JP3855885B2 - 電子写真機器用無端ベルトおよびその製法 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、フルカラー複写機，フルカラープリンター等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、感光体上のトナー像を写し取る中間転写体等に用いられる電子写真機器用無端ベルトおよびその製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、フルカラー複写機，フルカラープリンター等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、感光体上のトナー像を写し取る中間転写体等に用いられる無端ベルトは、一次転写ローラ、二次転写ローラ等の数本のローラに張架された状態で使用されるため、長期の使用によって徐々にベルトが伸びて、色ずれ（位置ずれ）等が発生する。また、上記無端ベルトは、ローラに張架された状態で走行されるため、走行中にベルトに割れやひび等が発生する。したがって、上記無端ベルトには、ベルトの伸びによる色ずれ（位置ずれ）等の発生防止や走行中のベルト割れ等の発生防止が要求される。そのため、上記無端ベルトとしては、高弾性率のポリウレタン材料が用いられており、例えば、ポリオールと、低分子量の芳香族アミンと、二官能基および三官能基を有する脂肪族イソシアネートを用いたポリウレタン材料を用いたベルト（特開２００１−１４２３１１号）や、ポリエーテルウレア系エラストマー材を主剤とするポリウレタン材料を用いたベルト（特開２０００−２５０３２８号）等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公報に記載の手法は、常温でもウレタン化反応が進行するため、ポットライフが短い。そのため、材料リサイクルが不可能で、材料ロスが多くなり、不経済であるとともに加工性に劣るという難点がある。
【０００４】
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ポットライフが長く、加工性に優れた電子写真機器用無端ベルトおよびその製法の提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、この発明は、表面が感光体に接するかもしくは近接した状態で駆動される電子写真機器用無端ベルトであって、多層ないし単層の構成層を備えた総厚み５０〜２５０μｍであり、その層の少なくとも基層が、下記の必須成分（Ａ）および（Ｂ）を用いて形成されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルトを第１の要旨とし、上記電子写真機器用無端ベルトの製法であって、上記（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とする材料を遠心成形型に注型して成型した後、脱型する工程を有する電子写真機器用無端ベルトの製法を第２の要旨とする。
（Ａ）ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネート。
（Ｂ）分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物。
【０００６】
すなわち、この発明者らは、ポットライフが長く、加工性に優れた電子写真機器用無端ベルトを得るべく、鋭意研究を重ねた。その結果、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネートと、分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物とを併用すると、常温では不活性となりウレタン化反応が進行しないため、ポットライフが長くなり、加工性がより良好となることを見いだし、この発明に到達した。
【０００７】
【発明の実施の形態】
つぎに、この発明の実施の形態について説明する。
【０００８】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、表面が感光体に接するかもしくは近接した状態で駆動される電子写真機器用無端ベルトであって、多層ないし単層の構成層を備え、その層の少なくとも基層が、上記特定の材料を用いて形成されている。
【０００９】
上記構成層の少なくとも基層を形成する特定の材料（基層用材料）としては、特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）と、分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物（Ｂ成分）とが必須成分として用いられる。
【００１０】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）は、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしたイソシアネートである。
【００１１】
この発明において、上記ポリイソシアネート化合物とは、通常のポリイソシアネートの他、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるイソシアネート（ＮＣＯ）プレポリマー（以下、単に「プレポリマー」と称する）をも含む趣旨である。したがって、上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）も、ブロック対象となるポリイソシアネート化合物の種類に応じて、下記の２種類のブロックイソシアネートに大別される。具体的には、ポリイソシアネート化合物がポリイソシアネートである場合、このポリイソシアネートの末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなる第１のブロックイソシアネートと、ポリイソシアネート化合物がプレポリマーである場合、このプレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなる第２のブロックイソシアネートに大別される。
【００１２】
上記ポリイソシアネートとしては、特に限定はないが、より高弾性率が得られる点から、芳香族系ポリイソシアネートが好ましい。上記芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等や、これらイソシアネートのビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、トリメチロールプロパン変性タイプ、カルボジイミド変性タイプ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１３】
