JP3962576B2

JP3962576B2 - インキ組成物

Info

Publication number: JP3962576B2
Application number: JP2001351765A
Authority: JP
Inventors: 貴志宮本; 泰業堀田; 俊行賀来; 和紀奥山; 明鈴木
Original assignee: Toyobo Co Ltd; Toyo Ink Mfg Co Ltd; Toppan Inc
Current assignee: Toyobo Co Ltd; Toppan Inc; Artience Co Ltd
Priority date: 2001-11-16
Filing date: 2001-11-16
Publication date: 2007-08-22
Anticipated expiration: 2021-11-16
Also published as: JP2003147248A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般にインキ組成物に関するものであり、より特定的には、生分解性を有するように改良されたインキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の環境問題に対する意識の高まりから、天然素材または生分解性合成素材を利用した商品の開発が盛んに行なわれている。
【０００３】
このような世の中の流れから包装用素材として、ポリ乳酸フィルム等の生分解性フィルムが使用され始めると、従来使用されてきたウレタン系、アクリル系、芳香族ポリエステル等をインキバインダとして使用する非生分解性インキではなく、生分解性を有するインキが必要となってくる。
【０００４】
以上の実情に鑑み、本出願人は、既に、乳酸系ポリエステルをインキバインダとして使用した生分解性インキを提案している（特開平８−９２５１８号公報）。
【０００５】
また、ポリカプロラクトン、ポリ乳酸、またはポリビニルアルコールを含有する樹脂をインキバインダとして使用した生分解性インキ（特開平８−３１９４４５号公報）や、エステルおよびアミド基を有する生分解性共重合体をインキバインダとして使用した生分解性インキ（特開平９−１３２７０９号公報）や、インキバインダとして使用可能な、生分解性脂肪族ポリエステル樹脂を主成分とする熱硬化型生分解性樹脂組成物（特開平１０−２５１３６８号公報）や、脂肪族ポリエステルをインキバインダとして使用した生分解性磁性インキ組成物（特開平１０−２５４３９号公報）なども既に開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記インキ組成物は、インキ顔料の分散性、インキの安定性に問題があり、これらの特性において優れた生分解性インキの開発が望まれていた。そこで、本発明の目的は、インキ顔料の分散性およびインキの安定性において、従来のポリ乳酸インキよりも優れたインキ組成物を提供することにある。また、本発明の目的は、生分解性を有するインキ組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記式（１）および／または式（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造を分子鎖中に含むヒドロキシ酸系ポリエステルと、インキ顔料と、溶剤とを含むインキ組成物であることを特徴としているので、インキ顔料の分散性およびインキの安定性に優れたインキ組成物を提供することができる。
【０００８】
【化５】

【０００９】
[式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（２）で表わされるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。]
【００１０】
【化６】

【００１１】
[式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表わされるアミンを示す。]
【００１２】
【化７】

【００１３】
[式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。]
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルは下記式（４）で表わされるスルホン酸塩含有構造を含んでいることが好ましい。
【００１４】
【化８】

【００１５】
[式（４）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは上記式（３）で表わされるアミンを示す。また、ｎ２は１以上の整数を示す。]
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルにおいてスルホン酸塩の濃度が５〜１００当量／１０⁶ｇであることが好ましい。
【００１６】
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルが乳酸系ポリエステルの場合には、上記ポリエステル中に乳酸残基が８０モル％以上含まれていることが好ましい。
【００１７】
また、この場合に上記ヒドロキシ酸系ポリエステルがＬ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とを含んでいる場合には、Ｌ−乳酸残基のモル数（Ｌ）とＤ−乳酸残基のモル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／Ｄ）が１〜９であることが好ましい。
【００１８】
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの還元粘度（η_SP/C）は０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましい。
【００１９】
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）は３５〜６０℃であることが好ましい。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインキ組成物について、詳細に説明する。
【００２１】
（ヒドロキシ酸系ポリエステル）
本発明のインキ組成物には、下記式（１）および／または式（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造を分子鎖中に含むヒドロキシ酸系ポリエステルが含まれている。
【００２２】
式（１）で表わされるスルホン酸塩含有構造は、以下のような構造となっている。
【００２３】
【化９】

