のうち少なくともいずれか一方の成分に添加してもよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１４７】
加硫助剤は、樹脂やゴムの種類に応じて選択でき、例えば、前記縮合系熱可塑性樹脂のオリゴマー（例えば、前記ポリアミド系樹脂のオリゴマー、前記ポリエステル系樹脂のオリゴマーなどの数平均分子量１００〜１０００程度のオリゴマーなど）、ポリアミン類（例えば、前記（２）ポリエステル系樹脂の項に記載のポリアミン類など）、ポリオール類（例えば、前記（２）ポリエステル系樹脂の項に記載のポリオール類など）、多価カルボン酸又はその酸無水物、複数のアルデヒド基を有する化合物、エポキシ化合物、窒素含有樹脂（アミノ樹脂など）、メチロール基又はアルコキシメチル基を有する化合物、ポリイソシアネートなどが例示できる。これらの加硫助剤は、単独で又は２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１４８】
好ましい加硫助剤は、前記式（１）で表される活性原子のうち、活性水素原子を一分子中に平均２個以上有する化合物、例えば、前記縮合系熱可塑性樹脂のオリゴマー（例えば、前記ポリアミド系樹脂のオリゴマー、前記ポリエステル系樹脂のオリゴマーなど）、前記ポリアミン類などが例示できる。
【０１４９】
加硫助剤の割合は、例えば、ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部程度である。
【０１５０】
［シランカップリング剤］
本発明では、樹脂相と加硫ゴム相との密着性を向上させるために、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤は、未加硫ゴム（又は、未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は、樹脂組成物）のうちいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１５１】
シランカップリング剤としては、反応性基（例えば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基など）を有する化合物などが含まれる。
【０１５２】
例えば、アルコキシシラン（例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシランなどのトリＣ1-4アルコキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどテトラＣ1-4アルコキシシラン）；
ビニル基を有するアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
アミノ基を有するアルコキシシラン（例えば、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどアミノＣ2-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルエトキシシランなどのアミノジＣ2-4アルキルジＣ1-4アルコキシシラン）；
エポキシ基を有するアルコキシシラン（例えば、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシジルオキシＣ2-4トリＣ1-4アルコキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランなどの（エポキシシクロアルキル）Ｃ2-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
メルカプト基を有するアルコキシシラン（例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプトジＣ1-4アルキルジＣ1-4アルコキシシラン）；
カルボキシル基を有するアルコキシシラン（例えば、カルボキシメチルトリメトキシシラン、カルボキシメチルトリエトキシシラン、カルボキシエチルトリメトキシシラン、カルボキシプロピルトリメトキシシランなどのカルボキシＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
イソシアネート基を有するアルコキシシラン（例えば、イソシアネートエチルトリメトキシシラン、イソシアネートエチルトリエトキシシラン、イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネートＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシラン（例えば、Ｎ−（３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン）などが挙げられる。
【０１５３】
シランカップリング剤の使用量は、通常、樹脂とゴムとの接着を促進可能な量、例えば、ゴム又は樹脂１００重量部に対して、シランカップリング剤１〜１０重量部程度、好ましくは２〜８重量部程度、さらに好ましくは２〜６重量部程度の範囲から選択できる。
【０１５４】
[他の添加剤]
前記樹脂組成物及び／又はゴム組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、フィラー、可塑剤又は軟化剤、共加硫剤（酸化亜鉛などの金属酸化物など）、老化防止剤（熱老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、粘着付与剤、加工助剤（ポリアルケニレンなど）、滑剤、着色剤（酸化チタン、カーボンブラックなど）、発泡剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤などを配合してもよい。
【０１５５】
前記フィラー（又は補強剤）には、例えば、粉粒状フィラー又は補強剤（マイカ、クレー、タルク、ケイ酸類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、フェライトなど）、繊維状フィラー又は補強剤（レーヨン、ナイロン、ビニロン、アラミドなどの有機繊維、炭素繊維、ガラス繊維などの無機繊維）などが含まれる。
【０１５６】
可塑剤としては、樹脂組成物又はゴム組成物に可塑性を付与可能である限り特に制限されず、慣用の可塑剤（フタル酸エステル、脂肪族ジカルボン酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤など）などが使用できる。また、ゴム組成物においては、慣用の軟化剤（リノール酸、オレイン酸、ひまし油、パーム油などの植物油；パラフィン、プロセスオイル、エキステンダーなどの鉱物油など）などが使用できる。
【０１５７】
前記ポリアルケニレンとしては、例えば、置換基を有していてもよいポリＣ5-20アルケニレン[例えば、ポリペンテナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリ（３−メチルオクテナマー）、ポリヘプテナマー、ポリデセナマー、ポリ（３−メチルデセナマー）、ポリドデセナマーなど]などが例示できる。ポリアルケニレンは、ポリマー主鎖を構成する結合全体に占める炭素−炭素二重結合の割合が、１／５以下（例えば、１／５〜１／２０）程度であってもよい。なお、ポリアルケニレンは、シクロオレフィン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセンなどの置換基を有していてもよいＣ5-20シクロオレフィンなど）のメタセシス重合、ポリアルケニレン（例えば、ポリブテナマーなど）の部分水素添加などにより得ることができる。
【０１５８】
滑剤としては、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスなど）、脂肪酸（ステアリン酸など）、脂肪族アルコール類（ステアリルアルコールなど）、脂肪酸誘導体（ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩など）などが例示できる。
【０１５９】
発泡剤としては、炭酸水素塩（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなど）などの無機系発泡剤；ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの有機系発泡剤などが例示できる。
【０１６０】
フィラーの含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、例えば、０〜３００重量部程度、好ましくは０〜２００重量部（例えば、０〜１００重量部）程度、さらに好ましくは０〜５０重量部（例えば、０〜１０重量部）程度であってもよい。可塑剤又は軟化剤の含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、例えば、０〜２００重量部程度、好ましくは０〜１５０重量部程度、さらに好ましくは０〜１２０重量部程度であってもよい。また、共加硫剤、老化防止剤、加工助剤又は滑剤、着色剤などの含有量は、有効量であればよく、例えば、共加硫剤の含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、０〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、さらに好ましくは１〜１０重量部程度であってもよく、ポリアルケニレンの含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは、０〜１５重量部、さらに好ましくは０〜８重量部程度であってもよい。
【０１６１】
本発明の複合分散体は、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成している。このような複合分散体では、加硫ゴムの特性（弾性、緩衝性、柔軟性など）を生かしつつ、樹脂の特性（例えば、滑り性、耐摩耗性など）を付与できる。
【０１６２】
複合分散体は、分散相が連続相に独立して分散した海島構造を有していてもよく、分散相の形状は、粒子状、楕円体状、球状、棒状、繊維状などであってもよい。分散相の好ましい形状は、球状であり、分散相は連続相に均一に分散しているのが好ましい。なお、分散相の平均粒子径としては、分散相を形成する物質の特性が発現できればよく、例えば、０．１〜１０００μｍ、好ましくは１〜７５０μｍ、さらに好ましくは１０〜５００μｍ（例えば、５０〜１５０μｍ）程度である。また、樹脂として架橋又は硬化粒子を用いる場合には、前記分散相の平均粒子径は架橋又は硬化粒子の平均粒子径に対応している。
【０１６３】
さらに、複合分散体の表面に分散相粒子が部分的に露出した状態で接合されていてもよい。このような複合分散体では、連続相であるゴムの特性（例えば、高い柔軟性及び緩衝性など）を有しつつ、表面は樹脂の特性（例えば、低い摩擦係数など）を有することができる。
【０１６４】
また、得られた複合分散体と他の成形体（例えば、樹脂成形体、加硫ゴム成形体など）とを、接触面で接合した複合体であってもよい。
【０１６５】
［複合分散体の製造方法］
本発明では、ゴムと樹脂とを混練し、成形することにより、加硫ゴム相と樹脂相とが接合した分散複合体を製造する。なお、前記ゴムは、未加硫ゴムであればよく、未加硫ゴムの加硫又は架橋は適当な段階、例えば、成形工程、成形後の後工程などで行うことができる。
【０１６６】
なお、加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方は、加硫剤を含む組成物で形成してもよく、加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方を、加硫活性剤（特に、ラジカル発生剤などの加硫剤と加硫活性剤）を含む組成物で形成してもよい。なお、加硫剤及び／又は加硫活性剤は、樹脂及び／又はゴムに、予め添加するのが好ましいが、必要に応じて、混練過程で新たに添加してもよい。
【０１６７】
より具体的には、本発明の複合分散体は、樹脂（又は熱可塑性又は熱硬化性樹脂組成物）と未加硫ゴム（未加硫ゴム組成物）とを混練して、所定形状に成形し、未加硫ゴムを成形過程又は成形後の後工程で加硫又は架橋することにより得ることができる。この方法において、樹脂材料として架橋又は硬化樹脂粒子を用いる場合、架橋又は硬化樹脂を溶融させることなく、ゴム（又はゴム組成物）を溶融させ、混練してもよい。なお、架橋又は硬化樹脂は、混練に先立って、複合分散体の分散相に適した形状（例えば、球状、楕円状、棒状など）を有する粉粒体の形態で使用するのが好ましい。
【０１６８】
混練は、慣用の混練機（例えば、押出機など）を用いて行なうことができる。なお、熱硬化性樹脂又はその組成物を未加硫ゴム又は加硫ゴムと混練する場合、通常、熱硬化性樹脂の非硬化温度で混練される。また、未加硫ゴムの混練は、通常、ゴムの加硫温度未満の温度で行われる。
【０１６９】
成形法としては、押出成形、射出成形、ブロー成形などが挙げられ、通常、押出成形又は射出成形が使用される。成形品の形状は、特に制限されず、板状、シート状、管状などであってもよい。なお、成形温度は、使用される原材料（例えば、樹脂及びゴム）に応じて適宜設定することが可能であり、例えば、５０〜３００℃、好ましくは７５〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜２２５℃（例えば、１５０〜２００℃）程度である。
【０１７０】
成形品を成形過程又は成形後に加硫又は架橋することにより、複合分散体を得ることができる。加硫は、減圧雰囲気下で行なってもよいが、一般的には、常圧で行なわれる。なお、加硫又は架橋温度は、例えば、７０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは１５０〜２２０℃程度の範囲から選択できる。
【０１７１】
このようにして得られた複合分散体は、未加硫ゴムの加硫により生成した加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成した状態で強固に接合している。また、複合分散体の表面に、分散相粒子（樹脂相）を部分的に露出できるため、樹脂とゴムとの特性（樹脂の特性、例えば、摺動性など）を有効に発現できる。そのため、本発明の複合分散体は、種々の用途、例えば、自動車用部品（振動吸収ブッシュ、スプリングプレート、ラジエターマウントなど）、防振ゴム、バルブ、電気プラグなどの種々の部材として有利に利用できる。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明では、未加硫ゴムと樹脂とを溶融混練し、成形するとともに、前記未加硫ゴムを加硫又は架橋させることにより、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成した状態で強固に接合し、ゴムと樹脂との双方の特性を有する複合分散体を得ることができる。また、表面に分散相粒子（樹脂粒子）が部分的に露出している前記複合分散体では、連続相（ゴム）の特性を有しつつ、表面に分散相（樹脂）の特性を発現することができる。
【０１７３】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例では、以下の樹脂組成物及びゴム組成物を用いた。
【０１７４】
［樹脂組成物（Ａ）〜（Ｈ）］
樹脂組成物Ａ１〜Ａ４
熱可塑製樹脂として、ポリアミド６１２（ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の重縮合物）を用い、下記の樹脂組成物（Ａ１〜Ａ４）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１７５】
NH2-(CH2)6-NH-C(=O)-(CH2)10-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ａ１）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝９／１（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸との塩８０重量％水溶液に所定量のヘキサメチレンジアミンを添加し、窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下で加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻し、冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝９／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ１）とした。
【０１７６】
樹脂組成物（Ａ２）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の塩８０重量％水溶液を窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下で加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻した。冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ２）とした。
【０１７７】
樹脂組成物（Ａ３）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝３／７（モル比））単独
（調製方法）：樹脂組成物（Ａ１）と次の樹脂組成物（Ａ４）とを１／３の重量比で２軸押出機を用いて混練した。これを樹脂組成物（Ａ３）とし単独で用いた。
【０１７８】
樹脂組成物（Ａ４）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／９（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の塩８０重量％水溶液に所定量のドデカンジカルボン酸を添加し、窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下に加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻した。冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ４）とした。
【０１７９】
樹脂組成物（Ａ５）：
(i)ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝３／７（モル比）） １００重量部
(ii)加硫活性剤（トリメチロールプロパンメタクリレート） １重量部
（調製方法）：前記樹脂組成物（Ａ３）１００重量部に対し、トリメチロールプロパントリメチルメタクリレート（ＴＲＩＭ）を１重量部の割合で混合した混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物（Ａ５）を得た。
【０１８０】
樹脂組成物Ｂ１〜Ｂ２
熱可塑性樹脂として、ポリアミド６６（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の重縮合物）を用い、下記の樹脂組成物（Ｂ１〜Ｂ２）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８１】
NH2-(CH2)6-NH-C(=O)-(CH2)4-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ｂ１）：
ポリアミド６６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをヘキサメチレンジアミンとアジピン酸として前記（Ａ２）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシ末端の比率＝１／１のポリアミド６６を得、これを単独で樹脂組成物（Ｂ１）とした。
【０１８２】
樹脂組成物（Ｂ２）：
ポリアミド６６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とし前記（Ａ４）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）は約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９のポリアミド６６を得た。このポリマーと樹脂組成物（Ｂ１）を６２．５／３７．５の重量比で２軸押出機により混練し、樹脂組成物（Ｂ２）とした。
【０１８３】
樹脂組成物Ｃ１〜Ｃ３