上記第１のブロックイソシアネートは、例えば、ポリイソシアネートに対して、ブロック剤を所定量配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応させて、ポリイソシアネートの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することができる。また、上記ブロックイソシアネートは、ポリイソシアネートをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶剤に溶解した後、このイソシアネート溶液に対してブロック剤を所定量配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応させることにより作製することも可能である。
【００１４】
上記ブロック剤は、活性水素化合物であれば特に限定はなく、例えば、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ），ブタノンオキシム，ホルムアミドオキシム，アセトアミドオキシム，アセトンオキシム，メチルイソブチルケトンオキシム，メチルアミルケトンオキシム，ジアセチルモノオキシム，ベンゾフェノンオキシム，シクロヘキサノンオキシム，メチルヘキサノンオキシム等のケトオキシム誘導体、ε−カプロラクタム，δ−カプロラクタム，β−ブチロラクタム，β−プロピオラクタム等のラクタム誘導体、フェノール，クレゾール，キシレノール，エチルフェノール，ノニルフェノール，イソプロピルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，チモール，ｐ−ニトロフェノール，ｐ−ナフトール，ｐ−クロロフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール等のフェノール誘導体、アセト酢酸エチル，マロン酸ジエチル，アロト酢酸メチル，アセト酢酸メチル，マロン酸ジメチル，アセチルアセトン等の活性メチレン誘導体、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，２−エチルヘキサノール等のアルコール誘導体、ブチルメルカプタン，ｔ−ドデシルメルカプタン，チオフェノール等のメルカプタン誘導体、アセトアニリド，アセトアニラド，酢酸アミド，アクリルアミド，ベンズアミド等の酸アミド誘導体、コハク酸イミド，マレイン酸イミド等のイミド誘導体、２−フェニルイミダゾリン，イミダゾール，ピラゾール，トリアゾール等のイミダゾール誘導体、尿素，チオ尿素，エチレン尿素，ジフェニル尿素等の尿素誘導体、Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル，２−オキサゾリドン等のカルバミン酸塩誘導体等をあげることができる。これらのなかでも、液安定性および反応性の点から、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）が好適に用いられる。なお、ポットライフの調節は、末端イソシアネート基に対する、ブロック剤の当量比を適宜調節することにより行うことができる。
【００１５】
上記第２のブロックイソシアネートは、例えば、ポリイソシアネートに、あらかじめ所定の条件（例えば、８０℃で１時間）で真空脱泡脱水したポリオールを配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、８０℃で３時間）で反応させることにより、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを作製した後、このプレポリマーに対し、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）等のブロック剤を配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応を行い、プレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することができる。また、上記第２のブロックイソシアネートは、上記ポリイソシアネートに、あらかじめ所定の条件（例えば、８０℃で１時間）で真空脱泡脱水したポリオールを配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、８０℃で３時間）で反応を行い、これをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶剤に溶解させて、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー溶液を作製した後、このプレポリマー溶液に対し、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）等のブロック剤を配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応を行い、プレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することも可能である。このように、ポリイソシアネート化合物にプレポリマーを用いた場合は、ポリマー成分の粘度が高くなり、液だれ等が抑制できるため、より加工性が向上する。
【００１６】
上記プレポリマーの作製に用いるポリオールとしては、特に限定はないが、ポリエステルポリオールが好ましく、例えば、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ＰＥＡとＰＢＡの共重合体、ポリイソブチレンアジペート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
なお、この発明において、末端イソシアネート基とは、通常、ポリイソシアネート化合物の片末端もしくは両末端にあるイソシアネート基をいうが、ポリイソシアネート化合物の分子鎖の末端にあるイソシアネート基をも含む意味である。
【００１８】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）としては、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部が、ブロック剤にてブロックしてなるものであれば特に限定はないが、ポットライフがより長くなり、加工性がより良好となる点から、末端イソシアネート基の全部がブロックされたブロックイソシアネートが好適に用いられる。
【００１９】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）とともに用いられるアミン化合物（Ｂ成分）は、分子構造中にアミノ基（−ＮＨ2 ）を少なくとも２個有するものであれば特に限定はないが、より高弾性率が得られる点から、芳香族系アミン化合物が好ましい。上記芳香族系アミン化合物としては、例えば、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２０】