【００２４】
式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表わされるアミンを示す。尚、式（１）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムであることがインキ顔料の分散性の面から好ましい。
【００２５】
式（１）において、（Ｘ）_m1におけるｍ１は上記置換基を示すＸの芳香族環に対する結合数であり、ｍ１は０〜３の整数である。また、（ＳＯ₃Ｍ）_m2におけるｍ２はスルホン酸塩を示すＳＯ₃Ｍの芳香族環に対する結合数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。
【００２６】
ここで、Ｘで示される置換基は一つの芳香族環に２つ以上結合することができる。この場合に結合しているＸで示される置換基は２種類以上の異なる構造をとることもでき、１種類の構造のみをとることもできる。これはＳＯ₃Ｍで示されるスルホン酸塩も同様である。
【００２７】
また、上記式（１）で表わされるスルホン酸塩含有構造は上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖の主鎖および側鎖のいずれを問わず、上記ヒドロキシ酸系ポリエステル中に含有されていればよく、その他の主な構成要素としては、後述するヒドロキシ酸の残基等がある。
【００２８】
すなわち、上記式（１）で表わされるスルホン酸塩含有構造は上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖の間および／または分子鎖末端に位置している。よって、その構造が分子鎖の間に位置する場合には、上記式（１）または（４）で表わされるその他のスルホン酸塩含有構造のＣＯＯ−基の双方が後述するヒドロキシ酸残基等と結合していることとなり、その構造が分子鎖末端に位置する場合には、ＣＯＯ−基の一方が後述するヒドロキシ酸残基等と、ＣＯＯ−基の他方が水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基等と結合していることとなる。
【００２９】
また、式（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造は、以下のような構造となっている。
【００３０】
【化１０】

【００３１】
式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表わされるアミンを示す。尚、式（２）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムであることがインキ顔料の分散性の面から好ましい。
【００３２】
ここで、式（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造は、一つのヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖の末端に結合し、その分子鎖末端の片方または両方に含有され得る。
【００３３】
本発明で用いられるヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖中には上記式（１）または（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造のいずれか一方が含有されていればよく、これら両方の構造が含有されていてもよい。
【００３４】
また、式（３）で表わされるアミンは、以下のような構造をとっている。
【００３５】
【化１１】

【００３６】
式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は置換基を示しており、それぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。
【００３７】
また、式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれが独立して置換基の種類を選択することができ、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ他の置換基と同一の置換基を示していてもよく、異なる置換基を示していてもよい。また、式（３）で表わされるアミンは一つのヒドロキシ酸系ポリエステル中において２種類以上の異なる構造をとることもできるし、１種類の構造のみをとることもできる。
【００３８】
また、本発明に用いられるヒドロキシ酸系ポリエステルには、下記式（４）で表わされるスルホン酸塩含有構造が含有されていることが好ましい。
【００３９】
【化１２】

【００４０】
式（４）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは上記式（３）で表わされるアミンを示す。尚、式（４）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムであることがインキ顔料の分散性の面から好ましい。
【００４１】
また、上記式（４）で表わされるスルホン酸塩含有構造は上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖の主鎖および側鎖のいずれを問わず、上記ヒドロキシ酸系ポリエステル中に含有されていればよく、その他の主な構成要素としては、後述するヒドロキシ酸の残基等である。
【００４２】
すなわち、上記式（４）で表わされるスルホン酸塩含有構造は上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの分子鎖の間および／または分子鎖末端に位置している。よって、その構造が分子鎖の間に位置する場合には、上記式（１）または（４）で表わされるその他のスルホン酸塩含有構造のＣＯＯ−基の双方が後述するヒドロキシ酸残基等と結合していることとなり、その構造が分子鎖末端に位置する場合には、ＣＯＯ−基の一方が後述するヒドロキシ酸残基等と、ＣＯＯ−基の他方が水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基等と結合していることとなる。
【００４３】
（ヒドロキシ酸系ポリエステルの製造方法）
本発明に用いられるヒドロキシ酸系ポリエステルは、下記式（５）で表わされるスルホン酸塩含有化合物と以下に述べるヒドロキシ酸とを共重合することにより製造される。
【００４４】
【化１３】