熱可塑性樹脂として、ポリアミド６（ε−カプロラクタムの開環重合体）を用い、下記の樹脂組成物（Ｃ１〜Ｃ３）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８４】
NH2-(CH2)5-C(=O)-NH-(CH2)5-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ｃ１）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ε―カプロラクタムの８０重量％水溶液を、少量のリン酸の存在下、窒素置換したオートクレーブ中で２５０〜２６０℃に加熱し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間を要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後、冷却し、ポリアミド６を得た。得られたポリマーは分子量（Ｍｎ）約２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ｃ１）とした。
【０１８５】
樹脂組成物（Ｃ２）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：ε―カプロラクタムの８０重量％水溶液に所定量のアジピン酸を添加し、少量のリン酸の存在下、窒素置換したオートクレーブ中で２５０〜２６０℃に加熱し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し、水分の残渣を系外に排除した後、冷却し、ポリアミド６を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９であった。このポリマーを樹脂組成物（Ｃ４）とした。この（Ｃ４）と前記樹脂組成物（Ｃ１）とを重量比３７．５／６２．５となるように混練し樹脂組成物（Ｃ２）とした。
【０１８６】
樹脂組成物（Ｃ３）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／４（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｃ１）と前記（Ｃ４）を重量比２５／７５となるように混練し樹脂組成物（Ｃ３）とした。
【０１８７】
樹脂組成物Ｄ１〜Ｄ３
熱可塑性樹脂として、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンとの重縮合物（芳香族ナイロンＡ５）を用い、下記の樹脂組成物（Ｄ１〜Ｄ３）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８８】
【化１】
【０１８９】
樹脂組成物（Ｄ１）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをトリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸として前記（Ａ２）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシ末端の比率＝１／１のポリマーを得、これを単独で樹脂組成物（Ｄ１）とした。
【０１９０】
樹脂組成物（Ｄ２）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをトリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸として前記（Ａ４）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９のポリマーを得、このポリマーを樹脂組成物（Ｄ４）とした。このポリマー（Ｄ４）と樹脂組成物（Ｄ１）とを６２．５／３７．５の重量比で２軸押出機により混練し、これを樹脂組成物（Ｄ２）とした。
【０１９１】
樹脂組成物（Ｄ３）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／４（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｄ１）と前記（Ｄ４）を重量比２５／７５となるように混練し樹脂組成物（Ｄ３）とした。
【０１９２】
樹脂組成物Ｅ１〜Ｅ２
熱可塑性樹脂として、ＰＢＴ（テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物）、又はアミン変性ＰＢＴ（前記ＰＢＴとヘキサメチレンジアミンとの反応生成物）を用い、下記の樹脂組成物（Ｅ１〜Ｅ２）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９３】
【化２】
【０１９４】
樹脂組成物（Ｅ１）：
ＰＢＴ（ＯＨ末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ジメチルテレフタレート１４．５８７ｋｇ、１，４−ブタンジオール６．７６７ｋｇ、酢酸カルシウム３０ｇ、及び酸化アンチモン６０ｇを窒素ガス導入管と蒸留用側管とを有する重合釜に仕込み、１８０℃に過熱し、窒素ガスを少量づつ供給した。メタノールの流出を確認したところで減圧攪拌下で徐々に昇温を開始し、徐々に２７０℃、真空度１００Ｐａ以下にまで導いた。エチレングリコールの留出を確認した後、２７０℃で３時間加熱保持した後、取り出して放冷した。得られたポリマーを樹脂組成物（Ｅ１）とした。
【０１９５】
樹脂組成物（Ｅ２）：
アミン変性ＰＢＴ（ＮＨ2末端／ＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｅ１）と（Ｅ１）に含まれるカルボキシル基と等モルのメチレンジアミンを２３０℃でニーダーを用いて３０分間混練し樹脂組成物（Ｅ２）とした。
【０１９６】
樹脂組成物Ｆ
ポリ（２，５−ジメチルフェニレンエーテル）（デグサＡＧ（株）製、Ｖｅｓｔｏｒａｎ１９００）単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９７】
【化３】
【０１９８】
樹脂組成物Ｇ
ポリプロピレン単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９９】
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2(CH3)
樹脂組成物Ｈ
ポリアセタール（ポリプラスチックス（株）製、ジュラコンＭ９０）単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０２００】
CH3-O-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3
樹脂組成物Ｉ１〜Ｉ３
樹脂組成物（Ｉ１）：
（調製方法）：蒸留精製したジメチルテレフタレート８８３ｇ、１，４−ブタンジオール７８３ｇ及び２−ブテン−１，４−ジオール３５．２ｇに、酢酸カルシウム１．８２ｇ及び酸化アンチモン３．６４ｇを添加し、攪拌機、窒素ガス導入管及び蒸留用側管を有し、かつ真空系に連結された重合管に入れ、油浴により１８０℃に加熱し、窒素ガスを少量づつ供給した。留出するメタノール量が理論値に達したところで攪拌を開始し、徐々に系内の温度を２５０〜２６０℃まで昇温すると共に、真空度１００Ｐａ以下まで導いた。生成する１，４−ブタンジオールを少量ずつ留出させながら、２〜３時間を要して縮合反応を進め、適宜テトラクロロエタン／フェノール＝４０／６０（体積比）の混合溶媒中の相対粘度を測定し、数平均分子量が１００００に達したところで反応を終結させてＰＢＴを得た。得られたポリマーの不飽和結合の濃度は、分子中に平均２個、０．２モル／ｋｇであり、このポリマーを樹脂組成物（Ｉ１）とした。
【０２０１】
樹脂組成物（Ｉ２）：
（調製方法）：前記（Ｉ１）の製造において１，４−ブタンジオールを８１９ｇに、２−ブテン−１，４−ジオールを７０．４ｇに代えた他は、前記（Ｉ１）と同様にして数平均分子量約１００００のポリマーを得た。得られたポリマーの不飽和結合の濃度は、分子中に平均４個、０．４モル／ｋｇであり、このポリマーを単独で樹脂組成物（Ｉ２）とした。
【０２０２】
樹脂組成物（Ｉ３）：
（調製方法）：前記樹脂組成物（Ｉ２）１００重量部に対し、トリメチロールプロパントリメチルメタクリレート（ＴＲＩＭ）を１重量部の割合で混合した混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物（Ｉ３）を得た。
【０２０３】
樹脂組成物Ｊ
（調製方法）：メラミン樹脂（住友ベークライト（株）製 「スミコンＭＭＣ−５０（黒着色品）」）を用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｊ）の試料として用いた。
【０２０４】
樹脂組成物Ｋ
（調製方法）：ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ（株）製 「ＥＰＩＫＯＴＥ８２８」）１００重量部に対して、６重量部の割合でジエチルアミノプロピルアミンを添加し、１００℃で硬化させ、１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｋ）の試料として用いた。
【０２０５】
樹脂組成物Ｌ
（調製方法）：無水マレイン酸６０４ｇ、プロピレングリコール５０７ｇをハイドロキノンモノメチルエーテル０．２２ｇ及びエステル化触媒としてのジブチル錫オキサイド０．６ｇの存在下、常圧の窒素気流中、１８０〜１９０℃で脱水縮合させ、重量平均分子量５８００の不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステルにナフテン酸コバルト３．４ｇを加え、６００ｇのエチルメタクリレート及び１００ｇのスチレンで溶解希釈した。この希釈液１００重量部に対し、有機過酸化物（日本油脂（株）製 バーブチルオー）を３重量部の割合で添加し、攪拌の後、８０℃で硬化させ１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｌ）の試料として用いた。
【０２０６】
[未加硫ゴム組成物（Ｒ）]
下記成分を所定の割合で配合し、未加硫ゴム組成物（Ｒ１〜Ｒ８）を調製した。
【０２０７】
ゴム組成物Ｒ１
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤０重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ２
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ３
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（ブタンジオールジメタクリレート）２重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ４
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤（テトラメチルチウラムジスルフィド）３重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ５
（i）ゴム１００重量部（天然ゴム６０重量部、エチレンプロピレンジエンゴム３５重量部、ポリオクテニレンゴム５重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ６
（i）シリコーンゴム（「SH851」，東レ・ダウコーニング（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]３重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
ゴム組成物Ｒ７
（i）シリコーンゴム（「4104U」，東レ・ダウコーニング（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，日本油脂（株）製）４重量部
（iv）加硫活性剤０重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
ゴム組成物Ｒ８
（i）フッ素ゴム（ＦＫＭ）（Dai EL「G920」、ダイキン工業（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤（ジクミルパーオキサイド）３重量部
（iv）加硫活性剤（トリアリルイソシアヌレート）４重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
未加硫ゴム組成物（Ｒ１〜Ｒ８）の成分組成を下記の表１に示す。
【０２０８】
【表１】
【０２０９】
表中の成分は以下に示す通りである。
【０２１０】
［ゴム］ ＥＰＤＭ：エチレンプロピレンジエンゴム、
Ｖ：ポリオクテニレンゴム、
ＮＲ：天然ゴム、
Ｑ−１：シリコーンゴム（ＳＨ８５１）、
Ｑ−２：シリコーンゴム（４１０４Ｕ）、
ＦＫＭ：フッ素ゴム
［フィラー］ ＦＥＦ：カーボンブラック
［ラジカル発生剤］ ＤＫＰＯ：ジクミルパーオキサイド、
ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルフィド、
パーヘキサ２５Ｂ４０：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシド）ヘキシン−３
［加硫活性剤］ ＴＲＩＭ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ＢＤＭＡ：ブタンジオールジメタクリレート、
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート。
【０２１１】
実施例１〜９９及び比較例１〜４１
前記樹脂組成物を冷凍粉砕法により粉砕し、粒子径８０μｍ以下の粉体に調製した。得られた樹脂粉体４０重量部と前記ゴム組成物１００重量部とを表２〜表１０に示す組合せで用い、温度８０℃でロールにより混合混練し、混練物を圧縮成形機を用い温度１８０℃で、厚さ３ｍｍの平板に成形するとともに、加硫させ複合分散体を製造した。
【０２１２】
得られた平板状複合分散体について、温度２０℃、相対湿度６５％で引っ張り破断強度及びテーバー磨耗量（研磨石ＣＳ５１７）を測定した。なお、引っ張り試験の結果は、樹脂粉体を混合しないゴム組成物単体の引っ張り強度を１００としたとき、各試験片の引っ張り強度をゴム組成物単体の引っ張り強度に対する相対値で示した。
【０２１３】
なお、ゴム／樹脂間の接合強度は次のようにして測定した。
【０２１４】
上記各樹脂材料を射出成形により厚み２ｍｍの平板に成形した。別途上記ゴム材料について厚み２ｍｍの未加硫シートを作製し、両者を接触下、１８０℃、１０分間の条件で圧縮成形機により加硫接着させた。接着後２４時間放置し、１８０°剥離試験に供した。この剥離試験において、全てゴム材の凝集破壊により両者の剥離が進行したとき、接合強度を「Ａ」と評価した。一方、剥離の全てがゴム／樹脂間の界面剥離において進行したとき、接合強度を「Ｃ」と評価し、ゴム側の凝集破壊とゴム樹脂間の界面剥離が複合して生じたとき「Ｂ」と評価した。
【０２１５】
結果を表２〜１０に示す。なお、表中、「１分子中の活性原子の個数」は、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算で得られた熱可塑性樹脂１分子中の活性原子（Ｓ≧０．００６）の個数を示す。なお、前記計算において、Ｅｃは−８ｅＶ（ラジカル発生剤が過酸化物の場合）、又は−６ｅＶ（ラジカル発生剤がテトラメチルチウラムジスルフィドの場合）とした。
【０２１６】
【表２】
【０２１７】
【表３】
【０２１８】
【表４】
【０２１９】
【表５】
【０２２０】
【表６】
【０２２１】
【表７】
【０２２２】
【表８】
【０２２３】
【表９】
【０２２４】
【表１０】
【発明の属する技術分野】
本発明は、樹脂及びゴムで構成され、かつ機械部品、自動車部品などとして有用な複合分散体（又は複合分散部材）及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高分子材料に対する要求品質が高くなるに伴い、複数の特性（例えば、引張り強さ、引張り弾性、硬さ、耐磨耗性、耐熱性、耐寒性、耐油性、耐薬品性、耐候性、成形加工性など）を有する材料が期待されている。例えば、ゴムの特性と、そのゴムの特性と異なる特性（例えば、樹脂の特性である低い摩擦係数など）とを有する材料が要求されている。そこで、樹脂成形部材とゴム成形部材とが接合し一体化することにより、樹脂とゴムとの特性を有する複合体が提案されている。
【０００３】
複合体を得る方法としては、例えば、接着剤を用いて、樹脂成形部とゴム成形部とを接着する方法が知られている。
【０００４】
また、樹脂成形部材とゴム成形部材とを直接接合する方法が提案されている。例えば、特開昭５０−２５６８２号公報には、熱可塑性プラスチックとこの熱可塑性プラスチックと相溶性の加硫ゴムとを接触面で摩擦接触させ、プラスチック表面を溶融し、接触させた状態で熱可塑性樹脂成分とゴム成分とを凝固させ複合体を得ることが提案されている。しかし、この方法では、高い生産性で複雑な形状の複合体を得ることが困難である。
【０００５】
特開平９−１２４８０３号公報には、アクリロニトリル含有熱可塑性樹脂（ＡＳ，ＡＢＳ樹脂など）と、アクリロニトリル含有ゴムとを、熱可塑性樹脂とゴムとの相溶性を利用して加熱密着させて複合部材を得ることが提案されている。しかし、この方法では、アクリロニトリルを含有する樹脂及びゴムに制限され、実用性がかなり狭くなる。
【０００６】
特開平８−１５６２８８号公報には、エポキシ基を含有する樹脂組成物と加硫されたカルボキシル基又は酸無水物基を有する弾性ゴムとを接触させて加硫し、エポキシ基とカルボキシル基との化学反応を利用することにより、樹脂とゴムとの接触面で接合する複合部材を得る方法が提案されている。しかし、この方法では、エポキシ基とカルボキシル基との化学反応を利用しているため、樹脂とゴムの種類が大きく制限され、幅広い範囲で複合体を得ることが困難である。
【０００７】
特開平２−１５０４３９号公報、特開平３−１３３６３１号公報、特開平３−１３８１１４号公報には、ポリアミド系樹脂とゴム成分とを加硫系の存在下で加硫することにより複合体を製造する方法において、ゴム成分として、カルボキシル基又は酸無水物含有ゴムと過酸化物と加硫活性剤(エチレングリコールジメタクリレート、トリアリルイソシアヌレートなど）とアルコキシシラン化合物とを含むゴム成分を用いることが提案されている。これら文献では、脂肪族ポリアミド系樹脂として主に末端カルボキシル基よりも末端アミノ基の多いポリアミド形樹脂が使用されている。すなわち、アミノ基とカルボキシル基又は酸無水物基との反応を利用している。そのため、樹脂及びゴムの種類が大きく制約され、幅広い範囲で樹脂とゴムとの複合体を得ることが困難である。
【０００８】
特開平７−１１０１３号公報には、ポリアミド成形体と、ゴムと、過酸化物加硫剤とシラン化合物とを含むゴムパウンドとを接触させて加硫することにより、ポリアミド成形体と加硫ゴムとの複合部材を得る方法が提案されている。
【０００９】
しかし、これらの方法で得られる複合体は、樹脂部材とゴム部材との接触面で接合されている。そのため、前記複合体表面は、樹脂及びゴムのうちいずれか一方の特性しか示さず、樹脂とゴムとの双方の特性を示すことができない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、樹脂とゴムとの幅広い組み合わせにおいて、樹脂相と加硫ゴム相とが強固に接合した複合分散体及びその製造法を提供することにある。
【００１１】
本発明の他の目的は、樹脂とゴムとの双方の特性を有効に発現できる複合分散体及びその製造方法を提供することにある。
【００１２】
本発明のさらに他の目的は、ゴムの特性を有しつつ、表面に樹脂の特性を有効に発現できる複合分散体及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ゴムと樹脂とを混練し、成形することにより、加硫又は架橋した加硫ゴム相と樹脂相とが強固に接合し、樹脂とゴムとの双方の特性が有効に発現することを見いだし、本発明を完成した。
【００１４】