上記アミン化合物（Ｂ成分）の配合割合は、アミン化合物のアミノ基のモル量に対する上記ブロックイソシアネート（Ａ成分）の有効イソシアネート基量（ブロック剤が全て解離した時のイソシアネート基のモル量）のモル比〔イソシアネート基／アミノ基〕が０．７〜１．５の範囲内になるように配合することが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．２の範囲内である。すなわち、モル比〔イソシアネート基／アミノ基〕が０．７未満であると、分子量が大きくならずにクリープ特性が悪化する傾向がみられ、逆に１．５を超えると、未反応のイソシアネート基が多く残るために、物性の経時変化が大きくなる傾向がみられるからである。
【００２１】
この発明においては、上記ブロックイソシアネート（Ａ成分）およびアミン化合物（Ｂ成分）とともに、ポリオールを用いることも可能である。上記ポリオールとしては、特に限定はなく、例えば、前記プレポリマーの作製に用いたポリオールと同様のものがあげられる。
【００２２】
なお、上記基層用材料には、上記Ａ成分およびＢ成分に加えて、必要に応じて、導電剤、鎖延長剤、架橋剤、帯電防止剤等を含有させてもよい。
【００２３】
上記導電剤としては、アルミニウム粉末，ステンレス粉末等の金属粉末、ｃ−ＺｎＯ，ｃ−ＴｉＯ2 ，ｃ−Ｆｅ3 Ｏ4 ，ｃ−ＳｎＯ2 等の導電性金属酸化物、グラファイト，カーボンブラック等の導電性粉末、第四級アンモニウム塩，リン酸エステル，スルホン酸塩，脂肪族多価アルコール，脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なお、上記「ｃ−」とは、導電性を有するという意味である。
【００２４】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、例えばつぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、ポリオールと、特定のアミン化合物（Ｂ成分）とを所定の割合で配合し、所定の条件（好ましくは、１５０℃で１時間）で加熱した後、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等の架橋剤を配合し、減圧下で攪拌しながら、所定の条件（好ましくは、８０℃で２０分間）で脱泡脱水する。これにブロックイソシアネート（Ａ成分）である第１のブロックイソシアネートを加え、攪拌羽根で混合した後、必要に応じて、カーボンブラック等の導電剤を混練し、所定温度（好ましくは、１８０℃）に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、図１に示したような単層構造の無端ベルトを作製することができる。なお、上記第１のブロックイソシアネートに代えて、プレポリマーの末端イソシアネート基をブロックしてなる第２のブロックイソシアネートを用いる場合も、上記製法に準じて作製することができる。
【００２５】
この発明の電子写真機器用無端ベルトの製法は、上記方法に限定されるものではなく、例えば、スプレーコーティング法、多層押出成形法、インフレーション法、ディッピング法等の方法により作製しても差し支えない。
【００２６】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、前記図１に示した単層構造のものに限定されるものではなく、２層以上の多層構造であっても差し支えない。ただし、無端ベルトを構成する構成層の少なくとも基層は、上記Ａ〜Ｂ成分を必須成分とする材料を用いて形成する必要がある。なお、上記構成層の最外層（単層構造の場合はその層）の外周面に、トナー離型性に優れた現像剤担持層を形成しても差し支えない。
【００２７】
このようにして得られるこの発明の電子写真機器用無端ベルトの総厚みは、５０〜２５０μｍであり、好ましくは１００〜２００μｍである。また、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、内周長が２００〜６００ｍｍで、幅が２５０〜５００ｍｍ程度のものが好ましい。このような寸法であると、電子写真複写機等に組み込んで用いるのに適当な大きさとなるからである。
【００２８】
なお、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、主としてフルカラー複写機，フルカラープリンター等の中間転写体として用いられるが、フルカラーではない単色の電子写真複写機等の中間転写体として用いることもできる。
【００２９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３０】
まず、実施例および比較例に先立って、下記に示す材料を準備した。
【００３１】
〔ブロックイソシアネート(1) 〕
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体の末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ、固形分含量：６５重量％）
【００３２】
〔ブロックイソシアネート(2) 〕
クルードＭＤＩの末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５１６、固形分含量：８０重量％）
【００３３】
〔ブロックイソシアネート(3) 〕
クルードＭＤＩとＰＰＧとを反応させたプレポリマーの、末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５２１、固形分含量：６５重量％）
【００３４】
【実施例１】
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００重量部（以下「部」と略す）に、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）５０部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(1) ２５７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルト（図１参照）を作製した。
【００３５】
【実施例２】
ブロックイソシアネート(1) ２５７部に代えて、ブロックイソシアネート(2) １４４部を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３６】
【実施例３】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、エチレンジアミン３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００３７】
【実施例４】
エチレンジアミン３部に代えて、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、キュアハードＭＤ）１５部を用いた。それ以外は、実施例３と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３８】