【００４５】
式（５）において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは上記式（２）で表わされるアミンを示す。尚、式（５）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムであることがインキ顔料の分散性の面から好ましい。
【００４６】
式（５）において、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれが独立してその種類を選択することができ、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれ同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００４７】
ここで、下記式（６）で表わされるスルホン酸塩含有化合物を用いて共重合することが好ましい。
【００４８】
【化１４】

【００４９】
式（６）において、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立に水素、アルキル基、ヒドロキシアルキル基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは上記式（３）で表わされるアミンを示す。尚、式（６）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムであることがインキ顔料の分散性の面から好ましい。
【００５０】
得られた共重合体中には、上記式（５）または（６）で表わされるスルホン酸塩含有化合物のブロック共重合体および／またはランダム共重合体が含まれていてもよい。
【００５１】
また、上記式（５）または（６）で表わされるスルホン酸塩含有化合物は１種類だけでなく、２種類以上を共重合させることもできる。
【００５２】
本発明のヒドロキシ酸系ポリエステルとは、全成分（ジオール、ジカルボン酸、ヒドロキシ酸等）中、ヒドロキシ酸が６０モル％以上からなるポリエステルであり、ヒドロキシ酸成分は好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上である。
【００５３】
本発明に用いられるヒドロキシ酸は、１分子中にアルコール性ヒドロキシ基とカルボキシル基を有する化合物である。ヒドロキシ酸としては、上述の乳酸の他、グリコール酸、２−ヒドロキシ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシ−２−メチル酪酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、リンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等が用いられる。また、カプロラクトンのようなヒドロキシ酸の分子内エステル、ラクチドのようなα−ヒドロキシ酸から水分子を失って生成した環式エステルも用いられる。
【００５４】
尚、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸や、ビスフェノール−Ａ、ビスフェノール−Ａのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族ジオール等は少量であれば共重合されていてもよい。
【００５５】
また、上記ヒドロキシ酸についても１種類だけでなく、２種類以上を共重合させることもできる。
【００５６】
上記スルホン酸塩含有化合物と上記ヒドロキシ酸との共重合は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。たとえば、乳酸の二量体であるラクチドと、上記スルホン酸塩含有化合物とを溶融混合し、公知の開環重合触媒、たとえば、オクチル酸錫、アルミニウムアセチルアセトナート等を使用して加熱開環重合させる方法や、加熱および減圧による直接脱水重縮合を行なう方法等が挙げられる。上記スルホン酸塩含有化合物を、重合の開始時から重合終了までの間に添加することで本発明で用いられるヒドロキシ酸系ポリエステルが得られる。
【００５７】
（ヒドロキシ酸系ポリエステルの組成）
上記のようにして得られたヒドロキシ酸系ポリエステルは、ポリエステル中のスルホン酸塩の濃度が５〜１００当量／１０⁶ｇであることが好ましい。５当量／１０⁶ｇ未満であると、より良好なインキ顔料の分散性、およびインキの安定性が得られない傾向にある。また、１００当量／１０⁶ｇを超えると、より良好な生分解性、塗膜物性を有する生分解性インキが得られない傾向にある。尚、スルホン酸塩の濃度が５当量／１０⁶ｇ以上含まれていれば、後述する乳酸以外のヒドロキシ酸は０％でもよい。
【００５８】
また、上記のようにして得られたヒドロキシ酸系ポリエステルが乳酸系ポリエステルである場合には、乳酸残基が８０モル％以上含まれていることが好ましい。より好ましくは９０モル％以上である。８０モル％未満では、より良好な生分解性及び塗膜物性は得られない傾向にある。また、質量の観点からは、乳酸残基を好ましくは９０質量％以上含有していることが好ましく、９５質量％以上含有していればさらに好ましく、９７質量％以上含有していれば最も好ましい。
【００５９】
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルがＬ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とを含んでいる場合には、Ｌ−乳酸残基のモル数（Ｌ）とＤ−乳酸残基のモル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／Ｄ）が１〜９であることが好ましい。より好ましくは１〜５．６である。Ｌ／Ｄが９を超えると、使用溶剤に対する当該ポリエステルの溶解性からインキ用バインダとしてより良好な使用ができにくくなる傾向にある。Ｌ／Ｄが１未満（Ｄ−乳酸過剰）であると、より安価に製造することができにくくなる傾向にある。
【００６０】
なお、乳酸としては、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸のいずれをも用いることができる。
【００６１】
（ヒドロキシ酸系ポリエステルの物性）
また、上記のようにして得られたヒドロキシ酸系ポリエステルの還元粘度（η_SP/C）は０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることが好ましい。還元粘度が０．３ｄｌ／ｇよりも低いと、印刷時のインキのハジキ等の原因となる場合があり、また、還元粘度が１．５ｄｌ／ｇよりも高いと、インキ粘度が増大し、より良好な印刷性が得られない場合がある。
【００６２】
なお、当該還元粘度は、サンプル濃度０．１２５ｇ／２５ｍｌ、測定溶剤クロロホルム、測定温度２５℃で、ウベローデ粘度管を用いて測定した値である。
【００６３】
また、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）は３５〜６０℃であることが好ましい。より好ましくは、４０〜５５℃である。３５〜６０℃の範囲であれば、より良好な生分解性フィルムへの付着強度、耐ブロッキング性が得られる。
【００６４】