すなわち、本発明の複合分散体は、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成し、加硫ゴム相と樹脂相とが直接接合している複合分散体であって、（ i ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、ラジカル発生剤である加硫剤を含む組成物で形成され、（ ii ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、一分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する有機化合物である加硫活性剤を含む組成物で形成され、（ iii ）樹脂相を構成する樹脂が、（１）末端アミノ基／末端カルボキシル基＝２５／７５〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂、（２）アミノ基を有するポリエステル系樹脂、（３）ポリアセタール系樹脂、（４）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（５）ポリスルフィド系樹脂、（６）プロピレン含量が５０重量％以上のポリプロピレン系樹脂、（７）アミノ系樹脂、（８）エポキシ樹脂、および（９）不飽和ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも１種で構成され、かつ（ｉｖ）ゴム相が、ジエン系ゴム、フッ素ゴム、およびシリコーン系ゴムから選択された少なくとも一種のゴムで構成されている。なお、「直接接合」とは、「接着剤を使用することなく加硫ゴム相と樹脂相とが接着しており、シート状の両相を機械的に剥離させたとき、ゴム相の凝集破壊を伴って剥離が進行する状態」と定義することができる。
【００１５】
前記複合分散体は、加硫ゴム相と樹脂相とで海島構造を形成していてもよい。さらに、表面に分散相粒子が、部分的に露出していてもよい。
【００２０】
本発明の方法では、ゴム（未加硫ゴム）と樹脂とを混練し、成形することにより、加硫ゴム相と樹脂相とで構成された複合分散体を製造する。この方法において、前記樹脂及び／又は前記ゴムに、加硫剤及び／又は加硫活性剤が予め添加されていてもよい。なお、前記樹脂は粉粒体の形態で使用してもよい。
【００２１】
なお、本発明において、樹脂は、ゴム成分を含むグラフト共重合体（例えば、ＨＩＰＳ、ＡＢＳ樹脂など）を含むものとする。
【００２２】
【発明の実施の形態】
［樹脂］
樹脂としては、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などが使用できる。
【００２３】
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ（チオ）エーテル系樹脂（ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂など）、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリウレタン系樹脂などの縮合系熱可塑性樹脂；ポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ハロゲン含有樹脂、ビニル系樹脂（例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）などのビニル重合系熱可塑性樹脂；熱可塑性エラストマーなどが例示できる。
【００２４】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂などの重縮合又は付加縮合系樹脂；熱硬化性アクリル樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂などの付加重合系樹脂が例示できる。
【００２５】
これらの樹脂（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂）は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することができる。
【００２６】
なお、前記樹脂は、加硫剤（特に、ラジカル発生剤）に対して高い活性を示す樹脂であるのが好ましい。このような樹脂としては、（i）活性原子を有する樹脂、(ii)架橋性基を有する樹脂、（iii）活性原子及び架橋性基を有する樹脂などが例示できる（以下、これらの樹脂を単に樹脂又は活性樹脂と総称することがある）。前記活性原子及び／又は前記架橋性基を有する樹脂（活性樹脂）を用いると、ゴム成分として幅広い範囲のゴムを選択しても、ゴム相と樹脂相とを確実に接合できる。
【００２７】
（活性原子を有する樹脂）
本発明において、活性原子とは、ラジカル発生剤に対して高い活性を示す原子（例えば、活性水素原子、活性硫黄原子）を示す。具体的には、樹脂は、ラジカル発生剤の種類に応じて選択でき、例えば、下記式（１）で表される軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６、好ましくは０．００８）以上の活性原子を有していてもよい。好ましい活性原子の軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、０．００６〜０．０６、好ましくは０．００７〜０．０５（特に０．０１〜０．０４５）程度である。この活性原子の数は、活性原子を有する官能基の結合部位（末端、分岐鎖や主鎖など）に依存し、例えば、樹脂の一分子中、平均２個以上（２〜１００００個程度）、好ましくは平均２．５個以上（２．５〜５０００個程度）、さらに好ましくは平均３個以上（３〜１０００個程度）である。樹脂一分子中の活性原子の数は、通常、２〜１００（好ましくは２．５〜５０、さらに好ましくは３〜２５、特に３〜２０）程度である。
【００２８】
Ｓ=（ＣHOMO,n）2／｜Ｅc−ＥHOMO,n｜+（ＣLUMO,n）2／｜Ｅc−ＥLUMO,n｜
（１）
（式中、Ｅc、ＣHOMO,n、ＥHOMO,n、ＣLUMO,n、ＥLUMO,nは、いずれも半経験的分子軌道法ＭＯＰＡＣＰＭ３により算出された値であって、Ｅcはラジカル発生剤のラジカルの軌道エネルギー（ｅＶ）を示し、ＣHOMO,nは樹脂の基本単位を構成する第ｎ番目の水素原子及び／又は硫黄原子の最高被占分子軌道（ＨＯＭＯ）の分子軌道係数を示し、ＥHOMO,nは前記ＨＯＭＯの軌道エネルギー（ｅＶ）を示し、ＣLUMO,nは前記ｎ番目の水素原子及び／又は硫黄原子の最低空分子軌道（ＬＵＭＯ）の分子軌道係数を示し、ＥLUMO,nは前記ＬＵＭＯの軌道エネルギー（ｅＶ）を示す）
式（１）のＭＯＰＡＣＰＭ３とは、分子軌道法（ＭＯ）の一つである。分子軌道法は分子の電子状態を論ずる近似法のひとつであり、Huckel法などの経験的方法、Huckel法の近似を高めた半経験的方法、厳密に計算のみで分子軌道関数を求める非経験的方法の３つに大別できる。近年、コンピュータの発達に伴ない、半経験的方法および非経験的方法が主な方法になっている。分子軌道法は、分子構造とその化学反応性を関係づける最も有力な方法のひとつである。例えば、日本科学技術文献情報データベース（ＪＯＩＳ）における分子軌道法に関する登録件数は、キーワードを「分子軌道法」として検索した場合、約５３０００件（期間：１９８０年〜２０００年５月）である。ＭＯＰＡＣＰＭ３は、前記半経験的方法の一つであるＮＤＤＯ（Neglect of Diatomic Differential Overlap）法の核をなす方法である。
【００２９】
ＭＯＰＡＣＰＭ３は、主として有機化合物の反応について考察する目的で用いられており、多くの文献や書籍［「分子軌道法ＭＯＰＡＣガイドブック」（平野恒夫、田辺和俊偏、海文堂、１９９１年）、「三訂・量子化学入門」（米沢貞次郎他著、化学同人、１９８３年）、「計算化学ガイドブック」（大澤映二他訳、Tim Clark著、丸善、１９８５年）］などで解説されている。
【００３０】
式（１）での基本単位とは、高分子の末端と、１〜３個程度の繰返し単位とで形成したモデル的な分子構造を意味する。すなわち、ＭＯＰＡＣＰＭ３で高分子化合物について計算する場合、分子を構成する原子の数が多すぎるため、分子そのものを対象として計算するのが困難である。そのため、高分子の末端と、２〜３個程度の繰り返し単位とで形成した分子構造モデル（基本単位）を対象にして計算を行ってもよい。例えば、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の分子構造（繰返単位）は、一般に、化学式−（ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｃ6Ｈ4-Ｃ（＝Ｏ）-Ｏ）n−で表されるが、前記式（１）では、基本単位を、便宜的にＨＯ-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｏ-Ｃ（＝Ｏ）-Ｃ6Ｈ4-Ｃ（＝Ｏ）-ＯＨとして計算してもよい。
【００３１】
式（１）の軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、反応性指数と称される場合もあり、種々の書籍等に定義され、解説されており、化学反応性を論じる場合に、極めて一般的に用いられるパラメータである。例えば、「入門フロンティア軌道論」（７２頁、山辺信一、稲垣都士著、講談社サイエンティフィク、１９８９年）には、軌道相互作用エネルギー係数Ｓは、「２つの軌道が相互作用するとき、（ａ）エネルギー差が小さければ小さいほど、（ｂ）重なりが大きければ大きいほど、相互作用が強くなる」という考え方を表した式であることが記載されている。式（１）は、ノーベル賞を受賞した故福井博士が１９５４年に発表したｓｕｐｅｒｄｅｌｏｃａｌｏｚａｂｉｌｉｔｙ（Ｓｒ）の考え方に基づいており（「分子軌道法を使うために」、７１頁、井本稔、化学同人、１９８６年参照）、Ｓｒの考え方から式（１）と同様な式が、様々な書籍や文献において導出されている。
【００３２】
ここで重要なことは、分子軌道法が分子構造とその化学反応性を論じるにあたって既に広く認知された方法であるということである。従って、式（１）で定義される軌道相互作用エネルギー係数Ｓ［１／ｅＶ］は、単なる概念的な数値ではなく、材料を特定するためのパラメータや物性値（分子量、官能基など）と同様の意味合いを有する数値である。
【００３３】
なお、ラジカル発生剤のラジカルの軌道エネルギーＥc（ｅＶ）は、ラジカルの分子構造に基づいて、ＭＯＰＡＣＰＭ３により計算するのが好ましいが、ラジカル発生剤の種類に基づいて、便宜上、所定の値を用いてもよい。例えば、ラジカル発生剤が有機過酸化物ではＥc＝−８ｅＶ、アゾ化合物ではＥc＝−５ｅＶ、硫黄を除く硫黄含有有機化合物ではＥc＝−６ｅＶとして計算してもよい。
【００３４】
軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６）以上である水素原子（活性水素原子）としては、ラジカル発生剤が有機過酸化物の場合、アミノ（−ＮＨ2）基（例えば、末端アミノ基）、イミノ（−ＮＨ−）基（例えば、主鎖又は末端イミノ基、アミド結合の−ＮＨ−基など）、メチル（−ＣＨ3）基、メチレン（−ＣＨ2−）基（主鎖又は末端メチレン基）、メチリジン（−ＣＨ＝）基（主鎖又は末端のメチリジン基）などの水素原子が挙げられる。
【００３５】
また、軌道相互作用エネルギー係数Ｓが一定値（例えば、０．００６）以上である硫黄原子（活性硫黄原子）としては、ラジカル発生剤が有機過酸化物の場合、チオ基（−Ｓ−）、メルカプト（−ＳＨ）基、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基などのＣ1-4アルキルチオ基など）、スルフィニル基（−ＳＯ−）などの硫黄原子が挙げられる。
【００３６】
前記メチル基としては、例えば、アルキレン鎖、シクロアルキレン鎖又は芳香族環に結合するメチル基、酸素原子に結合するメチル基（メトキシ基のメチル基）などが例示できる。メチレン基としては、例えば、主鎖又は側鎖を形成する直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基のメチレン基、（ポリ）オキシメチレン単位、（ポリ）オキシエチレン単位などの（ポリ）オキシアルキレン単位のメチレン基、アミノ基やイミノ基などの窒素原子に隣接するメチレン基などが例示できる。メチリジン基としては、例えば、アミノ基又はイミノ基に隣接するα−位のメチリジン基、例えば、アミノシクロアルキル基のアミノ基に対するα−位のメチリジン基などが例示できる。
【００３７】
活性原子を有する樹脂は、一分子中に複数（例えば、平均で２個以上）の活性原子を有していればよい。すなわち、樹脂は、一般に、単一分子ではなく、構造や鎖長などがいくらか異なる多数の分子の混合物である。そのため、全ての分子が複数の活性原子を有している必要はなく、予想される主たる複数の基本単位について計算したとき、一分子あたり平均の活性原子の数が２以上であればよい。例えば、繰返単位−（ＮＨ-（ＣＨ2）6-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-（ＣＨ2）4-（Ｃ＝Ｏ））n−を有するポリマー（ポリアミド６６）に含まれる活性水素原子の数は、モデル基本単位ＮＨ2-（ＣＨ2）6-ＮＨ-Ｃ（＝Ｏ）-（ＣＨ2）4-Ｃ（＝Ｏ）-ＯＨに基づいて計算でき、ラジカル発生剤が有機過酸化物のとき、末端ＮＨ2基の２つの水素原子が活性水素原子（すなわち、Ｓ≧０．００６）である。この場合、ポリアミド６６について一分子中の活性水素原子の平均数Ｎは、集合体としてのポリマー（ポリアミド６６）の末端ＮＨ2基と末端ＣＯＯＨ基との比率により下記式（２）に基づいて算出できる。
【００３８】
Ｎ＝２×Ａ
（式中、Ａは一分子中の平均の末端ＮＨ2基の数を示す）
例えば、末端ＮＨ2基／末端ＣＯＯＨ基＝１／１（モル比）の場合、一分子中の末端ＮＨ2基の数Ａ＝１個、一分子中の活性水素原子の数Ｎ＝２個である。また、末端ＮＨ2基／末端ＣＯＯＨ基＝１／２（モル比）の場合、一分子中の末端ＮＨ2基の数Ａ＝２／３個、一分子中の活性水素原子の数Ｎ＝４／３個である。
【００３９】
なお、樹脂が異なる活性原子数を有する複数の樹脂で構成された混合樹脂である場合、混合樹脂の活性原子数は、各樹脂が有する活性原子数の平均値で表すこともできる。つまり、混合樹脂を構成する各樹脂の基本単位から活性原子数を個別に算出し、各樹脂の重量割合をもとにして活性原子数の平均を算出することにより、混合樹脂の見かけ上の活性原子数を算出できる。例えば、混合樹脂が、前記Ｎ＝２個のポリアミド６６（Ａ）と、前記Ｎ＝４／３個のポリアミド６６（Ｂ）とで構成され、（Ａ）／（Ｂ）＝１／１（モル比）である場合、混合樹脂一分子中の活性原子数は、Ｎ＝５／３個とみなすことができる。また、混合樹脂が、前記Ｎ＝２個のポリアミド６６（Ａ）と、全末端がカルボキシル基（つまりＮ＝０個）であるポリアミド６６（Ｃ）とで構成され、（Ａ）／（Ｃ）＝３／１（モル比）である場合、混合樹脂一分子中の活性原子数は、Ｎ＝３／２個とみなすことができる。
【００４０】
このような活性原子を有する熱可塑性樹脂としては、前記例示の樹脂のうち、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、アミノ系樹脂などが例示できる。
【００４１】
また、前記複数の活性原子を備えていない樹脂であっても、活性原子（アミノ基、オキシアルキレン基など）を導入した変性樹脂として使用してもよい。このような熱可塑性樹脂としては、例えば、ビニル重合系樹脂［（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、ポリアクリロニトリルなど）、スチレン系樹脂（ポリスチレン；ＡＳ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのスチレン共重合体；ＨＩＰＳ，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系グラフト共重合体など）、ハロゲン含有単量体の単独又は共重合体（ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン共重合体など）、ビニル系樹脂（ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコールなど）など］、縮合系樹脂［ポリカーボネート（ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂など）、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂など］が例示できる。
【００４２】
前記ビニル重合系樹脂では、例えば、ビニル単量体と（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などのカルボキシル基又は酸無水物基含有単量体との共重合により、ビニル重合系樹脂にカルボキシル基又は酸無水物基を導入し、必要によりチオニルクロライドと反応させて酸クロライド基を生成させ、アンモニア、モノ置換アミン類（モノアルキルアミン、モノアリールアミンなど）や前記例示のジアミン類と反応させてアミノ基を導入することにより変性樹脂を生成させてもよい。さらに、（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートや（ポリ）オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートを前記ビニル単量体と共重合したり、ビニル重合系樹脂にグラフト重合することにより、活性水素原子を導入して変性してもよい。
【００４３】
さらに、ビニル重合系樹脂だけでなく縮合系樹脂でも、カルボキシル基又は酸無水物基含有単量体を樹脂にグラフト重合させて、樹脂にカルボキシル基又は酸無水物基を導入し、前記と同様にして、必要によりチオニルクロライドと反応させて酸クロライド基を生成させ、アンモニア、モノ置換アミン類や前記例示のジアミン類と反応させてアミノ基を導入して変性してもよい。
【００４４】
また、樹脂は、前記活性原子を所定の濃度で含有する樹脂（又は変性樹脂）と他の樹脂との樹脂組成物で構成してもよい。他の熱可塑性樹脂には、前記変性樹脂に対応する未変性熱可塑性樹脂、例えば、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ハロゲン含有単量体の単独又は共重合体（フッ素樹脂など）、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性ポリエステル樹脂などが含まれる。
【００４５】
また、熱硬化性樹脂（例えば、尿素樹脂、アニリン樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂などのアミノ系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂などの縮合系樹脂）では、活性原子を有する硬化剤を用いて架橋又は硬化させることにより活性原子を導入してもよい。硬化剤としては、樹脂の種類に応じて選択でき、例えば、アミン系硬化剤（例えば、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ポリアミン、メタフェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどの芳香族ポリアミンなど）、アミド系硬化剤（例えば、ポリアミドアミンなど）などが挙げられる。
【００４６】
活性原子濃度の小さいラジカル重合などの付加重合系樹脂（例えば、不飽和ポリエステル、ビニルエステル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂など）では、活性原子を有する単量体と共重合することにより活性原子を導入してもよい。活性原子を有する単量体としては、例えば、オキシＣ2-4アルキレン単位を有する単量体（（ポリ）オキシエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）オキシエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、多官能性単量体、例えば、（ポリ）オキシエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの（ポリ）オキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートなど）、アミド結合を有する単量体（アクリルアミド、メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、１，１−ビスアクリルアミド−エタンなどのアクリルアミド類など）が挙げられる。
【００４７】
また、熱硬化性アクリル樹脂では、アミノ系樹脂（例えば、メラミン樹脂、グアナミン樹脂など）を架橋剤として用いて架橋させ、活性原子を導入してもよく、熱硬化性アクリル樹脂の構成モノマーと、活性原子を有する多官能重合性単量体と共重合させることにより、活性原子を導入してもよい。
【００４８】
活性原子を有する樹脂の割合は、樹脂成分全体に対して、３０〜１００重量％、好ましくは５０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％程度である。
【００４９】
（架橋性基を有する樹脂）