【実施例５】
エチレンジアミン３部に代えて、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）１７部を用いた。それ以外は、実施例３と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３９】
【実施例６】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）１７部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）２部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４０】
【実施例７】
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）３９部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(1) ２５７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４１】
【実施例８】
ブロックイソシアネート(1) ２５７部に代えて、ブロックイソシアネート(2) １４４部を用いた。それ以外は、実施例７と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００４２】
【実施例９】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）１３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４３】
【実施例１０】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）１３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）２部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４４】
【実施例１１】
〔ブロックイソシアネート(4) の作製〕
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＺ４４７０ＭＰＡ／Ｘ、固形分含量：７０重量％）１００部に、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）１６部を配合し、窒素雰囲気下、５０℃で２時間反応させることにより、末端イソシアネート基の一部が、ブロック剤にてブロックされたブロックイソシアネートを作製した。
【００４５】
〔無端ベルトの作製〕
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、キュアハードＭＤ）５０部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(4) ２１７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４６】
【比較例】
ブロックイソシアネート(4) に代えて、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＺ４４７０ＭＰＡ／Ｘ、固形分含量：７０重量％）１８７部を用いた。それ以外は、実施例１１と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００４７】
このようにして得られた実施例品および比較例品を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１および表２に併せて示した。
【００４８】
〔ポットライフ〕
上記層形成用材料（ウレタン材料）を混合した後、流動性がなくなるまでの時間を測定した。
【００４９】
〔引張弾性率〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。なお、引張速度は、毎分１０±２．０ｍｍとした。
【００５０】
〔ベルト性能〕
得られた無端ベルトを市販のフルカラー電子写真複写機に組み込み、８０ｇ／ｍ2 紙によるハーフトーン、カラー画像の出力を行い、初期画出し評価を行った。評価は、色ずれ、色抜け、むら等の画像不良がなく、良好な画像が得られたものを○、色ずれ、色抜け、むら等の画像不良が発生したものを×とした。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【表２】
【００５３】
上記結果から、実施例品は全て、ブロックイソシアネートを用いているため、ポットライフが長く、加工性に優れることがわかる。
【００５４】
これに対して、比較例品は、ブロック化していないイソシアネートを用いているため、硬化反応が速く生起し、ポットライフが短いことがわかる。また、未反応成形残査の再利用ができず、成形途中で粘度が上昇してしまうため、加工性に劣る。
【００５５】
【発明の効果】
以上のように、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、構成層の少なくとも基層が、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネート（Ａ成分）および分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物（Ｂ成分）を用いて形成されている。そのため、常温では不活性となりウレタン化反応が進行しないため、ポットライフが長くなり、加工性がより良好となるという優れた効果を奏する。また、上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）と、特定のアミン化合物（Ｂ成分）とを反応させて得られるウレタンは、分子構造中にウレア結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）を有するため、高弾性率が得られるという効果も奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 この発明の電子写真機器用無端ベルトの一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１ 無端ベルト
【発明の属する技術分野】