また、ガラス転移点Ｔｇは、たとえば、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの共重合成分の割合を変化させることにより調整することができる。尚、当該ガラス転移点は、ＤＳＣ（示差走査熱量計）法により測定した値である。
【００６５】
上記ヒドロキシ酸系ポリエステルは、好ましくは生分解性を有する。ここで生分解性とは、分解の一過程において、生物の代謝が関与して、低分子量化合物に変換する性質をいう。
【００６６】
（インキ組成物）
本発明のインキ組成物は、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルにインキ顔料および溶剤を混合することにより得られる。
【００６７】
本発明に用いられるインキ顔料は、通常用いられるものであれば特に限定されず、たとえば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色酸化鉄、ベンガラ、カーボンブラック、アルミニウム粉、雲母、チタン粉等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料各種の有機顔料等が挙げられる。これらは、１種類でも２種類以上でも用いることができる。
【００６８】
また、本発明に用いられる溶剤は、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルの溶解性、作業性、乾燥速度等の点から、好ましくはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、キシレン、イソプロピルアルコール等が用いられる。これらは、１種類でも２種類以上でも用いることができる。
【００６９】
（インキ組成物の製造方法）
本発明のインキ組成物は、従来公知の方法であれば特に限定されず、通常用いられる方法によって製造される。たとえば、上記ヒドロキシ酸系ポリエステルを上記溶剤に溶解させ、これに上記インキ顔料を配合し、ボールミルやペイントシェーカー等を用いて分散させる等の方法でインキ組成物を製造することができる。
【００７０】
ここで、上記各成分の配合量は、ヒドロキシ酸系ポリエステル１００質量部に対して、インキ顔料を１〜１０００質量部、溶剤を１００〜２０００質量部配合するのが好ましい。より好ましくは、ヒドロキシ酸系ポリエステル１００質量部に対して、インキ顔料２〜５００質量部であり、溶剤２００〜１５００質量部である。
【００７１】
また、上記各成分以外にも必要に応じて、多官能イソシアネート、多官能エポキシ、メラミン等の架橋剤、顔料分散剤、粘度調整剤等を配合することができる。
【００７２】
【実施例】
以下、本発明のインキ組成物について、実施例を用いてより詳細に説明する。
【００７３】
（実施例１）
ＤＬ−ラクチド５００部、５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸のエチレングリコールジエステル３．５６部、開環重合触媒としてオクチル酸錫０．１部を４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１９０℃で１時間加熱し、開環重合させることにより、分子鎖の主鎖中にスルホン酸塩を含有するポリエステル樹脂（ｉ）を得た。
【００７４】
次に、上記ポリエステル樹脂（ｉ）１００部をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）１００部、酢酸エチル１００部からなる混合溶剤に溶解させ、カーボンブラック１００部とをボールミル中で混合分散化し、黒色のインキ組成物（Ｉ）を得た。
【００７５】
（実施例２）
ＤＬ−ラクチド５００部、３−ナトリウムスルホ−ｎ−プロパノール１．６２部、開環重合触媒としてオクチル酸錫０．１部を４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１９０℃で１時間加熱し、開環重合させることにより、分子鎖の末端にスルホン酸塩を含有するポリエステル樹脂（ｉｉ）を得た。
【００７６】
ポリエステル樹脂（ｉｉ）についても、実施例１と同様な方法で黒色のインキ組成物（ＩＩ）を作製した。
【００７７】
（実施例３）
ＤＬ−ラクチド５００部、５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸のエチレングリコールジエステル０．８９部、開環重合触媒としてオクチル酸錫０．１部を４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１９０℃で１時間加熱し、開環重合させることにより、分子鎖の末端にスルホン酸塩を含有するポリエステル樹脂（ｉｉｉ）を得た。
【００７８】
ポリエステル樹脂（ｉｉｉ）についても、実施例１と同様な方法で黒色のインキ組成物（ＩＩＩ）を作製した。
【００７９】
（実施例４）
ＤＬ−ラクチド５００部、５−ナトリウムスルホ−イソフタル酸のエチレングリコールジエステル１２．４６部、開環重合触媒としてオクチル酸錫０．１部を４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１９０℃で１時間加熱し、開環重合させることにより、分子鎖の末端にスルホン酸塩を含有するポリエステル樹脂（ｉｖ）を得た。
【００８０】
ポリエステル樹脂（ｉｖ）についても、実施例１と同様な方法で黒色のインキ組成物（ＩＶ）を作製した。
【００８１】
（比較例１）
ＤＬ−ラクチド５００部、重合開始剤としてグリコール酸２．２５部、開環重合触媒としてオクチル酸錫０．１部を４つ口フラスコに仕込み、窒素雰囲気下、１９０℃で１時間、加熱開環重合を実施しポリエステル樹脂（ｖ）を得た。ポリエステル樹脂（ｖ）についても、実施例１と同様な方法で黒色のインキ組成物（Ｖ）を作製した。
【００８２】
（比較例２）
東洋紡績株式会社製の芳香族ポリエステル樹脂であるバイロンＲＶ１０３（Ｒ）（ｖｉ）を用い実施例１と同様にして黒色のインキ組成物（ＶＩ）を得た。
【００８３】
上記実施例１〜４および比較例１〜２のポリエステル樹脂の組成および物性を下記の表１に示す。
【００８４】
＜インキ性能および生分解性の評価＞
上記実施例および比較例で得たインキ組成物を用い、グラビア印刷機でポリＬ−乳酸フィルム上に印刷し、印刷フィルムを得た。この印刷フィルムを用いて、インキ性能（インキ顔料分散性、インキ安定性、印刷性、接着性）および生分解性の評価を以下のようにして行なった。尚、インキ安定性、印刷性、接着性および生分解性の評価については、５段階評価とし、５（極めて良好）〜１（不良）で評価した。実用上は４以上が合格レベルである。
【００８５】
１）インキ顔料分散性：グロスメーターでインキ顔料の分散性を評価した。
２）インキ安定性：インキの経時変化を目視で調べ、インキ顔料の分離、沈降の有無の程度を目視で評価した。
【００８６】
３）印刷性：ポリＬ−乳酸フィルム上にグラビア印刷を実施し、インキのハジキの有無等を目視で評価した。
【００８７】
４）接着性：碁盤目を切り、セロテープ（Ｒ）剥離により密着性を評価した。
５）生分解性：上記印刷フィルム１０ｃｍ×１０ｃｍをコンポスター（生ゴミ処理機、三井ホーム社製（ＭＡＭ））中に入れ、１４日後にサンプルの形態（分解の程度）を目視で評価した。分解の程度の大きいものを良好とした。
【００８８】
その結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】

