JP3898642B2

JP3898642B2 - ポリカーボネート及びポリエステルのブレンド並びにそれから形成されるシート及びフィルム

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Publication number: JP3898642B2
Application number: JP2002543593A
Authority: JP
Inventors: カールウィリアムズ，ジェイムズ; ガスリートンプソン，ジョン; リーコン，ロイ
Original assignee: Eastman Chemical Co
Current assignee: Eastman Chemical Co
Priority date: 2000-11-03
Filing date: 2001-10-26
Publication date: 2007-03-28
Anticipated expiration: 2021-10-26
Also published as: MXPA03002919A; US6569957B2; ATE316548T1; WO2002040590A2; EP1370609A2; US20020086953A1; CN1789308A; CN1789308B; DE60116898D1; EP1370609B1; BR0114372B1; CN1474856A; BR0114372A; DE60116898T2; JP2004514043A; CN1267499C; WO2002040590A3

Description

【０００１】
発明の分野
本発明は、ポリカーボネートとポリエステルとのブレンドから形成された、予備乾燥させることなく熱成形可能な、シート及びフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
ポリカーボネートは、種々の成形及び押出の用途に広く使用されている。ポリカーボネートから形成されたフィルム又はシートは、熱成形の前に乾燥しなければならない。予備乾燥しない場合には、ポリカーボネートから形成された熱成形品は、外観の観点から許容され得ないフクレ（ｂｌｉｓｔｅｒ）の存在によって特徴づけられる。従って、ポリカーボネートシート又はフィルムを予備乾燥する必要なく熱成形品を形成する方法を提供できれば望ましいであろう。
【０００３】
発明の要約
従って、本発明の目的は、ポリカーボネートと特定のコポリエステルとの新規なブレンド組成物から製造されるフィルム又はシートであって、予備乾燥させることなくかつフクレが目視観察されずに、熱成形が可能なことによって特徴づけられる新規なフィルム又はシートを提供することにある。
【０００５】
本発明のこれら及びその他の目的は、当業者には以下の詳細な説明及び特許請求の範囲から明らかであろう。
【０００６】
本発明によれば、前記及びその他の目的は、少なくとも１種又はそれ以上のポリカーボネートと少なくとも１種又はそれ以上の特定のコポリエステルとを特定の比率で組み合わせて、多くの用途に有用な新規なブレンド又は組成物を提供することによって達成されることが判明した。詳細には、この新規なブレンド又は組成物から製造される新規なシート及びフィルムは、食品、衣類、医薬品の包装、標識及び天窓などに使用でき；意外にも、このシート又はフィルムは予備乾燥を必要とすることなく、熱成形することができ、しかも不所望なフクレのない物品を製造できることが判明した。
【０００７】
本発明によれば、（Ａ）総ブレンド組成物に基づき１５〜４０重量％の少なくとも１種の、二価フェノールをカーボネート前駆体と反応させることによって得られるポリカーボネートと、
（Ｂ）（ａ）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの混合物からからなる群から選ばれる６５〜８５モル％のジカルボン酸；１５〜３５モル％のイソフタル酸及び０〜２０モル％の、炭素数４〜４０の他のジカルボン酸単位を含む酸成分（ジカルボン酸単位の総モル％は１００モル％である）；並びに