この発明は、フルカラー複写機，フルカラープリンター等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、感光体上のトナー像を写し取る中間転写体等に用いられる電子写真機器用無端ベルトおよびその製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、フルカラー複写機，フルカラープリンター等の電子写真技術を採用した電子写真機器において、感光体上のトナー像を写し取る中間転写体等に用いられる無端ベルトは、一次転写ローラ、二次転写ローラ等の数本のローラに張架された状態で使用されるため、長期の使用によって徐々にベルトが伸びて、色ずれ（位置ずれ）等が発生する。また、上記無端ベルトは、ローラに張架された状態で走行されるため、走行中にベルトに割れやひび等が発生する。したがって、上記無端ベルトには、ベルトの伸びによる色ずれ（位置ずれ）等の発生防止や走行中のベルト割れ等の発生防止が要求される。そのため、上記無端ベルトとしては、高弾性率のポリウレタン材料が用いられており、例えば、ポリオールと、低分子量の芳香族アミンと、二官能基および三官能基を有する脂肪族イソシアネートを用いたポリウレタン材料を用いたベルト（特開２００１−１４２３１１号）や、ポリエーテルウレア系エラストマー材を主剤とするポリウレタン材料を用いたベルト（特開２０００−２５０３２８号）等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記公報に記載の手法は、常温でもウレタン化反応が進行するため、ポットライフが短い。そのため、材料リサイクルが不可能で、材料ロスが多くなり、不経済であるとともに加工性に劣るという難点がある。
【０００４】
この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、ポットライフが長く、加工性に優れた電子写真機器用無端ベルトおよびその製法の提供をその目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、この発明は、表面が感光体に接するかもしくは近接した状態で駆動される電子写真機器用無端ベルトであって、多層ないし単層の構成層を備えた総厚み５０〜２５０μｍであり、その層の少なくとも基層が、下記の必須成分（Ａ）および（Ｂ）を用いて形成されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルトを第１の要旨とし、上記電子写真機器用無端ベルトの製法であって、上記（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とする材料を遠心成形型に注型して成型した後、脱型する工程を有する電子写真機器用無端ベルトの製法を第２の要旨とする。
（Ａ）ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネート。
（Ｂ）分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物。
【０００６】
すなわち、この発明者らは、ポットライフが長く、加工性に優れた電子写真機器用無端ベルトを得るべく、鋭意研究を重ねた。その結果、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネートと、分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物とを併用すると、常温では不活性となりウレタン化反応が進行しないため、ポットライフが長くなり、加工性がより良好となることを見いだし、この発明に到達した。
【０００７】
【発明の実施の形態】
つぎに、この発明の実施の形態について説明する。
【０００８】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、表面が感光体に接するかもしくは近接した状態で駆動される電子写真機器用無端ベルトであって、多層ないし単層の構成層を備え、その層の少なくとも基層が、上記特定の材料を用いて形成されている。
【０００９】
上記構成層の少なくとも基層を形成する特定の材料（基層用材料）としては、特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）と、分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物（Ｂ成分）とが必須成分として用いられる。
【００１０】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）は、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしたイソシアネートである。
【００１１】
この発明において、上記ポリイソシアネート化合物とは、通常のポリイソシアネートの他、ポリオールとポリイソシアネートとを反応させてなるイソシアネート（ＮＣＯ）プレポリマー（以下、単に「プレポリマー」と称する）をも含む趣旨である。したがって、上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）も、ブロック対象となるポリイソシアネート化合物の種類に応じて、下記の２種類のブロックイソシアネートに大別される。具体的には、ポリイソシアネート化合物がポリイソシアネートである場合、このポリイソシアネートの末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなる第１のブロックイソシアネートと、ポリイソシアネート化合物がプレポリマーである場合、このプレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなる第２のブロックイソシアネートに大別される。
【００１２】
上記ポリイソシアネートとしては、特に限定はないが、より高弾性率が得られる点から、芳香族系ポリイソシアネートが好ましい。上記芳香族系ポリイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）等や、これらイソシアネートのビュレットタイプ、イソシアヌレートタイプ、トリメチロールプロパン変性タイプ、カルボジイミド変性タイプ等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１３】
上記第１のブロックイソシアネートは、例えば、ポリイソシアネートに対して、ブロック剤を所定量配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応させて、ポリイソシアネートの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することができる。また、上記ブロックイソシアネートは、ポリイソシアネートをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶剤に溶解した後、このイソシアネート溶液に対してブロック剤を所定量配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応させることにより作製することも可能である。
【００１４】