架橋性基を有する樹脂（以下、架橋性樹脂と称する場合がある）は、不飽和結合（重合性又は架橋性不飽和結合）を有する熱可塑性樹脂と、架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂とに大別できる。架橋性樹脂は前記不飽和結合及び架橋性官能基を有していてもよい。このような架橋性樹脂を用いると、ゴム成分の加硫において、架橋反応がゴム成分と樹脂成分との界面においても進行するため、ゴム成分として幅広い範囲のゴム成分を選択しても、ゴム相（又は加硫ゴム相）と樹脂相を強固に接合できる。
【００５０】
不飽和結合を有する熱可塑性樹脂において、不飽和結合としては、加硫剤（ラジカル発生剤など）により活性化可能であれば特に限定されず、熱や光の付与により架橋性又は重合性を示す種々の結合（特に重合性不飽和結合）が例示できる。このような不飽和結合又は不飽和結合を有するユニットは、連結基（エステル結合（-OC(=O)-、-C(=O)O-）、アミド結合（-NHCO-,-CONH-）、イミノ結合（-NH-）、ウレタン結合（-NHC(=O)O-）、尿素結合、ビウレット結合など）を介して、熱可塑性樹脂に結合していてもよい。さらに、前記不飽和結合又はそのユニットは、樹脂の末端（主鎖末端）及び／又は側鎖に位置していてもよく、樹脂の主鎖に位置していてもよく、さらにはこれらの両者に位置していてもよい。
【００５１】
不飽和結合を有する基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、アリル基、２−メチル−２−プロペニル基、２−ブテニル基などのＣ2-6アルケニル基；４−ビニルフェニル基、４−イソプロペニルフェニル基などのＣ2-6アルケニル−Ｃ6-20アリール基；スチリル基などのＣ6-20アリール−Ｃ2-6アルケニル基；エチニル基、１−プロピニル基、１−ブチニル基、プロパルギル基、２−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基などのＣ2-6アルキニル基；ビニレン基、メチルビニレン基、エチルビニレン基、１，２−ジメチルビニレンなどのモノ又はジＣ1-6アルキルビニレン基、クロロビニレン基などのハロビニレン基などの置換基を有していてもよいビニレン基；ビニリデン基；エチニレン基などが例示できる。
【００５２】
不飽和結合を有する熱可塑性樹脂の具体的な態様としては、例えば、下記（１）〜（４）のような態様が例示できる。
【００５３】
（１）反応性基（Ａ）及び不飽和結合を有する重合性化合物と、前記反応性基（Ａ）に対して反応性の反応性基（Ｂ）を有する熱可塑性樹脂との反応により生成した樹脂
（２）共重合又は共縮合により不飽和結合を導入した熱可塑性樹脂
（３）不飽和結合を有する樹脂と樹脂とで構成されたポリマーブレンド
（４）種々の有機反応（例えば、アセチレンを利用したレッペ反応によるビニル基の導入、ビニルリチウムなどの有機金属試薬を利用した不飽和結合の導入、カップリング反応による不飽和結合の導入など）により不飽和結合を導入した熱可塑性樹脂
これらの樹脂のうち、好ましい樹脂は樹脂（１）、（２）、又は（３）である。
【００５４】
前記樹脂（１）において、少なくとも１つの反応性基（Ａ）と少なくとも１つの不飽和結合とを有する重合性化合物と、前記重合性化合物の反応性基（Ａ）に対して反応性の反応性基（Ｂ）を有する樹脂とを反応させることにより、樹脂に不飽和結合を導入できる。
【００５５】
重合性化合物の代表的な反応性基（Ａ）としては、（A1）ヒドロキシル基、（A2）カルボキシル基又はその酸無水物基、（A3）アミノ基、（A4）エポキシ基、（A5）イソシアネート基などが例示でき、重合性化合物の反応性基（Ａ）と樹脂の反応性基（Ｂ）との組み合わせとしては、次のような組み合わせが例示できる。なお、括弧内は反応性基（Ａ）と反応性基（Ｂ）との結合形式を示す。
【００５６】
（A1）ヒドロキシル基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（エステル結合）、イソシアネート基（エステル結合）
（A2）カルボキシル基又はその無水物基：
（Ｂ）ヒドロキシル基（エステル結合）、アミノ基（アミド結合）、エポキシ基（エステル結合）、イソシアネート基（アミド結合）
（A3）アミノ基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（アミド結合）、エポキシ基（イミノ結合）、イソシアネート基（アミド結合）
（A4）エポキシ基：
（Ｂ）カルボキシル基又はその酸無水物基（エステル結合）、アミノ基（イミノ結合）
（A5）イソシアネート基：
（Ｂ）ヒドロキシル基（エステル結合）、カルボキシル基又はその酸無水物基（アミド結合）、アミノ基（アミド結合）
重合性化合物としては、ヒドロキシル基含有化合物［例えば、アリルアルコール、２−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オールなどのＣ3-6アルケノール、プロパルギルアルコールなどのＣ3-6アルキノール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレートなどのＣ2-6アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシＣ2-6アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシスチレン、４−ヒドロキシ−α−メチルスチレンのなどのＣ2-6アルケニルフェノール、ジヒドロキシスチレン、ビニルナフトールなど]、カルボキシル基又は酸無水物基含有化合物［例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、３−ブテン酸などのＣ3-6アルケンカルボン酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸などのＣ4-8アルケンジカルボン酸又はその無水物、ビニル安息香酸などの不飽和芳香族カルボン酸、ケイ皮酸など］、アミノ基含有化合物（例えば、アリルアミンなどのＣ3-6アルケニルアミン、４−アミノスチレン、ジアミノスチレンなど）、エポキシ基含有化合物（例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、イソシアネート基化合物（例えば、ビニルイソシアネートなど）などが例示できる。
【００５７】
なお、前記樹脂（１）において、反応性基（Ｂ）を導入することにより樹脂を改質してもよい。樹脂に反応性基（Ｂ）を導入する方法としては、（i）樹脂の製造において、反応性基（Ｂ）を有する単量体（例えば、前記例示の重合性化合物など）と、樹脂材料（又は樹脂の原料である単量体やオリゴマー）とを共重合させる方法、（ii）酸化反応によるカルボキシル基の導入、ハロゲン化法、重合性単量体のグラフト法などの種々の有機反応が利用できる。なお、ビニル重合系樹脂では、通常、前記反応性基（Ｂ）を有する単量体を共重合成分として用いることにより前記反応性基（Ｂ）を導入する場合が多く、ビニル重合系樹脂を含めていずれの樹脂でも、前記反応性基を有する重合性化合物のグラフト反応により、前記反応性基（Ｂ）を容易に導入できる。
【００５８】
前記樹脂（２）において、不飽和結合の導入方法としては、例えば、縮合系樹脂（例えば、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂など）の調製において、反応成分の一部（コモノマー）として、多官能性の不飽和結合を有する化合物［例えば、脂肪族不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸などのＣ4-10脂肪族不飽和ジカルボン酸など）などの不飽和多価カルボン酸；脂肪族不飽和ジオール（２−ブテン−１，４−ジオールなどのＣ4-10脂肪族不飽和ジオールなど）などの不飽和多価アルコールなど］を共縮合（又は共重合）させる方法などが例示できる。また、付加重合系樹脂（例えば、オレフィン系樹脂など）においては、反応成分の一部（コモノマー）として、共役不飽和結合を有する単量体（例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、クロロプレンなどの置換基を有していてもよい共役Ｃ4-10アルカジエンなど）を共重合させる方法などが例示できる。
【００５９】
前記樹脂（３）では、熱可塑性樹脂（Ａ）と、不飽和結合を有する樹脂（Ｂ）とを混合してポリマーブレンド（又は樹脂組成物）を構成することにより熱可塑性樹脂に不飽和結合を導入できる。
【００６０】
前記熱可塑性樹脂(Ａ)としては、特に限定されず、種々の熱可塑性樹脂［例えば、後述する熱可塑性樹脂（ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂など）など］が例示できる。また、熱可塑性樹脂(Ａ)は、不飽和結合を有さない樹脂であってもよく、不飽和結合を有する樹脂であってもよい。
【００６１】
不飽和結合を有する樹脂（Ｂ）としては、前記態様（１）、（２）又は（４）などの不飽和結合が導入された熱可塑性樹脂、不飽和結合含有ゴム（例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリペンテナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリ（３−メチルオクテナマー）、ポリヘプテナマー、ポリデセナマー、ポリ（３−メチルデセナマー）、ポリドデセナマーなどのポリＣ4-15アルケニレン、ブタジエン−イソプレン共重合体などのＣ4-15アルカジエンの共重合体、ブタジエン変性ポリエチレンなどのゴム変性ポリオレフィンなど）などが例示できる。なお、前記ポリＣ4-15アルケニレンは、シクロオレフィン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセンなどの置換基を有していてもよいＣ5-20シクロオレフィンなど）のメタセシス重合、ポリアルケニレン（例えば、ポリブタジエンなど）の部分水素添加などにより得てもよい。
【００６２】
前記樹脂（４）において、前記樹脂（Ｂ）の割合は、ポリマーブレンドに所定の濃度で不飽和結合を導入できる範囲、例えば、樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）（重量比）＝５／９５〜９５／５、好ましくは３０／７０〜９５／５、さらに好ましくは５０／５０〜９５／５程度である。また、樹脂（Ｂ）として不飽和結合含有ゴム（例えば、ポリオクテニレンなど）を用いる場合、樹脂（Ｂ）の割合は、樹脂（Ａ）の性質を損なわない範囲で選択でき、例えば、樹脂（Ａ）／樹脂（Ｂ）（重量比）＝５０／５０〜９５／５、好ましくは６０／４０〜９５／５、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５程度である。
【００６３】
不飽和結合の数は、例えば、樹脂一分子に対して、平均０．１個以上（例えば、０．１〜１０００個）、好ましくは平均１個以上（例えば、１〜１００個）、さらに好ましくは平均２個以上（例えば、２〜５０程度）である。また、不飽和結合の濃度は、例えば、樹脂１ｋｇに対して、０．００１〜６．６モル、好ましくは０．０１〜４モル、さらに好ましくは０．０２〜２モル程度である。
【００６４】
架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂としては、架橋剤（又は硬化剤）などの存在下で架橋性又は硬化性を示す官能基（例えば、メチロール基、アルコキシメチル基、エポキシ基、イソシアネート基など）を有する樹脂が挙げられる。このような熱硬化性樹脂としては、重縮合又は付加縮合系樹脂（フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂、シリコーン樹脂など）、付加重合系樹脂（不飽和ポリエステル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、熱硬化性アクリル樹脂など）が例示できる。
【００６５】
これらの活性原子や架橋性基を有する樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。二種以上の樹脂を組み合わせて用いる場合、樹脂組成物はポリマーアロイなどの複合樹脂組成物を形成してもよい。
【００６６】
以下に、好ましい熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂について例示する。
【００６７】
（熱可塑性樹脂）
（１）ポリアミド系樹脂
ポリアミド系樹脂は、カルボキシル基とアミノ基との重縮合によるアミド結合を有し、例えば、脂肪族ポリアミド系樹脂、脂環族ポリアミド系樹脂、芳香族ポリアミド系樹脂などが挙げられ、通常、脂肪族ポリアミド系樹脂が使用される。脂肪族ポリアミド系樹脂としては、脂肪族ジアミン成分（テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどのＣ4-10アルキレンジアミン）と脂肪族ジカルボン酸成分（アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのＣ4-20アルキレンジカルボン酸など）との縮合物（例えば、ポリアミド４６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１０１０、ポリアミド１０１２、ポリアミド１２１２など）、ラクタムの開環重合を用いた、ラクタム（ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのＣ4-20ラクタムなど）又はアミノカルボン酸（ω−アミノウンデカン酸などの炭素数Ｃ4-20アミノカルボン酸など）の単独又は共重合体（例えば、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２など）、これらのポリアミド成分が共重合したコポリアミド（例えば、ポリアミド６／１１，ポリアミド６／１２，ポリアミド６６／１１，ポリアミド６６／１２など）などが挙げられる。
【００６８】
脂環族ポリアミド系樹脂としては、前記脂肪族ジアミン成分及び／又は脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一部を、脂環族ジアミン及び／又は脂環族ジカルボン酸に置き換えたポリアミドが挙げられる。脂環族ポリアミドには、例えば、前記脂肪族ジカルボン酸成分と脂環族ジアミン成分（シクロへキシルジアミンなどのＣ5-8シクロアルキルジアミン；ビス（アミノシクロへキシル）メタン、２，２−ビス（アミノシクロへキシル）プロパンなどのビス（アミノシクロへキシル）アルカン類など）との縮合体が含まれる
芳香族ポリアミド系樹脂には、前記脂肪族ジアミン成分及び脂肪族ジカルボン酸成分のうち少なくとも一方の成分が芳香族成分を有するポリアミドが挙げられる。芳香族ポリアミドは、例えば、ジアミン成分が芳香族成分を有するポリアミド［ＭＸＤ−６などの芳香族ジアミン（メタキシリレンジアミンなど）と脂肪族ジカルボン酸との縮合体など］、ジカルボン酸成分が芳香族成分を有するポリアミド［脂肪族ジアミン（トリメチルヘキサメチレンジアミンなど）と芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル酸など）との縮合体など］、ジアミン成分及びジカルボン酸成分が共に芳香族成分を有するポリアミド［ポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド）などの全芳香族ポリアミド（アラミド）など］などが含まれる。
【００６９】
ポリアミド系樹脂には、さらに、ダイマー酸をジカルボン酸成分とするポリアミド、少量の多官能性ポリアミン及び／又はポリカルボン酸成分を用い、分岐鎖構造を導入したポリアミド、変性ポリアミド（Ｎ−アルコキシメチルポリアミドなど）、変性ポリオレフィンを混合あるいはグラフト重合させた高耐衝撃性ポリアミド、ポリエーテルをソフトセグメントとするポリアミドエラストマーも含まれる。
【００７０】
ポリアミド系樹脂において、例えば、末端アミノ基の水素原子や、末端アミノ基に対してα−位の炭素原子に結合する水素原子、アミド結合の−ＮＨ−基に隣接する炭素原子に結合する水素原子（メチレン基の水素原子やメチリジン基の水素原子など）、特に末端アミノ基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００７１】
ポリアミド系樹脂において、末端ＮＨ2基と末端ＣＯＯＨ基との割合は、特に限定されず、例えば、末端アミノ基の水素原子とα−炭素位の水素原子とで活性水素原子を構成する場合、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝１０／９０〜１００／０（モル比）程度、好ましくは２０／８０〜９５／５（モル比）程度、さらに好ましくは２５／７５〜９５／５（モル比）程度の範囲から選択できる。また、末端アミノ基の水素原子だけで活性水素原子を構成する場合、末端アミノ基／末端カルボキシル基＝５０／５０〜１００／０（モル比）程度、好ましくは６０／４０〜９５／５（モル比）程度、さらに好ましくは７０／３０〜９５／５（モル比）程度であってもよい。
【００７２】
また、ポリアミド系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するカルボキシル基やアミノ基を反応性基（Ｂ）として利用でき、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００７３】
（２）ポリエステル系樹脂
ポリエステル系樹脂は、例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂が挙げられる。通常は、芳香族ポリエステル系樹脂、例えば、ポリアルキレンアリレート系樹脂又は飽和芳香族ポリエステル系樹脂が使用される。芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などのポリＣ2-4アルキレンテレフタレート；このポリアルキレンテレフタレートに対応するポリＣ2-4アルキレンナフタレート（例えば、ポリエチレンナフタレートなど）；１，４−シクロへキシルジメチレンテレフタレート（ＰＣＴ））などが含まれる。ポリエステル系樹脂は、アルキレンアリレート単位を主成分（例えば、５０重量％以上）として含むコポリエステルであってもよく、共重合成分には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのＣ2-6アルキレングリコール、ポリオキシＣ2-4アルキレングリコール、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸又はその酸無水物、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸などが例示できる。さらに、少量のポリオール及び／又はポリカルボン酸を用い、線状ポリエステルに分岐鎖構造を導入してもよい。
【００７４】
芳香族ポリエステル系樹脂が前記活性原子を所定の濃度で有しない場合、活性原子を有する変性化合物で変性した変性ポリエステル系樹脂（例えば、アミノ基及びオキシアルキレン基から選択された少なくとも一種を有する芳香族ポリエステル系樹脂）を用いてもよい。活性原子、特に活性水素原子を有する化合物としては、ポリアミン類（脂肪族ジアミン類、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタンなどの炭素数２〜１０程度の直鎖又は分岐鎖状アルキレンジアミンなど；脂環族ジアミン類、例えば、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなど；芳香族ジアミン類、例えば、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなど）、ポリオール類（例えば、（ポリ）オキシエチレングリコール、（ポリ）オキシトリメチレングリコール、（ポリ）オキシプロピレングリコール、（ポリ）オキシテトラメチレングリコールなどの（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類など）などが例示できる。変性は、例えば、ポリエステル樹脂と変性化合物とを加熱混合し、アミド化、エステル化又はエステル交換反応を利用して行うことができる。ポリエステル系樹脂の変性の程度は、前記化合物中の活性水素原子の量に応じて、ポリエステル系樹脂の官能基（ヒドロキシル基又はカルボキシル基）１モルに対して、例えば、変性化合物０．１〜２モル、好ましくは０．２〜１．５モル、さらに好ましくは０．３〜１モル程度であってもよい。エステル交換反応に用いる場合、（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類の使用量は、ポリエステル系樹脂１００重量部に対して１〜５０重量部程度、好ましくは５〜３０重量部程度であってもよい。