（ｂ）８０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び０〜２０モル％の、炭素数３〜１２の他のグリコール単位を含むグリコール成分（グリコール単位の総モル％は１００モル％である）
を含む、総ブレンド組成物に基づき、６０〜８５重量％の少なくとも１種のコポリエステル（コポリエステルの総単位は２００モル％である）
とを含んでなるブレンド組成物から形成されるフィルム又はシートであって、予備乾燥せずに、かつフクレが目視観察されずに、熱成形可能なことによって特徴づけられるフィルム又はシートが提供される。
【００１０】
発明の詳細な説明
本発明の新規なブレンド又は組成物は、少なくも１種又はそれ以上のポリカーボネート及び少なくとも１種又はそれ以上の特定のコポリエステルを含むポリカーボネートは、総ブレンド又は組成物の重量に基づき、約１５〜約４０重量％の範囲の量で存在し、コポリエステルは、総ブレンド又は組成物の重量に基づき、約６０〜約８５重量％の範囲の量で存在する。ポリカーボネートは、総ブレンド組成物の重量に基づき、好ましくは約２０〜２８重量％の量で存在し、コポリエステルは、総ブレンド組成物の重量に基づき、好ましくは約８０〜７２重量％の量で存在する。
【００１１】
本発明のブレンド又は組成物のポリカーボネート成分は任意のポリカーボネートとすることができる。本発明に使用するのに適当なポリカーボネートは公知であり、一般に市販されている。ポリカーボネートは分岐又は線状のいずれでもよい。適当なポリカーボネートは、米国特許第３，０２８，３６５号；第３，３３４，１５４号；第３，９１５，９２６号；第４，８９７，４５３号；第５，６７４，９２８号；及び第５，６８１，９０５号に例示されたものであるが、これらに限定するものではない。これらの特許の全てを、引用することによって本明細書中に取り入れる。ポリカーボネートは、エステル交換、溶融重合、界面重合などを含む種々の従来公知の方法によって製造できる。ポリカーボネートは一般に、二価フェノールをホスゲンのようなカーボネート前駆体と反応させることによって調製する。本発明のポリカーボネートの適当な製造方法は、例えば米国特許第４，０１８，７５０号；第４，１２３，４３６号；及び第３，１５３，００８号に記載されている。本発明に使用するのに好ましいポリカーボネートは芳香族ポリカーボネートであり、ビスフェノール−Ａをホスゲンと反応させることによって得られるようなビスフェノール−Ａ［２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン]をベースとする芳香族ポリカーボネートがより好ましい。ジフェニルカーボネート又はジブチルカーボネートをホスゲンの代わりに使用できる。
【００１２】
本発明のブレンド又は組成物のコポリエステル成分は、イソフタル酸を１５〜約３５モル％、好ましくは２０〜約３０モル％含む、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＴ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレンナフタレンジカルボキシレート）（ＰＣＮ）、ポリ（１，４−シクロヘキシレンジメチレン１，４−シクロヘキサンジカルボキシレート）（ＰＣＣ）コポリエステルの少なくとも１種もしくはそれ以上又はこれらの混合物である。コポリエステルは、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸又はこれらの混合物から選ばれる約６５〜約８５モル％のジカルボン酸；約１５〜約３５モル％のイソフタル酸；及び０〜約２０モル％の他のジカルボン酸単位を含む酸成分を含んでなる。コポリエステルは、約８０〜１００モル％の１，４−シクロへキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）及び０〜約２０モル％の他のグリコール単位を含むグリコール成分を含んでいる。総ジカルボン酸単位は１００モル％であり、総グリコール単位は１００モル％であり、総ポリエステル単位は２００モル％である。