上記ブロック剤は、活性水素化合物であれば特に限定はなく、例えば、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ），ブタノンオキシム，ホルムアミドオキシム，アセトアミドオキシム，アセトンオキシム，メチルイソブチルケトンオキシム，メチルアミルケトンオキシム，ジアセチルモノオキシム，ベンゾフェノンオキシム，シクロヘキサノンオキシム，メチルヘキサノンオキシム等のケトオキシム誘導体、ε−カプロラクタム，δ−カプロラクタム，β−ブチロラクタム，β−プロピオラクタム等のラクタム誘導体、フェノール，クレゾール，キシレノール，エチルフェノール，ノニルフェノール，イソプロピルフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール，チモール，ｐ−ニトロフェノール，ｐ−ナフトール，ｐ−クロロフェノール，ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール等のフェノール誘導体、アセト酢酸エチル，マロン酸ジエチル，アロト酢酸メチル，アセト酢酸メチル，マロン酸ジメチル，アセチルアセトン等の活性メチレン誘導体、メタノール，エタノール，プロパノール，イソプロパノール，２−エチルヘキサノール等のアルコール誘導体、ブチルメルカプタン，ｔ−ドデシルメルカプタン，チオフェノール等のメルカプタン誘導体、アセトアニリド，アセトアニラド，酢酸アミド，アクリルアミド，ベンズアミド等の酸アミド誘導体、コハク酸イミド，マレイン酸イミド等のイミド誘導体、２−フェニルイミダゾリン，イミダゾール，ピラゾール，トリアゾール等のイミダゾール誘導体、尿素，チオ尿素，エチレン尿素，ジフェニル尿素等の尿素誘導体、Ｎ−フェニルカルバミン酸フェニル，２−オキサゾリドン等のカルバミン酸塩誘導体等をあげることができる。これらのなかでも、液安定性および反応性の点から、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）が好適に用いられる。なお、ポットライフの調節は、末端イソシアネート基に対する、ブロック剤の当量比を適宜調節することにより行うことができる。
【００１５】
上記第２のブロックイソシアネートは、例えば、ポリイソシアネートに、あらかじめ所定の条件（例えば、８０℃で１時間）で真空脱泡脱水したポリオールを配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、８０℃で３時間）で反応させることにより、末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを作製した後、このプレポリマーに対し、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）等のブロック剤を配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応を行い、プレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することができる。また、上記第２のブロックイソシアネートは、上記ポリイソシアネートに、あらかじめ所定の条件（例えば、８０℃で１時間）で真空脱泡脱水したポリオールを配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、８０℃で３時間）で反応を行い、これをジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等の溶剤に溶解させて、末端にイソシアネート基を有するプレポリマー溶液を作製した後、このプレポリマー溶液に対し、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）等のブロック剤を配合し、窒素雰囲気下、所定の条件（例えば、５０℃×２時間）で反応を行い、プレポリマーの末端イソシアネート基の少なくとも一部をブロック剤にてブロックすることにより作製することも可能である。このように、ポリイソシアネート化合物にプレポリマーを用いた場合は、ポリマー成分の粘度が高くなり、液だれ等が抑制できるため、より加工性が向上する。
【００１６】
上記プレポリマーの作製に用いるポリオールとしては、特に限定はないが、ポリエステルポリオールが好ましく、例えば、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ＰＥＡとＰＢＡの共重合体、ポリイソブチレンアジペート等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００１７】
なお、この発明において、末端イソシアネート基とは、通常、ポリイソシアネート化合物の片末端もしくは両末端にあるイソシアネート基をいうが、ポリイソシアネート化合物の分子鎖の末端にあるイソシアネート基をも含む意味である。
【００１８】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）としては、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部が、ブロック剤にてブロックしてなるものであれば特に限定はないが、ポットライフがより長くなり、加工性がより良好となる点から、末端イソシアネート基の全部がブロックされたブロックイソシアネートが好適に用いられる。
【００１９】
上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）とともに用いられるアミン化合物（Ｂ成分）は、分子構造中にアミノ基（−ＮＨ2 ）を少なくとも２個有するものであれば特に限定はないが、より高弾性率が得られる点から、芳香族系アミン化合物が好ましい。上記芳香族系アミン化合物としては、例えば、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。
【００２０】
上記アミン化合物（Ｂ成分）の配合割合は、アミン化合物のアミノ基のモル量に対する上記ブロックイソシアネート（Ａ成分）の有効イソシアネート基量（ブロック剤が全て解離した時のイソシアネート基のモル量）のモル比〔イソシアネート基／アミノ基〕が０．７〜１．５の範囲内になるように配合することが好ましく、特に好ましくは１．０〜１．２の範囲内である。すなわち、モル比〔イソシアネート基／アミノ基〕が０．７未満であると、分子量が大きくならずにクリープ特性が悪化する傾向がみられ、逆に１．５を超えると、未反応のイソシアネート基が多く残るために、物性の経時変化が大きくなる傾向がみられるからである。
【００２１】
この発明においては、上記ブロックイソシアネート（Ａ成分）およびアミン化合物（Ｂ成分）とともに、ポリオールを用いることも可能である。上記ポリオールとしては、特に限定はなく、例えば、前記プレポリマーの作製に用いたポリオールと同様のものがあげられる。
【００２２】
なお、上記基層用材料には、上記Ａ成分およびＢ成分に加えて、必要に応じて、導電剤、鎖延長剤、架橋剤、帯電防止剤等を含有させてもよい。
【００２３】