【００９０】
尚、還元粘度は、サンプル濃度０．１２５ｇ／２５ｍｌ、測定溶剤クロロホルム、測定温度２５℃で、ウベローデ粘度管を用いて測定した。また、ガラス転移点はＤＳＣ法により測定した。また、表１において、乳酸残基は、仕込み量を規定している。ただし、５００ＭＨｚのＮＭＲにより実施例および比較例のポリエステル樹脂中にも、乳酸残基が同じ量含まれていることが確認された。
【００９１】
さらに、ポリエステル樹脂中のＬ−乳酸とＤ−乳酸のモル比は、仕込み量から求めているが、ポリエステル樹脂中のＬ−乳酸とＤ−乳酸とのモル比を旋光光度計（堀場製作所製ＳＥＰＡ−２００）を用いて決定したものと、同じであることを確認した。また、スルホン酸塩濃度は仕込量から算出した。
【００９２】
表１に示すとおり、実施例１〜４のインキ組成物は比較例１〜２のインキ組成物と比べて、特にインキ顔料分散性およびインキ安定性に優れる結果となった。
【００９３】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００９４】
【発明の効果】
上述したように本発明によれば、上記スルホン酸塩含有構造を含むヒドロキシ酸系ポリエステルがインキ組成物中に含まれていることから、インキ顔料の分散性およびインキの安定性に優れた特に生分解性のインキ組成物を提供することができる。
【００９５】
本発明のインキ組成物は、たとえば、ポリ乳酸フィルム等の生分解性フィルムを基材とした印刷ラベル、包装用フィルム等に使用でき、また、紙用の生分解性インキとしても広く用いることができる。