【００１３】
コポリエステルの製造に使用するＣＨＤＭ及び１，４−シクロヘキサンジカルボン酸部分はトランス異性体、シス異性体又はトランス／シス異性体混合物とすることができる。任意のナフタレンジカルボン酸異性体又は異性体混合物を使用でき、１，４−、１，５−、２，６−及び２，７−異性体が好ましい。
【００１４】
本発明において０〜約２０モル％の量で使用できる他のジカルボン酸は、炭素数が約４〜約４０である。本発明で使用するのに適当な他のジカルボン酸の例はスルホイソフタル酸、スルホ二安息香酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、スベリン酸、二量体、ドデカン二酸など又はこれらの混合物である。
【００１５】
本発明において０〜約２０モル％の量で使用できる他のグリコール単位は炭素数が約３〜約１２である。ここで使用するのに適当な他のグリコールの例はプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、ジエチレングリコールなど又はこれらの混合物である。
【００１６】
コポリエステルの組成に関しては、グリコール成分は好ましくは１，４−シクロヘキサンジメタノールを１００モル％含む。別の好ましい実施態様において、コポリエステルの酸成分は６５〜８５モル％のテレフタル酸を含む。最も好ましい実施態様において、コポリエステル組成物は１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール、約２６モル％のイソフタル酸及び約７４モル％のテレフタル酸を含む。
【００１７】
本発明のブレンドのコポリエステル成分は、好ましくはＡＳＴＭ試験法（ＴｅｓｔＭｅｔｈｏｄ）Ｄ２８５７−７０に従って測定した場合に約０．５〜約１．５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度（Ｉ．Ｖ．）を有する。
【００１８】
本発明のブレンドのコポリエステル成分は、公知方法によって製造できる。例えば、コポリエステル成分は回分法又は連続法によって容易に製造できる。これらのコポリエステルは代表的には溶融相重縮合反応において製造される。しかし、所望ならば、公知の固相ビルドアップ法を使用することも可能である。
【００１９】
１つの適当な方法は、約１００〜約３１５℃の温度、約０．１〜７６０ｍｍＨｇの圧力において、ポリエステルを形成するのに充分な時間、１種又はそれ以上のジカルボン酸を１種又はそれ以上のグリコールと反応させる工程を含む。ポリエステルの製造方法に関しては、米国特許第３，７７２，４０５号を参照し、その内容を参照によって本明細書中に取り入れる。
【００２０】
さらに、本発明のコポリエステルは、公知の回分又は連続操作を用いて適当な原料の縮合によって製造できる。重合反応にはジカルボン酸又はメチルエステルのような、それらの対応する低級アルキルエステルを使用することが可能である。メチルエステルを使用する場合には、初期エステル交換工程においてチタン、マンガンもしくは亜鉛ベース触媒を用いるか、又は重縮合工程にチタン、アンチモン、ゲルマニウムもしくは錫ベース触媒を用いるのが望ましい。好ましい触媒は、チタン約１０〜約１００ｐｐｍ及びマンガン０〜約７５ｐｐｍをベースとする。ビルドアップ相の間には、色度安定剤（ｃｏｌｏｒｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）として働く燐含有化合物を約１０〜約９０ｐｐｍ添加するのが望ましい。代表的には、燐含有添加剤は、燐酸又は有機燐酸エステルのようなホスフェートの形態で添加する。代表的には、触媒系に比較的少量のチタンを使用する場合には、比較的少量の燐阻害剤を使用する。本発明のコポリエステルの製造に使用するのに適当な燐酸エステルとしては、エチル酸性ホスフェート、ジエチル酸性ホスフェート、アリールアルキルホスフェート及びトリアルキルホスフェート、例えばトリエチルホスフェート及びトリスー２−エチルヘキシルホスフェートが挙げられるが、これらに限定するものではない。