上記導電剤としては、アルミニウム粉末，ステンレス粉末等の金属粉末、ｃ−ＺｎＯ，ｃ−ＴｉＯ2 ，ｃ−Ｆｅ3 Ｏ4 ，ｃ−ＳｎＯ2 等の導電性金属酸化物、グラファイト，カーボンブラック等の導電性粉末、第四級アンモニウム塩，リン酸エステル，スルホン酸塩，脂肪族多価アルコール，脂肪族アルコールサルフェート塩等のイオン性導電剤等があげられる。これらは単独でもしくは２種以上併せて用いられる。なお、上記「ｃ−」とは、導電性を有するという意味である。
【００２４】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、例えばつぎのようにして作製することができる。すなわち、まず、ポリオールと、特定のアミン化合物（Ｂ成分）とを所定の割合で配合し、所定の条件（好ましくは、１５０℃で１時間）で加熱した後、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）等の架橋剤を配合し、減圧下で攪拌しながら、所定の条件（好ましくは、８０℃で２０分間）で脱泡脱水する。これにブロックイソシアネート（Ａ成分）である第１のブロックイソシアネートを加え、攪拌羽根で混合した後、必要に応じて、カーボンブラック等の導電剤を混練し、所定温度（好ましくは、１８０℃）に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、図１に示したような単層構造の無端ベルトを作製することができる。なお、上記第１のブロックイソシアネートに代えて、プレポリマーの末端イソシアネート基をブロックしてなる第２のブロックイソシアネートを用いる場合も、上記製法に準じて作製することができる。
【００２５】
この発明の電子写真機器用無端ベルトの製法は、上記方法に限定されるものではなく、例えば、スプレーコーティング法、多層押出成形法、インフレーション法、ディッピング法等の方法により作製しても差し支えない。
【００２６】
この発明の電子写真機器用無端ベルトは、前記図１に示した単層構造のものに限定されるものではなく、２層以上の多層構造であっても差し支えない。ただし、無端ベルトを構成する構成層の少なくとも基層は、上記Ａ〜Ｂ成分を必須成分とする材料を用いて形成する必要がある。なお、上記構成層の最外層（単層構造の場合はその層）の外周面に、トナー離型性に優れた現像剤担持層を形成しても差し支えない。
【００２７】
このようにして得られるこの発明の電子写真機器用無端ベルトの総厚みは、５０〜２５０μｍであり、好ましくは１００〜２００μｍである。また、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、内周長が２００〜６００ｍｍで、幅が２５０〜５００ｍｍ程度のものが好ましい。このような寸法であると、電子写真複写機等に組み込んで用いるのに適当な大きさとなるからである。
【００２８】
なお、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、主としてフルカラー複写機，フルカラープリンター等の中間転写体として用いられるが、フルカラーではない単色の電子写真複写機等の中間転写体として用いることもできる。
【００２９】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００３０】
まず、実施例および比較例に先立って、下記に示す材料を準備した。
【００３１】
〔ブロックイソシアネート(1) 〕
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体の末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＢＬ４２６５ＳＮ、固形分含量：６５重量％）
【００３２】
〔ブロックイソシアネート(2) 〕
クルードＭＤＩの末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５１６、固形分含量：８０重量％）
【００３３】
〔ブロックイソシアネート(3) 〕
クルードＭＤＩとＰＰＧとを反応させたプレポリマーの、末端イソシアネート基の全部を、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）でブロックしてなるブロックイソシアネート（日本ポリウレタン工業社製、コロネート２５２１、固形分含量：６５重量％）
【００３４】
【実施例１】
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００重量部（以下「部」と略す）に、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）５０部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(1) ２５７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルト（図１参照）を作製した。
【００３５】
【実施例２】
ブロックイソシアネート(1) ２５７部に代えて、ブロックイソシアネート(2) １４４部を用いた。それ以外は、実施例１と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３６】
【実施例３】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、エチレンジアミン３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００３７】
【実施例４】
エチレンジアミン３部に代えて、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、キュアハードＭＤ）１５部を用いた。それ以外は、実施例３と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３８】
【実施例５】
エチレンジアミン３部に代えて、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）１７部を用いた。それ以外は、実施例３と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００３９】
【実施例６】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）１７部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）２部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４０】
【実施例７】
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）３９部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(1) ２５７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４１】