Claims

下記式（１）および／または（２）で表わされるスルホン酸塩含有構造を分子鎖に含むヒドロキシ酸系ポリエステルと、インキ顔料と、溶剤とを含むことを特徴とするインキ組成物。

[式（１）において、Ｘは炭素数２０以下のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基または、水素、水酸基、ニトロ基、アミノ基、アシル基、スルホン酸基、アルコキシル基およびハロゲンを示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表わされるアミンを示す。また、ｍ１は０〜３の整数であり、ｍ２は１〜４の整数であって、ｍ１＋ｍ２は、１≦ｍ１＋ｍ２≦４の関係を満たす。また、ｎ１は１以上の整数を示す。]

[式（２）において、Ｒ¹は炭素数２０以下のアルキリデン基を示し、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは下記式（３）で表わされるアミンを示す。]

[式（３）において、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はそれぞれ独立に水素、アルキル基、フェニル基またはベンジル基を示す。]
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルが、分子鎖中に下記式（４）で表わされるスルホン酸塩含有構造を有することを特徴とする請求項１に記載のインキ組成物。

[式（４）において、Ｍはリチウム、ナトリウム、カリウムまたは上記式（３）で表わされるアミンを示す。また、ｎ２は１以上の整数を示す。]
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルのスルホン酸塩の濃度が５〜１００当量／１０⁶ｇであることを特徴とする請求項１または２に記載のインキ組成物。
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルは、乳酸残基が８０モル％以上含まれていることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のインキ組成物。
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルは、Ｌ−乳酸残基とＤ−乳酸残基とを含み、Ｌ−乳酸残基のモル数（Ｌ）とＤ−乳酸残基のモル数（Ｄ）のモル比（Ｌ／Ｄ）が１〜９であることを特徴とする請求項４に記載のインキ組成物。
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルの還元粘度（η_SP/C）が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１から５のいずれかに記載のインキ組成物。
前記ヒドロキシ酸系ポリエステルのガラス転移点（Ｔｇ）が３５〜６０℃であることを特徴とする請求項１から６のいずれかに記載のインキ組成物。