【００２１】
本発明のコポリエステルの形成において、トナーと称することもある着色剤を添加して、得られるコポリマーに所望の中性の色合い及び／又は明度を与えることができる。着色剤を含ませる好ましい方法は、反応性末端基を有する熱安定性化合物を含む着色剤を用いて、着色剤をコポリエステル中に共重合及び混和して、コポリエステルの色合いを改良することである。例えば青色及び赤色置換アントラキノンを含む（これらに限定するものではない）反応性ヒドロキシル又はカルボキシル基を有する染料のような着色剤をポリマー鎖中に共重合させることもできる。適当な着色剤及び染料は、米国特許第４，５２１，５５６号；第４，７４０，５８１号；第４，７４９，７７２号；第４，７４９，７７３号；第４，７４９，７７４号；第４，９５０，７３２号；第５，２５２，６９９号；第５，３８４，３７７号；第５，３７２，８６４号；第５，３４０，９１０号；及び第５，６８１，９１８号に詳述されている。これらの特許を参照することによってそっくりそのまま本明細書中に取り入れる。着色剤として染料を用いる場合には、エステル交換又は直接エステル化反応の間又は後に添加することができる。染料の総量は一般に約１０ｐｐｍ又はそれ以下である。また、トナー材料として少量のコバルトを使用することもできる。このような場合には、コバルトはトナー及びポリマービルドアップ触媒の両者の役目を果たす。
【００２２】
本発明のブレンドは、所望ならば１種を超えるポリカーボネート及び１種を超えるコポリエステルを含むことができる。
【００２３】
本発明のポリカーボネート／コポリエステルブレンドは、公知の任意の方法で製造できる。例えば、このブレンドは、ペレットブレンドを作ってから、それを押出及びペレット化することによって製造できる。別法として、ポリカーボネートのペレットとコポリエステルのペレットとを別々に供給し、メルトを混合してから、押出操作を行って、フィルム、シート材料又は形材を形成することができる。溶融ブレンド及び押出操作は一般に、約４２５^OF（２１８℃）〜約５８０^OF（３０４℃）の範囲の温度において実施する。
【００２４】
別法として、ポリカーボネート成分及びコポリエステル成分を秤量し、プラスチックバッグ中に入れることができる。バッグを手動で振盪又はタンブルして、成分をブレンドする。次いで、このブレンドを押出機に供給して、シート材料又はフィルムを形成することができる。この方法は小規模の操作に有用である。大規模の操作においては、ポリカーボネート成分とコポリエステル成分を別々のホッパーに入れ、次いで押出機中に計量しながら供給して、適当なブレンド組成物を生成できる。さらに、ポリカーボネート成分とコポリエステル成分とを溶融混合タンク中、シグマブレードミキサー中又は一軸もしくは二軸スクリュー押出機中で溶融ブレンドした後、ブレンドをペレット化又は粒状化することができる。この溶融混合ブレンドを次にフィルム又はシート材料に押出できる。
【００２５】
さらに、本発明のブレンドは、本発明のポリカーボネート部分とコポリエステル部分とを約２５℃（７７^OF）〜３００℃（５７２^OF）の温度においてブレンド組成物を形成するの充分な時間、ブレンドする工程を含む方法によって製造できる。適当な従来のブレンド法としては、溶融法及び溶液製造法が挙げられる。他の適当なブレンド法としては、ドライブレンド及び／又は押出が挙げられる。
【００２６】