【００７５】
ポリエステル系樹脂では、通常、（ポリ）オキシアルキレン単位のメチレン基の水素原子が活性水素原子を構成し、変性ポリエステル系樹脂では、通常、末端アミノ基の水素原子や、末端アミノ基に対してα−位の炭素原子に結合する水素原子、アミド結合の−ＮＨ−基に隣接する炭素原子に結合する水素原子（メチレン基の水素原子やメチリジン基の水素原子など）、特に末端アミノ基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００７６】
また、ポリエステル系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するカルボキシル基やヒドロキシル基を反応性基（Ｂ）として利用でき、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）や、前記不飽和多価アルコール（２−ブテン−１，４−ジオールなど）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００７７】
（３）ポリ（チオ）エーテル系樹脂
ポリエーテル系樹脂には、ポリオキシアルキレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂（ポリチオエーテル系樹脂）が含まれる。ポリオキシアルキレン系樹脂としては、ポリオキシメチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリオキシＣ1-4アルキレングリコールなどが含まれる。好ましいポリエーテル系樹脂には、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂及びポリエーテルケトン系樹脂が含まれる。なお、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基、メルカプト基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００７８】
（3a）ポリアセタール系樹脂
ポリアセタール系樹脂は、アセタール結合の規則的な繰り返しにより構成されているホモポリマー（ホルムアルデヒドの単独重合体）であってもよく、開環重合などにより得られるコポリマー（トリオキサンと、エチレンオキサイド及び／又は１，３−ジオキソランとの共重合体など）であってもよい。また、ポリアセタール系樹脂の末端は封鎖され安定化されていてもよい。ポリアセタール系樹脂では、例えば、オキシメチレン単位の水素原子、末端を封鎖したアルコキシ基（特にメトキシ基）の水素原子、特にオキシメチレン単位の水素原子が活性水素原子を構成する。また、ポリアセタール系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００７９】
（3b）ポリフェニレンエーテル系樹脂
ポリフェニレンエーテル系樹脂には、２，６−ジメチルフェニレンオキサイドを主成分とする種々の樹脂、例えば、２，６−ジメチルフェニレンオキサイドとフェノール類との共重合体、スチレン系樹脂をブレンド又はグラフトした変性ポリフェニレンエーテル系樹脂などが含まれる。その他の変性ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、ポリフェニレンエーテル／ポリアミド系、ポリフェニレンエーテル／飽和ポリエステル系、ポリフェニレンエーテル／ポリフェニレンスルフィド系、ポリフェニレンエーテル／ポリオレフィン系などが挙げられる。スチレン系樹脂をブレンドしている場合、ポリフェニレンエーテル系樹脂１００重量部に対するスチレン系樹脂の割合は、例えば、２〜１５０重量部、好ましくは３〜１００重量部、さらに好ましくは５〜５０重量部程度であってもよい。ポリフェニレンエーテル系樹脂では、例えば、ベンゼン環に結合するメチル基の水素原子が活性水素原子を構成する。
【００８０】
（3c）ポリスルフィド系樹脂（ポリチオエーテル系樹脂）
ポリスルフィド系樹脂は、ポリマー鎖中にチオ基（−Ｓ−）を有する樹脂であれば特に限定されない。このような樹脂としては、例えば、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリジスルフィド樹脂、ポリビフェニレンスルフィド樹脂、ポリケトンスルフィド樹脂、ポリチオエーテルスルホン樹脂などが例示できる。また、ポリスルフィド系樹脂は、ポリ（アミノフェニレンスルフィド）のようにアミノ基などの置換基を有していてもよい。好ましいポリスルフィド系樹脂はポリフェニレンスルフィド樹脂である。ポリスルフィド系樹脂では、主鎖中のチオ基が活性硫黄原子を構成する。例えば、ポリフェニレンスルフィド樹脂について、一分子中の活性硫黄原子の平均数Ｎは、モデル基本単位Ｃｌ-Ｃ6Ｈ4-Ｓ-Ｃ6Ｈ4-Ｓ-Ｃ6Ｈ4-Ｃｌに基づいて計算でき、Ｎ＝２である。
【００８１】
（3d）ポリエーテルケトン系樹脂
ポリエーテルケトン系樹脂には、ジハロゲノベンゾフェノン（ジクロロベンゾフェノンなど）とジヒドロベンゾフェノンとの重縮合により得られるポリエーテルケトン樹脂、ジハロゲノベンゾフェノンとヒドロキノンとの重縮合により得られるポリエーテルエーテルケトン樹脂などが例示できる。
【００８２】
（４）ポリカーボネート系樹脂
ポリカーボネート系樹脂としては、脂肪族ポリカーボネート系樹脂であってもよいが、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂、例えば、芳香族ジヒドロキシ化合物（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどのビスフェノール化合物など）と、ホスゲン又は炭酸ジエステル（ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、ジメチルカーボネートなどのジアルキルカーボネートなど）との反応により得られる芳香族ポリカーボネートなどが使用できる。ポリカーボネート系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するヒドロキシル基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよい。
【００８３】
（５）ポリイミド系樹脂
ポリイミド系樹脂には、熱可塑性ポリイミド系樹脂、例えば、芳香族テトラカルボン酸又はその無水物（ベンゾフェノンテトラカルボン酸など）と、芳香族ジアミン（ジアミノジフェニルメタンなど）との反応で得られるポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂などが含まれる。ポリイミド系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、残存するカルボキシル基や酸無水物基、アミノ基、イミノ基などを反応性基（Ｂ）として利用できる。
【００８４】
（６）ポリスルホン系樹脂
ポリスルホン系樹脂には、ジハロゲノジフェニルスルホン（ジクロロジフェニルスルホンなど）とビスフェノール類（ビスフェノールＡ又はその金属塩など）との重縮合により得られるポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂（商品名：ＲＡＤＥＬ）などが例示できる。
【００８５】
（７）ポリウレタン系樹脂
ポリウレタン系樹脂は、ジイソシアネート類とポリオール類と必要により鎖伸長剤との反応により得ることができる。ジイソシアネート類としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート類、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート類、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート類、キシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート類などが例示できる。ジイソシアネート類として、アルキル基（例えば、メチル基）が主鎖又は環に置換した化合物を使用してもよい。
【００８６】
ジオール類としては、ポリエステルジオール（アジピン酸などのＣ4-12脂肪族ジカルボン酸成分、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどのＣ2-12脂肪族ジオール成分、ε−カプロラクトンなどのＣ4-12ラクトン成分などから得られるポリエステルジオールなど）、ポリエーテルジオール（ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、ポリオキシテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体など）、ポリエステルエーテルジオール（ジオール成分の一部として上記ポリエーテルジオールを用いたポリエステルジオール）などが利用できる。
【００８７】
さらに、鎖伸長剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのＣ2-10アルキレンジオールの他、ジアミン類も使用できる。ジアミン類としては、脂肪族ジアミン類、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタンなどの炭素数２〜１０程度の直鎖又は分岐鎖状アルキレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレントリアミンなどの直鎖又は分岐鎖状ポリアルキレンポリアミンなど；脂環族ジアミン類、例えば、イソホロンジアミン、ビス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサンなど；芳香族ジアミン類、例えば、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタンなどが例示できる。
【００８８】
ポリウレタン系樹脂では、例えば、ジイソシアネート類の主鎖又は環に結合するアルキル基の水素原子（特に、ベンジル位の水素原子）、ポリオール類やポリオキシアルキレングリコールのアルキレン基の水素原子、鎖伸長剤のアミノ基の水素原子などが活性水素原子を構成する。
【００８９】
また、ポリウレタン系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、例えば、残存するヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基などを反応性基（Ｂ）として利用してもよく、また、前記態様（２）により不飽和結合を導入する場合、前記不飽和多価カルボン酸（マレイン酸など）や、前記不飽和多価アルコール（２−ブテン−１，４−ジオールなど）などを共重合成分の一部として用いてもよい。
【００９０】
（８）ポリオレフィン系樹脂
ポリオレフィン系樹脂には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリ（メチルペンテン−１）などのオレフィンの単独又は共重合体、オレフィンと共重合性単量体との共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体など）が挙げられる。これらのポリオレフィン系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９１】
好ましいポリオレフィン系樹脂には、プロピレン含量が５０重量％以上（特に７５〜１００重量％）のポリプロピレン系樹脂、例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体などが含まれる。また、ポリオレフィン系樹脂は結晶性であるのが好ましい。
【００９２】
ポリオレフィン系樹脂では、例えば、ポリオレフィンの主鎖を構成するメチレン基の水素原子、前記主鎖から分岐するメチル基の水素原子などが活性水素原子を構成する。
【００９３】
（９）ハロゲン含有樹脂
ハロゲン含有樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体などの塩素含有ビニル系樹脂、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンと共重合性単量体との共重合体などのフッ素含有ビニル系樹脂などが例示できる。好ましいハロゲン含有樹脂は、フッ素含有ビニル系樹脂（例えば、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデンなど）である。
【００９４】
（１０）スチレン系樹脂
スチレン系樹脂としては、スチレン系単量体の単独又は共重合体（ポリスチレン、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重合体など）、スチレン系単量体と共重合性単量体との共重合体（スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、（メタ）アクリル酸エステル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂など）、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体などのスチレン共重合体；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−アクリル酸エステル−スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−スチレン共重合体（ＡＣＳ樹脂）、アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル−酢酸ビニル−スチレン共重合体（ＡＸＳ樹脂）などのスチレン系グラフト共重合体など）などが挙げられる。
【００９５】
（１１）（メタ）アクリル系樹脂
（メタ）アクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル系単量体の単独又は共重合体、（メタ）アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体などが挙げられる。（メタ）アクリル系単量体には、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-10アルキルエステル、メタクリル酸シクロヘキシルなどのメタクリル酸Ｃ5-10シクロアルキルエステル、（メタ）アクリル酸フェニルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ6-10アリールエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-10アルキルエステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。共重合性単量体には、酢酸ビニル、塩化ビニルなどのビニル系単量体、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体などが挙げられる。
【００９６】
（メタ）アクリル系樹脂では、前記態様（１）により不飽和結合を導入する場合、反応性基（Ｂ）を有する単量体を共重合成分として用いることにより、前記反応性基（Ｂ）を導入できる。
【００９７】
（１２）熱可塑性エラストマー
熱可塑性エラストマーには、ポリアミド系エラストマー（ポリアミドを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルを軟質相とする共重合体）、ポリエステル系エラストマー（ポリアルキレンアリレートを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体）、ポリウレタン系エラストマー（短鎖グリコールのポリウレタンを硬質相とし、脂肪族ポリエーテルや脂肪族ポリエステルを軟質相とする共重合体、例えば、ポリエステルウレタンエラストマー、ポリエーテルウレタンエラストマーなど）、ポリスチレン系エラストマー（ポリスチレンブロックを硬質相とし、ジエン重合体ブロック又はその水素添加ブロックを軟質相とするブロック共重合体）、ポリオレフィン系エラストマー（ポリスチレン又はポリプロピレンを硬質相とし、エチレン−プロピレンゴムやエチレン−プロピレン−ジエンゴムを軟質相とするエラストマー、結晶化度の異なる硬質相と軟質相とで構成されたオレフィン系エラストマーなど）、ポリ塩化ビニル系エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマーなどが含まれる。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリエステル系樹脂およびポリウレタン系樹脂の項で述べた（ポリ）オキシＣ2-4アルキレングリコール類（特にポリオキシエチレングリコール）などが使用でき、脂肪族ポリエステルとしては、ポリウレタン系樹脂の項で述べたポリエステルジオールなどが使用できる。これらの熱可塑性エラストマーは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【００９８】
熱可塑性エラストマーがブロック共重合体であるとき、ブロック構造は特に制限されず、トリブロック構造、マルチブロック構造、星形ブロック構造などであってもよい。
【００９９】
好ましい熱可塑性エラストマーには、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーが含まれる。
【０１００】
熱可塑性エラストマーでは、例えば、軟質相を構成するオキシアルキレン単位の水素原子が活性水素原子を構成してもよい。
【０１０１】
なお、前記熱可塑性樹脂は、架橋剤を用いて架橋した架橋樹脂として使用してもよい。例えば、ポリエステル系樹脂では、３官能以上の多価カルボン酸（例えば、無水トリメリット酸など）及び／又は３官能以上の多価アルコール（例えば、グリセリンなど）をジカルボン酸成分及び／又はジオール成分の一部として用いることにより架橋してもよく、ポリアミド系樹脂では、ジアミン成分及び／又はジカルボン酸成分の一部として、トリアミン類（例えば、トリ（メチルアミノ）ヘキサンなどの脂肪族ポリアミン、トリアミノベンゼンなどの芳香族ポリアミンなど）及び／又は３官能以上の多価カルボン酸（例えば、無水トリメリット酸など）を用いることにより架橋樹脂を得てもよい。
【０１０２】
また、ビニル重合系樹脂［例えば、（メタ）アクリル系樹脂（ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体など）及びスチレン系樹脂（ポリスチレン；ＡＳ樹脂などのスチレン共重合体；ＨＩＰＳ，ＡＢＳ樹脂などのスチレン系グラフト共重合体など］では、２官能以上の多官能重合性化合物（例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど）と構成モノマーとを共重合することにより架橋してもよい。
【０１０３】
（熱硬化性樹脂）
熱硬化性樹脂としては、重縮合又は付加縮合系樹脂（フェノール樹脂、アミノ系樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、熱硬化性ポリイミド系樹脂、熱硬化性ポリウレタン系樹脂など）、付加重合系樹脂（熱硬化性アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂など）が例示できる。熱硬化性樹脂は、単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０４】
（１３）フェノール樹脂
フェノール樹脂には、ノボラック樹脂、レゾール樹脂などが含まれるが、通常ノボラック樹脂が用いられる。ノボラック樹脂は、酸触媒の存在下、フェノール類とアルデヒド類との反応により得られる。フェノール類としては、例えば、フェノール、ｏ−、ｍ−、又はｐ−クレゾール、２，５−、３，５−又は３，４−キシレノール、２，３，５−トリメチルフェノール、エチルフェノール、プロピルフェノールなどのＣ1-4アルキルフェノール、ジヒドロキシベンゼン、レゾルシノール、ナフトールなどが例示できる。これらのフェノール類は単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなどが例示できる。これらのアルデヒド類は単独で又は２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０１０５】