【実施例８】
ブロックイソシアネート(1) ２５７部に代えて、ブロックイソシアネート(2) １４４部を用いた。それ以外は、実施例７と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００４２】
【実施例９】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）１３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４３】
【実施例１０】
ブロックイソシアネート(3) １００部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）１７部と、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、イハラキュアミンＭＴ）１３部を配合し、８０℃で１時間攪拌羽根で混合した後、導電剤であるホウ酸カリウム塩（日本カーリット社製、ＬＲ１４７）２部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４４】
【実施例１１】
〔ブロックイソシアネート(4) の作製〕
イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＺ４４７０ＭＰＡ／Ｘ、固形分含量：７０重量％）１００部に、メチルエチルケトンオキシム（ＭＥＫＯ）１６部を配合し、窒素雰囲気下、５０℃で２時間反応させることにより、末端イソシアネート基の一部が、ブロック剤にてブロックされたブロックイソシアネートを作製した。
【００４５】
〔無端ベルトの作製〕
ＰＥＡとＰＢＡの共重合体（日本ポリウレタン工業社製、ニッポラン１４１、ＯＨ価：１０８ＫＯＨｍｇ／ｇ）１００部に、４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタン（イハラケミカル工業社製、キュアハードＭＤ）５０部を配合し、１５０℃で１時間加熱した後、トリメチロールプロパン１０部を配合し、減圧下で攪拌しながら、８０℃で２０分間脱泡脱水した。これにブロックイソシアネート(4) ２１７部を加え、攪拌羽根で混合した後、カーボンブラック（ケッチェンブラックインターナショナル社製、ケッチェンブラックＥＣ）５部を混練し、１８０℃に予熱した遠心成形型に注型して成型し、ついで脱型することにより、厚み１５０μｍの単層構造の無端ベルトを作製した。
【００４６】
【比較例】
ブロックイソシアネート(4) に代えて、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のヌレート変性体（住化バイエルウレタン社製、デスモジュールＺ４４７０ＭＰＡ／Ｘ、固形分含量：７０重量％）１８７部を用いた。それ以外は、実施例１１と同様にして、無端ベルトを作製した。
【００４７】
このようにして得られた実施例品および比較例品を用いて、下記の基準に従い、各特性の評価を行った。これらの結果を、後記の表１および表２に併せて示した。
【００４８】
〔ポットライフ〕
上記層形成用材料（ウレタン材料）を混合した後、流動性がなくなるまでの時間を測定した。
【００４９】
〔引張弾性率〕
ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準じて、引張弾性率（ＭＰａ）を測定した。なお、引張速度は、毎分１０±２．０ｍｍとした。
【００５０】
〔ベルト性能〕
得られた無端ベルトを市販のフルカラー電子写真複写機に組み込み、８０ｇ／ｍ2 紙によるハーフトーン、カラー画像の出力を行い、初期画出し評価を行った。評価は、色ずれ、色抜け、むら等の画像不良がなく、良好な画像が得られたものを○、色ずれ、色抜け、むら等の画像不良が発生したものを×とした。
【００５１】
【表１】
【表２】
上記結果から、実施例品は全て、ブロックイソシアネートを用いているため、ポットライフが長く、加工性に優れることがわかる。
【００５４】
これに対して、比較例品は、ブロック化していないイソシアネートを用いているため、硬化反応が速く生起し、ポットライフが短いことがわかる。また、未反応成形残査の再利用ができず、成形途中で粘度が上昇してしまうため、加工性に劣る。
【００５５】
【発明の効果】
以上のように、この発明の電子写真機器用無端ベルトは、構成層の少なくとも基層が、ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネート（Ａ成分）および分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物（Ｂ成分）を用いて形成されている。そのため、常温では不活性となりウレタン化反応が進行しないため、ポットライフが長くなり、加工性がより良好となるという優れた効果を奏する。また、上記特定のブロックイソシアネート（Ａ成分）と、特定のアミン化合物（Ｂ成分）とを反応させて得られるウレタンは、分子構造中にウレア結合（−ＮＨＣＯＮＨ−）を有するため、高弾性率が得られるという効果も奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】 この発明の電子写真機器用無端ベルトの一例を示す部分断面図である。
【符号の説明】
１ 無端ベルト
Claims (4)
- 表面が感光体に接するかもしくは近接した状態で駆動される電子写真機器用無端ベルトであって、多層ないし単層の構成層を備えた総厚み５０〜２５０μｍであり、その層の少なくとも基層が、下記の必須成分（Ａ）および（Ｂ）を用いて形成されていることを特徴とする電子写真機器用無端ベルト。
（Ａ）ポリイソシアネート化合物の末端イソシアネート基の少なくとも一部を、ブロック剤にてブロックしてなるブロックイソシアネート。
（Ｂ）分子構造中にアミノ基を少なくとも２個有するアミン化合物。 - 上記層の少なくとも基層が、上記（Ａ）および（Ｂ）とともに導電剤を用いて形成されている請求項１記載の電子写真機器用無端ベルト。
- 上記（Ｂ）のアミン化合物が、エチレンジアミン、３，３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、２，２′，３，３′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン（ＴＣＤＡＭ）および４，４′−ジアミノ−３，３′−ジエチル−５，５′−ジメチルジフェニルメタンからなる群から選ばれた少なくとも一つである請求項１または２記載の電子写真機器用無端ベルト。
- 請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真機器用無端ベルトの製法であって、上記（Ａ）および（Ｂ）を必須成分とする材料を遠心成形型に注型して成型した後、脱型する工程を有することを特徴とする電子写真機器用無端ベルトの製法。
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