溶融ブレンド法は、ポリカーボネート部分及びコポリエステル部分を溶融させるのに充分な温度においてポリマーをブレンドし、その後、ブレンドを生成するのに充分な温度にブレンドを冷却することを含む。本明細書中で使用する用語「溶融」は、ポリマーを単に軟化させることを含むが、これに限定されない。高分子業界で一般に知られた溶融混合法に関しては、ＭｉｘｉｎｇａｎｄＣｏｍｐｏｕｎｄｉｎｇｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓ（Ｉ．Ｍａｎａｓ−Ｚｌｏｃｚｏｗｅｒ＆Ｚ．Ｔａｄｍｏｒ編，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ出版，ＮｅｗＹｏｒｋ１９９４）を参照されたい。
【００２７】
溶液製造法は、適当な重量／重量比のコポリエステル及びポリカーボネートを塩化メチレンのような適当な有機溶媒中に溶解させ、溶液を混合し、そしてブレンドの沈殿又は溶媒の蒸発によって溶液からブレンド組成物を分離することを含む。
【００２８】
本発明のブレンドはまた、酸化防止剤；常用の難燃剤、例えばホスゲンもしくはハロゲン化合物；充填剤、例えばタルクもしくはマイカ；又は強化材、例えばガラス繊維もしくは炭素繊維を含むことができる。また、顔料、染料、安定剤、可塑剤、成核剤などのような添加剤をポリエステル、ポリカーボネート及び本発明のブレンド中に使用して、本発明のブレンドの性質をさらに改良することができる。
【００２９】
本発明のブレンドは成形品、繊維、フィルム及びシート材料の製造に有用である。
【００３０】
本発明のポリカーボネートとコポリエステルとのブレンドは、押出操作の間に公知の手法を用いて発泡させることができる。例えば有用な発泡法は米国特許第５，３９９，５９５号；第５，４８２，９７７号；及び第５，６５４，３４７号に開示されている。
【００３１】
本発明のポリカーボネートとコポリエステルとのブレンドは黄変を示す傾向がある。黄変は、ブレンドにホスファイト安定剤を添加することによって抑制できる。ホスファイト安定剤は、ポリカーボネート及びコポリエステルの押出時に添加することができる。好ましい実施態様においては、適当なホスファイト安定剤の、一方のブレンドポリマー成分中マスターバッチを製造する。マスターバッチはホスファイト安定剤を約２〜約２０重量含む。適当な安定剤の１つはジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトである。得られるポリマーブレンドは一般に、ホスファイト安定剤を約０．１〜約０．５重量％含む。本発明の押出物は広範囲の商業用途を有する。例えば、フィルム及びシート材料は標識、天窓及び食品、衣類、医薬品の包装などに有用である。押出シート材料はそのまま使用するか熱成形して、食品、ハードウェアなどの梱包材料を形成できる。
【００３２】
新規ブレンド又は組成物に加えて、本発明はまた、フィルム及びシートを予備乾燥する必要なく、熱成形可能で且つフクレが存在しない、新規なブレンド又は組成物から形成されるフィルム及びシート材料に関する。
【００３３】
本発明の組成物は、公知の任意の方法によってフィルム又はシート材料に加工できる。例えばフィルムは公知のキャストフィルム法、インフレートフィルム法及び押出被覆法によって製造でき、押出被覆法は支持体上へ押出を含む。溶融流延又はフリーブロー成形によって製造されたフィルムは、接着剤を用いて支持体に熱的に結合させるか、シールすることができる。当業者ならば、本発明の開示があれば、過度の実験を行うことなく、このようなフィルムやこのようなフィルムを含む製品を製造できる。
【００３４】
さらに、本発明は、本発明の新規な組成物及び新規なフィルム又はシート材料を含む物品に関する。この物品は、任意の適当な方法を用いて製造できる。
【００３５】
本発明は、以下の実施例を参照することによってより理解し易くなるであろう。本発明が充分に開示されれば、当業者には本発明の多くの他の形態が明らかになることは言うまでもない。従って、これらの実施例は説明のみを目的として記載するのであって、本発明の範囲を限定するものと解してはならない。
【００３６】
例１