（１４）アミノ系樹脂
アミノ系樹脂は、通常、アミノ基含有化合物とアルデヒド類（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどの脂肪族アルデヒド、フェニルアセトアルデヒドなどの芳香族アルデヒドなど）との反応により得られる。アミノ系樹脂には、尿素樹脂（尿素とアルデヒド類との反応により得られる尿素樹脂など）、アニリン樹脂（アニリン、ナフチルアミン、トルイジン、キシリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ベンジジンなどのアニリン類と、アルデヒド類との反応により得られるアニリン樹脂など）、メラミン樹脂（メラミンとアルデヒド類との反応により得られるメラミン樹脂など）、グアナミン樹脂（ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナミンなどのグアナミン類と、アルデヒド類との反応により得られるグアナミン樹脂など）などが含まれる。
【０１０６】
（１５）エポキシ樹脂
エポキシ樹脂としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、アミン系エポキシ樹脂などが含まれる。
【０１０７】
ビスフェノール型エポキシ樹脂を構成するビスフェノールとしては、例えば、４，４−ビフェノール、２，２−ビフェノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＡなどのグリシジルエーテル類が例示できる。
【０１０８】
ノボラック型エポキシ樹脂を構成するノボラック樹脂としては、例えば、前記ノボラック樹脂の項に記載のフェノール類とアルデヒド類との反応により得られるノボラック樹脂などが例示できる。
【０１０９】
アミン系エポキシ樹脂を構成するアミン成分としては、例えば、アニリン、トルイジンなどの芳香族アミン、ジアミノベンゼン、キシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン、アミノヒドロキシベンゼン、ジアミノジフェニルメタンなどが例示できる。
【０１１０】
（１６）シリコーン樹脂
シリコーン樹脂には、式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される単位（式中、係数ａは１．９〜２．１程度）と、式：ＲbＳｉＯ(4-b)/2で表される単位（式中、係数ｂは０．９〜１．１程度）とで構成されたシリコーン樹脂などが含まれる。式中、Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのＣ1-10アルキル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化Ｃ1-10アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基などのＣ2-10アルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのＣ6-12アリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ3-10シクロアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-12アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。
【０１１１】
（１７）熱硬化性ポリイミド系樹脂
熱硬化性ポリイミド系樹脂には前記ポリイミド系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１２】
（１８）熱硬化性ポリウレタン系樹脂
熱硬化性ポリウレタン系樹脂には前記ポリウレタン系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１３】
（１９）熱硬化性アクリル系樹脂
熱硬化性アクリル系樹脂には、前記（メタ）アクリル系樹脂の項で記載の樹脂が含まれる。
【０１１４】
（２０）ビニルエステル系樹脂
ビニルエステル系樹脂としては、前記エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸との反応により得られる樹脂、多価フェノール類とグリシジル（メタ）アクリレートとの反応により得られる樹脂などが挙げられる。
【０１１５】
（２１）不飽和ポリエステル系樹脂
不飽和ポリエステル樹脂としては、前記ポリエステル系樹脂において、ジカルボン酸成分として、不飽和ジカルボン酸又はその無水物（例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸など）を用いた不飽和ポリエステルなどが挙げられる。
【０１１６】
（２２）ジアリルフタレート系樹脂
ジアリルフタレート系樹脂には、ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレートなどのジアリルフタレートモノマーから得られる樹脂などが含まれる。
【０１１７】
前記樹脂材料は、樹脂が例えばゴムの混練、加硫温度よりも高い融点を有する熱可塑性樹脂であったり架橋又は熱硬化性樹脂である場合、粉粒体の形態で使用してもよい。このような樹脂粒子としては、例えば、架橋ポリメタクリル酸メチル系樹脂、架橋ポリスチレン系樹脂、架橋エポキシ樹脂、架橋フェノール系樹脂、架橋ベンゾグアナミン系樹脂、架橋シリコーン樹脂などが例示できる。架橋又は硬化樹脂材料の形状は、特に制限されず、例えば、無定形状、球状、楕円形状、棒状などであってもよい。樹脂粉粒体の平均粒子径は、例えば、０．１〜５０００μｍ、好ましくは１〜１０００μｍ、さらに好ましくは５〜５００μｍ程度であり、通常、１０〜５００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍ（例えば、５０〜１５０μｍ）程度である。
【０１１８】
なお、樹脂は、種々の添加剤、例えば、フィラー又は補強剤、安定剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤）、着色剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、などを含んでいてもよい。
【０１１９】
［ゴム］
ゴムは、未加硫ゴムを加硫することによって得られる。前記ゴムは、樹脂と反応可能である限り特に制限されず、種々のゴムが使用できる。
【０１２０】
ゴムとしては、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、シリコーン系ゴム、ウレタン系ゴム、エピクロロヒドリンゴム（エピクロロヒドリン単独重合体ＣＯ、エピクロロヒドリンとエチレンオキサイドとの共重合体ＥＣＯ、アリルグリシジルエーテルをさらに共重合させた共重合体など）、クロロスルホン化ポリエチレン、プロピレンオキシドゴム（ＧＰＯ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＡＭ）、ポリノルボルネンゴム、及びこれらの変性ゴム（酸変性ゴムなど）などが例示できる。これらのゴムは単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのゴムのうち、通常、ジエン系ゴム、オレフィン系ゴム、アクリル系ゴム、フッ素ゴム、シリコーンゴム、ウレタン系ゴムなどが実用的な観点から広く使用される。
【０１２１】
ジエン系ゴムには、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、イソブチレンイソプレンゴム（ブチルゴム）（ＩＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などのジエン系単量体の重合体；例えば、アクリロニトリルブタジエンゴム（ニトリルゴム）（ＮＢＲ）、ニトリルクロロプレンゴム（ＮＣＲ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩＲ）、アクリロニトリルイソプレンブタジエンゴム（ＮＢＩＲ）などのアクリロニトリル−ジエン共重合ゴム；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ、例えば、スチレンとブタジエンとのランダム共重合体、スチレンブロックとブタジエンブロックとで構成されたＳＢブロック共重合体など）、スチレンクロロプレンゴム（ＳＣＲ）、スチレンイソプレンゴム（ＳＩＲ）などのスチレン−ジエン共重合ゴムなどが含まれる。ジエン系ゴムには、水添ゴム、例えば、水素添加ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）なども含まれる。なお、スチレン−ジエン共重合ゴムにおいて、スチレン成分の割合は、例えば、共重合体を構成するモノマー換算で、１０〜８０モル％、好ましくは２０〜７０モル％、さらに好ましくは３０〜６０モル％程度であってもよい。
【０１２２】
オレフィン系ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭなど）、ポリオクテニレンゴムなどが例示できる。
【０１２３】
アクリル系ゴムには、アクリル酸アルキルエステルを主成分とするゴム、例えば、アクリル酸アルキルエステルと塩素含有架橋性単量体との共重合体ＡＣＭ、アクリル酸アルキルエステルとアクリロニトリルとの共重合体ＡＮＭ、アクリル酸アルキルエステルとカルボキシル基及び／又はエポキシ基含有単量体との共重合体、エチレンアクリルゴムなどが例示できる。
【０１２４】
フッ素ゴムとしては、フッ素含有単量体を用いたゴム、例えば、フッ化ビニリデンとパーフルオロプロペンと必要により四フッ化エチレンとの共重合体ＦＫＭ、四フッ化エチレンとプロピレンとの共重合体、四フッ化エチレンとパーフルオロメチルビニルエーテルとの共重合体ＦＦＫＭなどが例示できる。
【０１２５】
シリコーンゴム（Ｑ）は、式：ＲaＳｉＯ(4-a)/2で表される単位で構成されたオルガノポリシロキサンである。式中、Ｒは、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのＣ1-10アルキル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのハロゲン化Ｃ1-10アルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基などのＣ2-10アルケニル基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのＣ6-12アリール基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ3-10シクロアルキル基、ベンジル基、フェネチル基などのＣ6-12アリール−Ｃ1-4アルキル基などが挙げられる。式中、係数ａは１．９〜２．１程度である。好ましいＲは、メチル基、フェニル基、アルケニル基（ビニル基など）、フルオロＣ1-6アルキル基である。
【０１２６】
シリコーンゴムの分子構造は、通常、直鎖状であるが、一部分岐構造を有していてもよく、分岐鎖状であってもよい。シリコーンゴムの主鎖は、例えば、ジメチルポリシロキサン鎖、メチルビニルポリシロキサン鎖、メチルフェニルポリシロキサン鎖、これらのシロキサン単位の共重合体鎖［ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体鎖、ジメチルシロキサン−メチルビニルシロキサン−メチルフェニルシロキサン共重合体鎖など］で構成できる。シリコーンゴムの両末端は、例えば、トリメチルシリル基、ジメチルビニルシリル基、シラノール基、トリＣ1-2アルコキシシリル基などであってもよい。
【０１２７】
シリコーンゴム（Ｑ）には、例えば、メチルシリコーンゴム（ＭＱ）、ビニルシリコーンゴム（ＶＭＱ）、フェニルシリコーンゴム（ＰＭＱ）、フェニルビニルシリコーンゴム（ＰＶＭＱ）、フッ化シリコーンゴム（ＦＶＭＱ）などが含まれる。さらに、シリコーン系ゴムには、上記高温加硫型ＨＴＶ（High Temperature Vulcanizable）の固形ゴムに限らず、室温加硫型ＲＴＶ（Room Temperature Vulcanizable）又は低温加硫型ＬＴＶ（Low Temperature Vulcanizable）シリコーンゴム、例えば、液状又はペースト状ゴムも含まれる。
【０１２８】
ウレタンゴム（Ｕ）としては、例えば、ポリエステル型ウレタンエラストマー、ポリエーテル型ウレタンエラストマーなどが含まれる。
【０１２９】
変性ゴムとしては、酸変性ゴム、例えば、カルボキシル化スチレンブタジエンゴム（Ｘ−ＳＢＲ）、カルボキシル化ニトリルゴム（Ｘ−ＮＢＲ）、カルボキシル化エチレンプロピレンゴム（Ｘ−ＥＰ（Ｄ）Ｍ）などのカルボキシル基又は酸無水物基を有するゴムが含まれる。
【０１３０】
前記樹脂と前記ゴムとの割合は、複合分散体の特性が有効に発現できる範囲で適宜に設定することができ、例えば、加硫ゴム相／樹脂相＝９０／１０〜１０／９０（重量比）[例えば、９０／１０〜３０／７０(重量比)]、好ましくは７５／２５〜２５／７５（重量比）[例えば、７５／２５〜５０／５０(重量比)]程度であり、６０／４０〜４０／６０（重量比）程度であってもよい。
【０１３１】
[加硫剤]
加硫剤は、未加硫ゴムを加硫（又は架橋）するだけでなく、前記樹脂（又は活性樹脂）に作用して（例えば、樹脂の活性水素原子を引き抜き、ラジカル化などにより活性化したり、樹脂の架橋性基を活性化して）、樹脂と加硫ゴムとを接合させることができる。加硫剤としては、前記樹脂やゴムの種類に応じて、ラジカル発生剤や硫黄が使用でき、前記ラジカル発生剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物などが例示できる。なお、本発明において、ラジカル発生剤は、前記活性原子を有する樹脂、前記不飽和結合を有する熱可塑性樹脂、及び前記架橋性官能基を有する熱硬化性樹脂に対して有効であり、硫黄は、不飽和結合を有する樹脂（前記不飽和結合を有する熱可塑性樹脂、前記不飽和ポリエステル系樹脂など）、特定の樹脂／ゴムの組合せ［ポリフェニレンエーテル系樹脂と前記スチレン−ジエン共重合ゴム（スチレンブタジエンゴムなど）との組合せ、ポリチオエーテル系樹脂とゴムとの組合せなど］に対して有効である場合が多い。前記加硫剤は単独で又は二種以上組合せて使用できる。
【０１３２】
加硫剤は、未加硫ゴム及び樹脂のうち少なくともいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１３３】
有機過酸化物としては、過酸化ジアシル類（ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、４−クロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイドなど）、過酸化ジアルキル類（ジ−ｔ−ブチルぺルオキシド、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルへキシン−３、１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルペルオキシドなど）、過酸化アルキル類（ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキサイドなど）、アルキリデンペルオキシド類（エチルメチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなど）、過酸エステル類（過酢酸ｔ−ブチル、過ピバリン酸ｔ−ブチルなど）などが挙げられる。
【０１３４】
アゾ化合物には、アゾビスイソブチロニトリルなどが含まれる。硫黄含有有機化合物としては、チウラム類（テトラメチルチウラムモノスルフィド（ＴＭＴＭ）、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラエチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド（ＤＰＴＴ）、モルフォリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィドなど）などが含まれる。
【０１３５】
硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などが例示できる。また、硫黄には、一塩化硫黄、二塩化硫黄などの塩化硫黄も含まれる。
【０１３６】
樹脂相とゴム相との接合において光照射可能であれば、ラジカル発生剤として光重合開始剤も利用できる。光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン又はその誘導体（３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノンなど）、アルキルフェニルケトン又はその誘導体（アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（モルホリノフェニル）−ブタノンなど）、アントラキノン又はその誘導体（２−メチルアントラキノンなど）、チオキサントン又はその誘導体（２−クロロチオキサントン、アルキルチオキサントンなど）、ベンゾインエーテル又はその誘導体（ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルなど）、ホスフィンオキシド又はその誘導体などが例示できる。さらに、ラジカル発生剤には、過硫酸塩（過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウムなど）も含まれる。
【０１３７】
これらの化合物のうち好ましい加硫剤は有機過酸化物である。加硫剤は、通常、未加硫ゴムに添加する場合が多い。
【０１３８】
加硫剤の割合は、例えば、未加硫ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対して、０．５〜１５重量部程度の範囲から選択でき、通常、１〜１０重量部程度、好ましくは１〜８重量部（例えば、２〜７重量部）程度である。
【０１３９】
[加硫活性剤]
本発明では、加硫活性剤は必ずしも必要ではないが、ゴム相と樹脂相とを確実に接合するため、添加する場合が多い。加硫活性剤は、未加硫ゴム（又は未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は樹脂組成物）のうち少なくともいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１４０】
前記加硫活性剤としては、使用する加硫剤（例えば、ラジカル発生剤など）などに応じて選択でき、炭素−炭素二重結合（重合性不飽和結合）を有する有機化合物〔例えば、ビニル系単量体（ジビニルベンゼンなど）、アリル系単量体（ジアリルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリル（イソ）シアヌレートなど）、（メタ）アクリル系単量体など〕、マレイミド系化合物、二硫化炭素誘導体などが挙げられる。これらの加硫活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【０１４１】
（メタ）アクリル系単量体としては、例えば、二官能性（メタ）アクリレート類［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのＣ2-10アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ2-4アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＣ2-4アルキレンオキサイド付加体のジ（メタ）アクリレートなど]、三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート類［グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなど］などが例示できる。
【０１４２】
複数のマレイミド基を有するマレイミド化合物は、ポリアミンと無水マレイン酸との反応により得ることができる。マレイミド系化合物には、例えば、芳香族ビスマレイミド（Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−３−メチル−１，４−フェニレンジマレイミド、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルメタン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルスルホン、４，４’−ビス（Ｎ，Ｎ’−マレイミド）ジフェニルエーテルなど）、脂肪族ビスマレイミド（Ｎ，Ｎ’−１，２−エチレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，３−プロピレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−テトラメチレンビスマレイミドなど）などが例示できる。
【０１４３】
二硫化炭素誘導体としては、ジチオカルバミン酸塩類（ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などのジＣ1-4アルキルジチオカルバミン酸と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩など）、チアゾール類（２−メルカプトベンゾチアゾール、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなど）、チオウレア類（チオカルボアニリド、ジオルトトリルチオウレアなど）、ジチオカルバミン酸塩類（ジメチルジチオカルバミン酸、ジエチルジチオカルバミン酸などのジＣ1-4アルキルジチオカルバミン酸と、ナトリウム、カリウム、鉄、銅、亜鉛、セレン又はテルルとの塩など）、スルフェンアミド類（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなど）、キサントゲン酸塩類（イソプロピルキサントゲン酸、ブチルキサントゲン酸などのアルキルキサントゲン酸と、ナトリウム、亜鉛などとの塩など）などが例示できる。
【０１４４】
好ましい加硫活性剤には、一分子中に複数（例えば、２〜６個、特に３〜６個程度）の炭素−炭素二重結合（重合性不飽和結合）を有する化合物、例えば、トリアリル（イソ）シアヌレート、二官能乃至多官能性（メタ）アクリレート（特に三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート）、芳香族マレイミド化合物などが含まれる。
【０１４５】
加硫活性剤は、通常、未加硫ゴムに添加する場合が多い。加硫活性剤の使用量は、通常、樹脂とゴムとの接着を促進可能な量、例えば、未加硫ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対して、加硫活性剤０．１〜１０重量部程度、好ましくは０．１〜５重量部程度、さらに好ましくは０．１〜３重量部程度の範囲から選択できる。
【０１４６】
［加硫助剤］
本発明では、さらに加硫助剤を用いてもよい。加硫助剤は、未加硫ゴム（又は未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は樹脂組成物）のうち少なくともいずれか一方の成分に添加してもよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１４７】
加硫助剤は、樹脂やゴムの種類に応じて選択でき、例えば、前記縮合系熱可塑性樹脂のオリゴマー（例えば、前記ポリアミド系樹脂のオリゴマー、前記ポリエステル系樹脂のオリゴマーなどの数平均分子量１００〜１０００程度のオリゴマーなど）、ポリアミン類（例えば、前記（２）ポリエステル系樹脂の項に記載のポリアミン類など）、ポリオール類（例えば、前記（２）ポリエステル系樹脂の項に記載のポリオール類など）、多価カルボン酸又はその酸無水物、複数のアルデヒド基を有する化合物、エポキシ化合物、窒素含有樹脂（アミノ樹脂など）、メチロール基又はアルコキシメチル基を有する化合物、ポリイソシアネートなどが例示できる。これらの加硫助剤は、単独で又は２種以上を組合せて使用してもよい。
【０１４８】
好ましい加硫助剤は、前記式（１）で表される活性原子のうち、活性水素原子を一分子中に平均２個以上有する化合物、例えば、前記縮合系熱可塑性樹脂のオリゴマー（例えば、前記ポリアミド系樹脂のオリゴマー、前記ポリエステル系樹脂のオリゴマーなど）、前記ポリアミン類などが例示できる。
【０１４９】
加硫助剤の割合は、例えば、ゴム及び／又は樹脂１００重量部に対し、０．１〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部、さらに好ましくは１〜１５重量部程度である。
【０１５０】
［シランカップリング剤］
本発明では、樹脂相と加硫ゴム相との密着性を向上させるために、シランカップリング剤を含んでいてもよい。シランカップリング剤は、未加硫ゴム（又は、未加硫ゴム組成物）及び樹脂（又は、樹脂組成物）のうちいずれか一方の成分に添加すればよく、双方の成分に添加してもよい。
【０１５１】
シランカップリング剤としては、反応性基（例えば、ヒドロキシル基、アルコキシ基、ビニル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシル基、イソシアネート基、（メタ）アクリロイル基など）を有する化合物などが含まれる。
【０１５２】
例えば、アルコキシシラン（例えば、トリメトキシシラン、トリエトキシシランなどのトリＣ1-4アルコキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシランなどテトラＣ1-4アルコキシシラン）；
ビニル基を有するアルコキシシラン（ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
アミノ基を有するアルコキシシラン（例えば、２−アミノエチルトリメトキシシラン、２−アミノエチルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどアミノＣ2-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン、３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルエトキシシランなどのアミノジＣ2-4アルキルジＣ1-4アルコキシシラン）；
エポキシ基を有するアルコキシシラン（例えば、３−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシジルオキシＣ2-4トリＣ1-4アルコキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシランなどの（エポキシシクロアルキル）Ｃ2-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
メルカプト基を有するアルコキシシラン（例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシランなどのメルカプトジＣ1-4アルキルジＣ1-4アルコキシシラン）；
カルボキシル基を有するアルコキシシラン（例えば、カルボキシメチルトリメトキシシラン、カルボキシメチルトリエトキシシラン、カルボキシエチルトリメトキシシラン、カルボキシプロピルトリメトキシシランなどのカルボキシＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
イソシアネート基を有するアルコキシシラン（例えば、イソシアネートエチルトリメトキシシラン、イソシアネートエチルトリエトキシシラン、イソシアネートプロピルトリメトキシシランなどのイソシアネートＣ1-4アルキルトリＣ1-4アルコキシシラン）；
（メタ）アクリロイル基を有するアルコキシシラン（例えば、Ｎ−（３−（メタ）アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン）などが挙げられる。
【０１５３】
シランカップリング剤の使用量は、通常、樹脂とゴムとの接着を促進可能な量、例えば、ゴム又は樹脂１００重量部に対して、シランカップリング剤１〜１０重量部程度、好ましくは２〜８重量部程度、さらに好ましくは２〜６重量部程度の範囲から選択できる。
【０１５４】
[他の添加剤]
前記樹脂組成物及び／又はゴム組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、例えば、フィラー、可塑剤又は軟化剤、共加硫剤（酸化亜鉛などの金属酸化物など）、老化防止剤（熱老化防止剤、オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、粘着付与剤、加工助剤（ポリアルケニレンなど）、滑剤、着色剤（酸化チタン、カーボンブラックなど）、発泡剤、分散剤、難燃剤、帯電防止剤などを配合してもよい。
【０１５５】
前記フィラー（又は補強剤）には、例えば、粉粒状フィラー又は補強剤（マイカ、クレー、タルク、ケイ酸類、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カーボンブラック、フェライトなど）、繊維状フィラー又は補強剤（レーヨン、ナイロン、ビニロン、アラミドなどの有機繊維、炭素繊維、ガラス繊維などの無機繊維）などが含まれる。
【０１５６】
可塑剤としては、樹脂組成物又はゴム組成物に可塑性を付与可能である限り特に制限されず、慣用の可塑剤（フタル酸エステル、脂肪族ジカルボン酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤など）などが使用できる。また、ゴム組成物においては、慣用の軟化剤（リノール酸、オレイン酸、ひまし油、パーム油などの植物油；パラフィン、プロセスオイル、エキステンダーなどの鉱物油など）などが使用できる。
【０１５７】
前記ポリアルケニレンとしては、例えば、置換基を有していてもよいポリＣ5-20アルケニレン[例えば、ポリペンテナマー、ポリヘプテナマー、ポリオクテナマー、ポリ（３−メチルオクテナマー）、ポリヘプテナマー、ポリデセナマー、ポリ（３−メチルデセナマー）、ポリドデセナマーなど]などが例示できる。ポリアルケニレンは、ポリマー主鎖を構成する結合全体に占める炭素−炭素二重結合の割合が、１／５以下（例えば、１／５〜１／２０）程度であってもよい。なお、ポリアルケニレンは、シクロオレフィン類（例えば、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロデセン、シクロドデセンなどの置換基を有していてもよいＣ5-20シクロオレフィンなど）のメタセシス重合、ポリアルケニレン（例えば、ポリブテナマーなど）の部分水素添加などにより得ることができる。
【０１５８】
滑剤としては、ワックス（例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックスなど）、脂肪酸（ステアリン酸など）、脂肪族アルコール類（ステアリルアルコールなど）、脂肪酸誘導体（ステアリン酸ブチルなどの脂肪酸エステル、ステアリン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛などの脂肪酸金属塩など）などが例示できる。
【０１５９】
発泡剤としては、炭酸水素塩（例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウムなど）などの無機系発泡剤；ｐ，ｐ−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジニトロソペンタメチレンテトラミンなどの有機系発泡剤などが例示できる。
【０１６０】
フィラーの含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、例えば、０〜３００重量部程度、好ましくは０〜２００重量部（例えば、０〜１００重量部）程度、さらに好ましくは０〜５０重量部（例えば、０〜１０重量部）程度であってもよい。可塑剤又は軟化剤の含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、例えば、０〜２００重量部程度、好ましくは０〜１５０重量部程度、さらに好ましくは０〜１２０重量部程度であってもよい。また、共加硫剤、老化防止剤、加工助剤又は滑剤、着色剤などの含有量は、有効量であればよく、例えば、共加硫剤の含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、０〜２０重量部程度、好ましくは０．５〜１５重量部程度、さらに好ましくは１〜１０重量部程度であってもよく、ポリアルケニレンの含有量は、樹脂又はゴム１００重量部に対して、０〜３０重量部、好ましくは、０〜１５重量部、さらに好ましくは０〜８重量部程度であってもよい。
【０１６１】
本発明の複合分散体は、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成している。このような複合分散体では、加硫ゴムの特性（弾性、緩衝性、柔軟性など）を生かしつつ、樹脂の特性（例えば、滑り性、耐摩耗性など）を付与できる。
【０１６２】
複合分散体は、分散相が連続相に独立して分散した海島構造を有していてもよく、分散相の形状は、粒子状、楕円体状、球状、棒状、繊維状などであってもよい。分散相の好ましい形状は、球状であり、分散相は連続相に均一に分散しているのが好ましい。なお、分散相の平均粒子径としては、分散相を形成する物質の特性が発現できればよく、例えば、０．１〜１０００μｍ、好ましくは１〜７５０μｍ、さらに好ましくは１０〜５００μｍ（例えば、５０〜１５０μｍ）程度である。また、樹脂として架橋又は硬化粒子を用いる場合には、前記分散相の平均粒子径は架橋又は硬化粒子の平均粒子径に対応している。
【０１６３】
さらに、複合分散体の表面に分散相粒子が部分的に露出した状態で接合されていてもよい。このような複合分散体では、連続相であるゴムの特性（例えば、高い柔軟性及び緩衝性など）を有しつつ、表面は樹脂の特性（例えば、低い摩擦係数など）を有することができる。
【０１６４】
また、得られた複合分散体と他の成形体（例えば、樹脂成形体、加硫ゴム成形体など）とを、接触面で接合した複合体であってもよい。
【０１６５】
［複合分散体の製造方法］
本発明では、ゴムと樹脂とを混練し、成形することにより、加硫ゴム相と樹脂相とが接合した分散複合体を製造する。なお、前記ゴムは、未加硫ゴムであればよく、未加硫ゴムの加硫又は架橋は適当な段階、例えば、成形工程、成形後の後工程などで行うことができる。
【０１６６】
なお、加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方は、加硫剤を含む組成物で形成してもよく、加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方を、加硫活性剤（特に、ラジカル発生剤などの加硫剤と加硫活性剤）を含む組成物で形成してもよい。なお、加硫剤及び／又は加硫活性剤は、樹脂及び／又はゴムに、予め添加するのが好ましいが、必要に応じて、混練過程で新たに添加してもよい。
【０１６７】
より具体的には、本発明の複合分散体は、樹脂（又は熱可塑性又は熱硬化性樹脂組成物）と未加硫ゴム（未加硫ゴム組成物）とを混練して、所定形状に成形し、未加硫ゴムを成形過程又は成形後の後工程で加硫又は架橋することにより得ることができる。この方法において、樹脂材料として架橋又は硬化樹脂粒子を用いる場合、架橋又は硬化樹脂を溶融させることなく、ゴム（又はゴム組成物）を溶融させ、混練してもよい。なお、架橋又は硬化樹脂は、混練に先立って、複合分散体の分散相に適した形状（例えば、球状、楕円状、棒状など）を有する粉粒体の形態で使用するのが好ましい。
【０１６８】
混練は、慣用の混練機（例えば、押出機など）を用いて行なうことができる。なお、熱硬化性樹脂又はその組成物を未加硫ゴム又は加硫ゴムと混練する場合、通常、熱硬化性樹脂の非硬化温度で混練される。また、未加硫ゴムの混練は、通常、ゴムの加硫温度未満の温度で行われる。
【０１６９】
成形法としては、押出成形、射出成形、ブロー成形などが挙げられ、通常、押出成形又は射出成形が使用される。成形品の形状は、特に制限されず、板状、シート状、管状などであってもよい。なお、成形温度は、使用される原材料（例えば、樹脂及びゴム）に応じて適宜設定することが可能であり、例えば、５０〜３００℃、好ましくは７５〜２５０℃、さらに好ましくは１００〜２２５℃（例えば、１５０〜２００℃）程度である。
【０１７０】
成形品を成形過程又は成形後に加硫又は架橋することにより、複合分散体を得ることができる。加硫は、減圧雰囲気下で行なってもよいが、一般的には、常圧で行なわれる。なお、加硫又は架橋温度は、例えば、７０〜２５０℃、好ましくは１００〜２３０℃、さらに好ましくは１５０〜２２０℃程度の範囲から選択できる。
【０１７１】
このようにして得られた複合分散体は、未加硫ゴムの加硫により生成した加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成した状態で強固に接合している。また、複合分散体の表面に、分散相粒子（樹脂相）を部分的に露出できるため、樹脂とゴムとの特性（樹脂の特性、例えば、摺動性など）を有効に発現できる。そのため、本発明の複合分散体は、種々の用途、例えば、自動車用部品（振動吸収ブッシュ、スプリングプレート、ラジエターマウントなど）、防振ゴム、バルブ、電気プラグなどの種々の部材として有利に利用できる。
【０１７２】
【発明の効果】
本発明では、未加硫ゴムと樹脂とを溶融混練し、成形するとともに、前記未加硫ゴムを加硫又は架橋させることにより、加硫ゴム相が連続相、樹脂相が分散相を構成した状態で強固に接合し、ゴムと樹脂との双方の特性を有する複合分散体を得ることができる。また、表面に分散相粒子（樹脂粒子）が部分的に露出している前記複合分散体では、連続相（ゴム）の特性を有しつつ、表面に分散相（樹脂）の特性を発現することができる。
【０１７３】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例では、以下の樹脂組成物及びゴム組成物を用いた。
【０１７４】
［樹脂組成物（Ａ）〜（Ｈ）］
樹脂組成物Ａ１〜Ａ４
熱可塑製樹脂として、ポリアミド６１２（ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の重縮合物）を用い、下記の樹脂組成物（Ａ１〜Ａ４）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１７５】
NH2-(CH2)6-NH-C(=O)-(CH2)10-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ａ１）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝９／１（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸との塩８０重量％水溶液に所定量のヘキサメチレンジアミンを添加し、窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下で加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻し、冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝９／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ１）とした。
【０１７６】
樹脂組成物（Ａ２）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の塩８０重量％水溶液を窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下で加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻した。冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ２）とした。
【０１７７】
樹脂組成物（Ａ３）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝３／７（モル比））単独
（調製方法）：樹脂組成物（Ａ１）と次の樹脂組成物（Ａ４）とを１／３の重量比で２軸押出機を用いて混練した。これを樹脂組成物（Ａ３）とし単独で用いた。
【０１７８】
樹脂組成物（Ａ４）：
ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／９（モル比））単独
（調製方法）：ヘキサメチレンジアミンとドデカンジカルボン酸の塩８０重量％水溶液に所定量のドデカンジカルボン酸を添加し、窒素置換したオートクレーブ中で加圧（１７．５ｋｇ／ｃｍ2）下に加熱（２２０℃）し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後オートクレーブの内圧を常圧に戻した。冷却後、ポリアミド６１２を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ａ４）とした。