この例１では、安定剤として、ここに記載した方法で製造した以下の組成物を用いた。ビス（フェノール）Ａを基材とし且つＡＳＴＭ方法Ｄ１２３８による３００℃及び負荷１．２ｋｇにおけるメルトフローレートが１１．５ｇ／１０分であるＢａｙｅｒ製のＭＡＫＲＯＬＯＮ５３０８ポリカーボネート粉末２４７０ポンド（１１２０ｋｇ）と、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト１３０ポンド（５８．９ｋｇ）を、ポリカーボネート粉末３０００ポンドの作業能率を有するＪＡＹＧＯＭｏｄｅｌＮｏ．ＪＲＢ１００リボンブレンダーに周囲温度において装填した。ポリカーボネート対ジホスファイトの重量比は９５：５であった。ジホスファイトを添加しながら、リボンブレンダーを２５ｒｐｍ（回転／分）の速度でさらに１０分間撹拌した。未乾燥の粉末コンセントレートが２６００ポンド（１１７９ｋｇ）得られ、これを次に以下のようにしてペレット化した。４０ｍｍ（ミリメーター）Ｗｅｒｎｅｒ−ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＭｏｄｅｌＺＳＫ−４０二軸スクリュー押出機を、スクリュー速度２５０ｒｐｍ及び下記表に示したバレル設定温度において運転した。
【００３７】
【表１】

【００３８】
ダイから出るときに得られる溶融温度は、６孔ダイ（個々のダイ孔の寸法：３．６１ｍｍ又は０．１４２インチ）を用いた場合には２４０℃（４６４^OF）であった。ポリカーボネート（９５％）とジホスファイト（５％）とのの粉末ブレンド混合物を、ＡｃｃｕＲａｔｅ，Ｉｎｃ．製のＡｃｃｕＲａｔｅＭＤＬ８０００Ｗロスインウェイト（ｌｏｓｓ−ｉｎ−ｗｅｉｇｈｔ）型供給装置（フィーダー）によって押出機の供給帯域に計量しながら供給した。供給装置は１５０ポンド／時（６８ｋｇ／時）の速度で運転し、バレルは第７帯域でガス抜きした。押出機のダイから出る６個のストランド又はロッドを、２５℃（７７^OF）の冷水浴に通して処理し、ＣｕｍｂｅｒｌａｎｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＤｉｖｉｓｉｏｎｏｆＪｏｈｎＢｒｏｗｎ，Ｉｎｃ．製のクンバーランド６型クワェタイザー（ＣｕｍｂｅｒｌａｎｄＭｏｄｅｌ６Ｑｕｉｅｔｉｚｅｒ）ペレット製造機上で切断した。次に、円筒型の濃厚（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）ペレットをＣａｒｒｉｅｒＶｉｂｒａｔｉｎｇＥｑｕｉｐｍｅｎｔＣｏｍｐａｎｙ製のキャリヤー（Ｃａｒｒｉｅｒ）モデル（Ｍｏｄｅｌ）ＩＤＬＭ−１−２４０−Ｓシェーカーデッキ上で大きさによって等級分けしてから、次の使用のために、ポリエチレンライニングを施したファイバー容器中に詰めた。ポリカーボネートとジホスファイトとのこのブレンドをここでは濃厚安定剤と称する。
【００３９】
この例１の実施において、前記濃厚安定剤５重量％及び所定のポリカーボネートと所定のコポリエステルの組合せ９５重量％を含むブレンドを生成した。この組合せはポリカーボネート２７重量％とコポリエステル７３重量％を含んでいた。所定のポリカーボネートは、ビス（フェノール）Ａを基材とし且つＡＳＴＭ方法Ｄ１２３８による３００℃及び負荷１．２ｋｇにおけるメルトフローレートが１１．５ｇ／１０分であるＢａｙｅｒ製のＭＡＫＲＯＬＯＮ２６０８であった。コポリエステルは、１，４−シクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）１００モル％、イソフタル酸（ＩＰＡ）２６モル％及びテレフタル酸（ＴＰＡ）７４モル％からなり、Ｉ．Ｖ．が０．７５ｄＬ／ｇであった。ブレンドの前に、ポリカーボネートを乾燥空気ドライヤー（ｄｅｓｉｃｃａｔｅｄａｉｒｄｒｙｅｒ）中で２５０^OF（１２１℃）において４〜６時間乾燥させた。コポリエステルはブレンド前に、別の乾燥空気ドライヤー中で１５０^OF（６５．６℃）において４〜６時間乾燥させた。ポリカーボネート２２ポンド（１０ｋｇ）、コポリエステル７３ポンド（３３ｋｇ）及び濃厚安定剤５ポンド（２．３ｋｇ）を、ＣｏｎａｉｒＷＳＢ−２４０ウェイスケールペレットブレンダーを用いてブレンドした。ポリカーボネート、コポリエステル及び濃厚安定剤のブレンドを次に、ＣｏｎａｉｒＷＳＢ−２４０ブレンダーから、３．５インチ（９０ｍｍ）Ｂｒｅｙｅｒシート押出ライン、装置Ｎｏ．１９０−６３８４６−１のホッパーに真空移動させた。Ｂｒｅｙｅｒ押出システムは、以下の設定値に設定した電熱器によって制御した。
【００４０】
【表２】

【００４１】
使用した押出スクリューは、Ｂｒｅｙｅｒ製のＬ／Ｄ３３：１のバリヤータイプ二段スクリューである。押出機は帯域５において真空を用いてガス抜きして、押出プロセスの間に溶融プラスチック中で形成される可能性のあるガスを全て除去した。スクリューは、供給部分のみを６５^OF（１８．３℃）の水で内部冷却した。ペレットのブレンドを、従来型の押出操作を用いてシートに押出して、厚さ０．１１８インチ（３ｍｍ）のシート製品を形成した。７０ｒｐｍで動作する押出機は、溶融ブレンドを、スクリーンパック、４３ｒｐｍで作動するＭａａｇギアポンプ、Ｂｒｅｙｅｒフィードブロック、次いで５２インチ（１３２０ｍｍ）幅のＣｌｏｅｒｅｎ厚手シートダイに通して処理した。
【００４２】
押出物は、ダイから出る際に、３個の直径１６インチ（４０６ｍｍ）の、高度に研磨された水冷ロールを有するＢｒｅｙｅｒロールスタックを用いてシートに押出した。ロール温度は、第１ロールは１５８^OF（７０℃）に、第２ロールは１８０^OF（８２℃）に、第３ロールは２０１^OF（９４℃）に制御した。コンベヤーのラインスピードは３５．１７インチ／分（８９３ｍｍ／分）であった。次いで、シートを、コンベヤーシステムの下方に向けて、１組のエッジトリムナイフを通してＢｒｅｙｅｒ横びきのこまで移動させ、そこで試験のためにシートを２４インチ×３４インチ（０．６１ｍ×０．８６ｍ）に切断した。
【００４３】
所定のポリカーボネート／コポリエステルブレンドから得られたシート材料は、シートを予備乾燥させることなく、熱成形できることが目視観察された。これは全く予期しない結果である。この効果の実例は、例１のシート材料を予備乾燥することなく、３２５^OF（１６３℃）において熱成形して、６インチ（１５．２４ｃｍ）以上のドロー（ｄｒａｗ）によって２４インチ×３４インチ（０．６１ｍ×０．８６ｍ）の自動車バルブカバーを形成する場合に示される。このバルブカバーは、明澄透明で、優れた外観を有することが目視観察された。また、意外なことに、フクレは観察されなかった。イソフタル酸１７モル％を含む、Ｉ．Ｖ．が０．７４ｄＬ／ｇのＰＣＴコポリエステルを用いた場合にも同様な優れた結果を得ることができる。
【００４４】
例２
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変えた以外は、例１の手法に従った。この例２において、ポリカーボネートとコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート３５重量％及びコポリエステル６５重量％であった。この例２のブレンドを、２９５℃（５６３^OF）において厚さ８２ｍｉｌ（２．０８ｍｍ）のシート材料に押出した。シートは、予備乾燥することなく、１６０℃（３２０^OF）において６インチ（１５．２４ｃｍ）以上のドローによって２４インチ×３４インチ（０．６１ｍ×０．８６ｍ）の自動車バルブカバーに熱成形した。熱成形されたバルブカバーは優れた外観を有し、意外にもフクレを有さないことが目視観察された。ナフタレンジカルボン酸５モル％及びイソフタル酸１５モル％を含む、Ｉ．Ｖ．が０．８５ｄＬ／ｇのＰＣＴポリエステルを用いた場合にも同様な優れた結果を得ることができる。
【００４５】
例３