【０１７９】
樹脂組成物（Ａ５）：
(i)ポリアミド６１２（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝３／７（モル比）） １００重量部
(ii)加硫活性剤（トリメチロールプロパンメタクリレート） １重量部
（調製方法）：前記樹脂組成物（Ａ３）１００重量部に対し、トリメチロールプロパントリメチルメタクリレート（ＴＲＩＭ）を１重量部の割合で混合した混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物（Ａ５）を得た。
【０１８０】
樹脂組成物Ｂ１〜Ｂ２
熱可塑性樹脂として、ポリアミド６６（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の重縮合物）を用い、下記の樹脂組成物（Ｂ１〜Ｂ２）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８１】
NH2-(CH2)6-NH-C(=O)-(CH2)4-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ｂ１）：
ポリアミド６６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをヘキサメチレンジアミンとアジピン酸として前記（Ａ２）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシ末端の比率＝１／１のポリアミド６６を得、これを単独で樹脂組成物（Ｂ１）とした。
【０１８２】
樹脂組成物（Ｂ２）：
ポリアミド６６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをヘキサメチレンジアミンとアジピン酸とし前記（Ａ４）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）は約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９のポリアミド６６を得た。このポリマーと樹脂組成物（Ｂ１）を６２．５／３７．５の重量比で２軸押出機により混練し、樹脂組成物（Ｂ２）とした。
【０１８３】
樹脂組成物Ｃ１〜Ｃ３
熱可塑性樹脂として、ポリアミド６（ε−カプロラクタムの開環重合体）を用い、下記の樹脂組成物（Ｃ１〜Ｃ３）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８４】
NH2-(CH2)5-C(=O)-NH-(CH2)5-C(=O)-OH
樹脂組成物（Ｃ１）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ε―カプロラクタムの８０重量％水溶液を、少量のリン酸の存在下、窒素置換したオートクレーブ中で２５０〜２６０℃に加熱し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間を要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し水分の残渣を系外に排除した後、冷却し、ポリアミド６を得た。得られたポリマーは分子量（Ｍｎ）約２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／１であった。このポリマーを単独で樹脂組成物（Ｃ１）とした。
【０１８５】
樹脂組成物（Ｃ２）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：ε―カプロラクタムの８０重量％水溶液に所定量のアジピン酸を添加し、少量のリン酸の存在下、窒素置換したオートクレーブ中で２５０〜２６０℃に加熱し、窒素ガスと共に系内の水分を４時間要して系外に排出した。その後１時間を要して徐々に昇温（２７５℃）し、水分の残渣を系外に排除した後、冷却し、ポリアミド６を得た。得られたポリマーは、分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９であった。このポリマーを樹脂組成物（Ｃ４）とした。この（Ｃ４）と前記樹脂組成物（Ｃ１）とを重量比３７．５／６２．５となるように混練し樹脂組成物（Ｃ２）とした。
【０１８６】
樹脂組成物（Ｃ３）：
ポリアミド６（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／４（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｃ１）と前記（Ｃ４）を重量比２５／７５となるように混練し樹脂組成物（Ｃ３）とした。
【０１８７】
樹脂組成物Ｄ１〜Ｄ３
熱可塑性樹脂として、テレフタル酸とトリメチルヘキサメチレンジアミンとの重縮合物（芳香族ナイロンＡ５）を用い、下記の樹脂組成物（Ｄ１〜Ｄ３）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１８８】
【化１】
樹脂組成物（Ｄ１）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをトリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸として前記（Ａ２）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）２００００〜２５０００、アミノ末端とカルボキシ末端の比率＝１／１のポリマーを得、これを単独で樹脂組成物（Ｄ１）とした。
【０１９０】
樹脂組成物（Ｄ２）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／３（モル比））単独
（調製方法）：モノマーの組み合わせをトリメチルヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸として前記（Ａ４）と同様の調製方法で分子量（Ｍｎ）約２００００、アミノ末端とカルボキシル末端の比率＝１／９のポリマーを得、このポリマーを樹脂組成物（Ｄ４）とした。このポリマー（Ｄ４）と樹脂組成物（Ｄ１）とを６２．５／３７．５の重量比で２軸押出機により混練し、これを樹脂組成物（Ｄ２）とした。
【０１９１】
樹脂組成物（Ｄ３）：
芳香族ポリアミドＡ５（ＮＨ2末端／ＣＯＯＨ末端＝１／４（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｄ１）と前記（Ｄ４）を重量比２５／７５となるように混練し樹脂組成物（Ｄ３）とした。
【０１９２】
樹脂組成物Ｅ１〜Ｅ２
熱可塑性樹脂として、ＰＢＴ（テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとの重縮合物）、又はアミン変性ＰＢＴ（前記ＰＢＴとヘキサメチレンジアミンとの反応生成物）を用い、下記の樹脂組成物（Ｅ１〜Ｅ２）を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９３】
【化２】
樹脂組成物（Ｅ１）：
ＰＢＴ（ＯＨ末端／ＣＯＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：ジメチルテレフタレート１４．５８７ｋｇ、１，４−ブタンジオール６．７６７ｋｇ、酢酸カルシウム３０ｇ、及び酸化アンチモン６０ｇを窒素ガス導入管と蒸留用側管とを有する重合釜に仕込み、１８０℃に過熱し、窒素ガスを少量づつ供給した。メタノールの流出を確認したところで減圧攪拌下で徐々に昇温を開始し、徐々に２７０℃、真空度１００Ｐａ以下にまで導いた。エチレングリコールの留出を確認した後、２７０℃で３時間加熱保持した後、取り出して放冷した。得られたポリマーを樹脂組成物（Ｅ１）とした。
【０１９５】
樹脂組成物（Ｅ２）：
アミン変性ＰＢＴ（ＮＨ2末端／ＯＨ末端＝１／１（モル比））単独
（調製方法）：前記（Ｅ１）と（Ｅ１）に含まれるカルボキシル基と等モルのメチレンジアミンを２３０℃でニーダーを用いて３０分間混練し樹脂組成物（Ｅ２）とした。
【０１９６】
樹脂組成物Ｆ
ポリ（２，５−ジメチルフェニレンエーテル）（デグサＡＧ（株）製、Ｖｅｓｔｏｒａｎ１９００）単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９７】
【化３】
樹脂組成物Ｇ
ポリプロピレン単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０１９９】
CH3-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2(CH3)
樹脂組成物Ｈ
ポリアセタール（ポリプラスチックス（株）製、ジュラコンＭ９０）単独で樹脂組成物を調製した。なお、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算は、下記基本単位に基づいて行った。
【０２００】
CH3-O-CH2-O-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3
樹脂組成物Ｉ１〜Ｉ３
樹脂組成物（Ｉ１）：
（調製方法）：蒸留精製したジメチルテレフタレート８８３ｇ、１，４−ブタンジオール７８３ｇ及び２−ブテン−１，４−ジオール３５．２ｇに、酢酸カルシウム１．８２ｇ及び酸化アンチモン３．６４ｇを添加し、攪拌機、窒素ガス導入管及び蒸留用側管を有し、かつ真空系に連結された重合管に入れ、油浴により１８０℃に加熱し、窒素ガスを少量づつ供給した。留出するメタノール量が理論値に達したところで攪拌を開始し、徐々に系内の温度を２５０〜２６０℃まで昇温すると共に、真空度１００Ｐａ以下まで導いた。生成する１，４−ブタンジオールを少量ずつ留出させながら、２〜３時間を要して縮合反応を進め、適宜テトラクロロエタン／フェノール＝４０／６０（体積比）の混合溶媒中の相対粘度を測定し、数平均分子量が１００００に達したところで反応を終結させてＰＢＴを得た。得られたポリマーの不飽和結合の濃度は、分子中に平均２個、０．２モル／ｋｇであり、このポリマーを樹脂組成物（Ｉ１）とした。
【０２０１】
樹脂組成物（Ｉ２）：
（調製方法）：前記（Ｉ１）の製造において１，４−ブタンジオールを８１９ｇに、２−ブテン−１，４−ジオールを７０．４ｇに代えた他は、前記（Ｉ１）と同様にして数平均分子量約１００００のポリマーを得た。得られたポリマーの不飽和結合の濃度は、分子中に平均４個、０．４モル／ｋｇであり、このポリマーを単独で樹脂組成物（Ｉ２）とした。
【０２０２】
樹脂組成物（Ｉ３）：
（調製方法）：前記樹脂組成物（Ｉ２）１００重量部に対し、トリメチロールプロパントリメチルメタクリレート（ＴＲＩＭ）を１重量部の割合で混合した混合物を、二軸押出機を用いて溶融混練し、樹脂組成物（Ｉ３）を得た。
【０２０３】
樹脂組成物Ｊ
（調製方法）：メラミン樹脂（住友ベークライト（株）製 「スミコンＭＭＣ−５０（黒着色品）」）を用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｊ）の試料として用いた。
【０２０４】
樹脂組成物Ｋ
（調製方法）：ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（Ｓｈｅｌｌ（株）製 「ＥＰＩＫＯＴＥ８２８」）１００重量部に対して、６重量部の割合でジエチルアミノプロピルアミンを添加し、１００℃で硬化させ、１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｋ）の試料として用いた。
【０２０５】
樹脂組成物Ｌ
（調製方法）：無水マレイン酸６０４ｇ、プロピレングリコール５０７ｇをハイドロキノンモノメチルエーテル０．２２ｇ及びエステル化触媒としてのジブチル錫オキサイド０．６ｇの存在下、常圧の窒素気流中、１８０〜１９０℃で脱水縮合させ、重量平均分子量５８００の不飽和ポリエステルを得た。この不飽和ポリエステルにナフテン酸コバルト３．４ｇを加え、６００ｇのエチルメタクリレート及び１００ｇのスチレンで溶解希釈した。この希釈液１００重量部に対し、有機過酸化物（日本油脂（株）製 バーブチルオー）を３重量部の割合で添加し、攪拌の後、８０℃で硬化させ１００ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍの平板を成形し、この平板を樹脂組成物（Ｌ）の試料として用いた。
【０２０６】
[未加硫ゴム組成物（Ｒ）]
下記成分を所定の割合で配合し、未加硫ゴム組成物（Ｒ１〜Ｒ８）を調製した。
【０２０７】
ゴム組成物Ｒ１
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤０重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ２
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ３
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（ブタンジオールジメタクリレート）２重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ４
（i）ゴム１００重量部（エチレンプロピレンジエンゴム（ジエン含量８．２重量％）９０重量部、ポリオクテニレンゴム１０重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤（テトラメチルチウラムジスルフィド）３重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ５
（i）ゴム１００重量部（天然ゴム６０重量部、エチレンプロピレンジエンゴム３５重量部、ポリオクテニレンゴム５重量部）
（ii）フィラー[カーボンブラック（ＦＥＦ）]１重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]５重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（プロセスオイル）１００重量部
（vi）酸化亜鉛５重量部
（vii）ステアリン酸１重量部
ゴム組成物Ｒ６
（i）シリコーンゴム（「SH851」，東レ・ダウコーニング（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤[有機過酸化物（ジクミルパーオキサイド）]３重量部
（iv）加硫活性剤（トリメチロールプロパントリメタクリレート）１重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
ゴム組成物Ｒ７
（i）シリコーンゴム（「4104U」，東レ・ダウコーニング（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，日本油脂（株）製）４重量部
（iv）加硫活性剤０重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
ゴム組成物Ｒ８
（i）フッ素ゴム（ＦＫＭ）（Dai EL「G920」、ダイキン工業（株）製）１００重量部
（ii）フィラー０重量部
（iii）ラジカル発生剤（ジクミルパーオキサイド）３重量部
（iv）加硫活性剤（トリアリルイソシアヌレート）４重量部
（v）可塑剤（オイル）０重量部
（vi）酸化亜鉛０重量部
（vii）ステアリン酸０重量部
未加硫ゴム組成物（Ｒ１〜Ｒ８）の成分組成を下記の表１に示す。
【０２０８】
【表１】
表中の成分は以下に示す通りである。
【０２１０】
［ゴム］ ＥＰＤＭ：エチレンプロピレンジエンゴム、
Ｖ：ポリオクテニレンゴム、
ＮＲ：天然ゴム、
Ｑ−１：シリコーンゴム（ＳＨ８５１）、
Ｑ−２：シリコーンゴム（４１０４Ｕ）、
ＦＫＭ：フッ素ゴム
［フィラー］ ＦＥＦ：カーボンブラック
［ラジカル発生剤］ ＤＫＰＯ：ジクミルパーオキサイド、
ＴＭＴＤ：テトラメチルチウラムジスルフィド、
パーヘキサ２５Ｂ４０：２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシド）ヘキシン−３
［加硫活性剤］ ＴＲＩＭ：トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ＢＤＭＡ：ブタンジオールジメタクリレート、
ＴＡＩＣ：トリアリルイソシアヌレート。
【０２１１】
実施例１〜９９及び比較例１〜４１
前記樹脂組成物を冷凍粉砕法により粉砕し、粒子径８０μｍ以下の粉体に調製した。得られた樹脂粉体４０重量部と前記ゴム組成物１００重量部とを表２〜表１０に示す組合せで用い、温度８０℃でロールにより混合混練し、混練物を圧縮成形機を用い温度１８０℃で、厚さ３ｍｍの平板に成形するとともに、加硫させ複合分散体を製造した。
【０２１２】
得られた平板状複合分散体について、温度２０℃、相対湿度６５％で引っ張り破断強度及びテーバー磨耗量（研磨石ＣＳ５１７）を測定した。なお、引っ張り試験の結果は、樹脂粉体を混合しないゴム組成物単体の引っ張り強度を１００としたとき、各試験片の引っ張り強度をゴム組成物単体の引っ張り強度に対する相対値で示した。
【０２１３】
なお、ゴム／樹脂間の接合強度は次のようにして測定した。
【０２１４】
上記各樹脂材料を射出成形により厚み２ｍｍの平板に成形した。別途上記ゴム材料について厚み２ｍｍの未加硫シートを作製し、両者を接触下、１８０℃、１０分間の条件で圧縮成形機により加硫接着させた。接着後２４時間放置し、１８０°剥離試験に供した。この剥離試験において、全てゴム材の凝集破壊により両者の剥離が進行したとき、接合強度を「Ａ」と評価した。一方、剥離の全てがゴム／樹脂間の界面剥離において進行したとき、接合強度を「Ｃ」と評価し、ゴム側の凝集破壊とゴム樹脂間の界面剥離が複合して生じたとき「Ｂ」と評価した。
【０２１５】
結果を表２〜１０に示す。なお、表中、「１分子中の活性原子の個数」は、ＭＯＰＡＣＰＭ３の計算で得られた熱可塑性樹脂１分子中の活性原子（Ｓ≧０．００６）の個数を示す。なお、前記計算において、Ｅｃは−８ｅＶ（ラジカル発生剤が過酸化物の場合）、又は−６ｅＶ（ラジカル発生剤がテトラメチルチウラムジスルフィドの場合）とした。
【０２１６】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
Claims (10)
- 加硫ゴム相と樹脂相とが直接接合し、加硫ゴム相がマトリックス相を構成し、樹脂相が分散相を構成している複合分散体であって、（ i ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、ラジカル発生剤である加硫剤を含む組成物で形成され、（ ii ）加硫ゴム相及び樹脂相のうち少なくとも一方が、一分子中に少なくとも２つの重合性不飽和結合を有する有機化合物である加硫活性剤を含む組成物で形成され、（ iii ）樹脂相を構成する樹脂が、（１）末端アミノ基／末端カルボキシル基＝２５／７５〜１００／０（モル比）であるポリアミド系樹脂、（２）アミノ基を有するポリエステル系樹脂、（３）ポリアセタール系樹脂、（４）ポリフェニレンエーテル系樹脂、（５）ポリスルフィド系樹脂、（６）プロピレン含量が５０重量％以上のポリプロピレン系樹脂、（７）アミノ系樹脂、（８）エポキシ樹脂、および（９）不飽和ポリエステル系樹脂から選択された少なくとも１種で構成され、かつ（ｉｖ）ゴム相が、ジエン系ゴム、フッ素ゴム、およびシリコーン系ゴムから選択された少なくとも一種のゴムで構成されている複合分散体。
- 加硫ゴム相と樹脂相とで海島構造を形成している請求項１記載の複合分散体。
- 表面に、分散相粒子が部分的に露出している請求項１記載の複合分散体。
- 加硫ゴム相と樹脂相との割合が、加硫ゴム相／樹脂相＝９０／１０〜１０／９０(重量比）である請求項１記載の複合分散体。
- ラジカル発生剤が、有機過酸化物、アゾ化合物、硫黄含有有機化合物から選択された少なくとも一種である請求項１記載の複合分散体。
- ラジカル発生剤が有機過酸化物である請求項１記載の複合分散体。
- 加硫ゴム相が、未加硫ゴム１００重量部に対して加硫剤１〜１０重量部を含む組成物で形成されている請求項１記載の複合分散体。
- 加硫ゴム相及び／又は樹脂相１００重量部に対して加硫活性剤０．１〜５重量部を含む組成物で形成されている請求項１記載の複合分散体。
- 請求項１記載のゴムと請求項１記載の樹脂とを混練し、成形することにより、加硫ゴム相と樹脂相とで構成された複合分散体を製造する方法であって、前記樹脂及び／又は前記ゴムに、加硫剤及び／又は加硫活性剤が予め添加されており、前記ゴムとして、未加硫ゴムを用いる請求項１記載の複合分散体の製造方法。
- 樹脂が粉粒体である請求項９記載の製造方法。
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