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変えた以外は、例１の手法に従った。この例２において、ポリカーボネートとコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート１５重量％及びコポリエステル８５重量％であった。この例３のブレンドを、厚さ５５ｍｉｌ（１／３９ｍｍ）のシート材料に押出した。シートは予備乾燥することなく、熱成形した。得られた熱成形品は優れた外観を有し、フクレがなかった。
【００４６】
例４（比較）
ポリカーボネート及びコポリエステルの量を変えた以外は、例１の手法に従った。この例４において、ポリカーボネートとコポリエステルの組合せは、ポリカーボネート５０重量％及びコポリエステル５０重量％であった。この５０／５０ペレットブレンドを、２９５℃（５６３^OF）において厚さ１１８ｍｉｌ（３．０ｍｍ）のシート材料に押出した。シートは、予備乾燥することなく、１８０℃（３５６^OF）において６インチ（１５．２４ｃｍ）以上のドローによって２４インチ×３４インチ（０．６１ｍ×０．８６ｍ）の自動車バルブカバーに熱成形した。しかし、ペレットブレンドが５０／５０のポリカーボネート／コポリエステルであるこの場合には、熱成形バルブカバーはフクレを有することが目視観察された。
【００４７】
前記例から、予備乾燥することなく熱成形することができ且つフクレを有さないことによって特徴づけられるフィルムを製造するには、ブレンド中の特定のコポリエステルに対するポリカーボネートの量が重要であることが明白である。
【００４８】
本発明を、特にその好ましい実施態様に関して詳述したが、本発明の精神及び範囲内において、本明細書中に具体的に示した以外の変更及び変形が可能なことは言うまでもない。さらに、前に引用した全ての特許、特許出願、仮特許出願及び参考文献は、本発明の実施に関する開示について参照することによって本明細書中に取り入れる。

Claims

（Ａ）総ブレンド組成物に基づき１５〜４０重量％の少なくとも１種の、二価フェノールをカーボネート前駆体と反応させることによって得られるポリカーボネートと、
（Ｂ）（ａ）テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの混合物からからなる群から選ばれる６５〜８５モル％のジカルボン酸；１５〜３５モル％のイソフタル酸及び０〜２０モル％の、炭素数４〜４０の他のジカルボン酸単位を含む酸成分（ジカルボン酸単位の総モル％は１００モル％である）；並びに
（ｂ）８０〜１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール及び０〜２０モル％の、炭素数３〜１２の他のグリコール単位を含むグリコール成分（グリコール単位の総モル％は１００モル％である）
を含む、総ブレンド組成物に基づき、６０〜８５重量％の少なくとも１種のコポリエステル（コポリエステルの総単位は２００モル％である）
とを含んでなるブレンド組成物から形成されるフィルム又はシートであって、予備乾燥せずに、かつフクレが目視観察されずに、熱成形可能なことによって特徴づけられるフィルム又はシート。
前記コポリエステルがＡＳＴＭ試験法Ｄ２８５７−７０に従って測定した場合に０．５〜１．５ｄＬ／ｇのインヘレント粘度を有する請求項１に記載のフィルム又はシート。
前記コポリエステルの酸成分がテレフタル酸を含む請求項１に記載のフィルム又はシート。
前記コポリエステルのグリコール成分が１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含む請求項１に記載のフィルム又はシート。
前記コポリエステルが１００モル％の１，４−シクロヘキサンジメタノール、２６モル％のイソフタル酸及び７４モル％のテレフタル酸を含む請求項１に記載のフィルム又はシート。
前記ポリカーボネートが、総ブレンド組成物の重量に基づき、２０〜２８重量％の量で存在し且つ前記コポリエステルが、総ブレンド組成物の重量に基づき、８０〜７２重量％の量で存在する請求項１に記載のフィルム又はシート。
ホスファイト安定剤をさらに含む請求項１に記載のフィルム又はシート。
請求項１に記載のフィルム又はシートから製造される物品。