JP3839038B2 - 薄膜形成装置 - Google Patents
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Description
この技術では、薄膜形成装置が備える真空容器内で反応性ガスをプラズマ化するためにプラズマ発生手段が用いられている。プラズマ発生手段でプラズマ化したガスには、イオン,電子,原子,分子や、活性種(ラジカル,励起状態のラジカル等)が含まれる。プラズマ化したガスに含まれる電子,イオンは薄膜へ損傷を与えるおそれがある一方で、電気的に中性な反応性ガスのラジカルは薄膜の形成に寄与する場合が多い。このため、この従来の技術では、電子,イオンが基板上の薄膜へ向かうのを阻止して、ラジカルを選択的に薄膜に接触させるためにグリッドが用いられていた。このように、グリッドを用いることで、薄膜の形成に寄与するラジカルのプラズマガス中における相対的な密度を向上させて、プラズマ処理の効率化が図られていた。
図10は、平板型の従来のプラズマ発生装置161を説明する図である。図10のAで示す図は、薄膜形成装置の一部を示した断面図である。図10のAに示すように、平板型の従来のプラズマ発生手段は、真空容器111の一部を石英等の誘電体からなる誘電板163で構成し、誘電板163の大気側に位置する外壁に沿ってアンテナ165を配置する。
図10のBに、アンテナ165の形状を示す。アンテナ165は、同一平面内で渦状となっている。平板型の従来のプラズマ発生装置161では、アンテナ165にマッチング回路を備えたマッチングボックス167を介して高周波電源169によって100kHz〜50MHzの周波数の電力を印加して真空容器111内にプラズマを発生させるものである。
従来のプラズマ発生手段で、真空容器内で広範囲に対してプラズマ処理を行う場合には、アンテナ165を大きくすることが行なわれていたが、そうするとアンテナ165や、マッチング用コイル167cでの電力損失が大きくなるとともに、インピーダンスのマッチングがとりにくくなるという問題もあった。また、広範囲にプラズマ処理を行う場合には、場所によってプラズマの密度にむらが生じる等の問題も生じていた。
以上の問題点に鑑みて、本発明の目的は、効率よく広範囲でプラズマ処理を行うことができる薄膜形成装置を提供することにある。
このように、本発明の薄膜形成装置は、第1のアンテナと第2のアンテナを備えているので、第1のアンテナと第2のアンテナの太さ、形状、大きさ或いは径等を独立に調整することで、プラズマの分布を容易に調整することができる。また、本発明の薄膜形成装置は、高周波電源から第1のアンテナ及び第2のアンテナに至る導線のうち第1のアンテナと第2のアンテナとの間を繋ぐ箇所に第1のアンテナと第2のアンテナとの間隔を調整するための間隔調整手段を備えているので、第1のアンテナと第2のアンテナとの間隔を調整して、プラズマの分布を容易に調整することができる。さらに、第1のアンテナと第2のアンテナを並列に接続することで、第1のアンテナ及び第2のアンテナにマッチング回路を接続する場合でも、マッチング回路でのインピーダンスマッチングをとりやすくするとともに、マッチング回路における電力損失を低減させて、電力をプラズマの発生のために有効に活用することが可能となる。
このように、マッチングボックスはインピーダンスマッチング用のマッチングコイルを具備しておらず、マッチング用コイルが果たす役目の全部又は一部をアンテナが果たしている。このため、マッチングボックス内にインピーダンスマッチング用のマッチングコイルを備えた従来の技術と比較して、マッチングボックス内での電力損失を軽減し、インピーダンスのマッチングをとりやすくすることが可能となる。したがって、効率的なプラズマ処理を行うことが可能となる。
このとき、前記真空容器の中に基板を搬送するための基板搬送手段を備え、該基板搬送手段が、基板を前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナの渦を成す面と対向するように搬送し、前記基板搬送手段によって基板が搬送される向きと交差する方向に隣り合った状態で前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナが固定されると好適である。
このように、基板が搬送される向きと交差する方向に隣り合った状態で第1のアンテナ及び第2のアンテナが固定されることで、基板の搬送方向に垂直な向きでのプラズマの密度分布を容易に調整することができる。したがって、基板の搬送方向に垂直な向きで広範囲にプラズマ処理を行うことで、一度に多量の薄膜に対してプラズマ処理を行うことが可能となる。
このように、構成することで、第1のアンテナ及び第2のアンテナの本体部を安価で加工のしやすい第1の材料で形成し、電流が集中する被覆層を電気抵抗の低い第2の材料で形成することで、アンテナの高周波のインピーダンスを低下することができ、効率的な薄膜形成を行うことが可能となる。
本発明の他の利点等は、以下の記述により明らかになるであろう。
図1,図2は、スパッタ装置1について説明する説明図である。図1が理解の容易のために一部断面をとった上面の説明図、図2が、図1の線A−B−Cに沿って一部断面をとった側面の説明図である。スパッタ装置1は本発明の薄膜形成装置の一例である。
本例では、スパッタの一例であるマグネトロンスパッタを行うスパッタ装置1を用いているが、これに限定されるものでなく、マグネトロン放電を用いない2極スパッタ等、他の公知のスパッタを行うスパッタ装置を用いることもできる。
本例のスパッタ装置1によれば、目的の膜厚よりもかなり薄い薄膜をスパッタで作成し、プラズマ処理を行うことを繰り返すことで目的の膜厚の薄膜を基板上に形成できる。本例では、スパッタとプラズマ処理によって平均0.01〜1.5nmの膜厚の薄膜を形成する工程を繰り返すことで、目的とする数〜数百nm程度の膜厚の薄膜を形成する。
本例のスパッタ装置1は、真空容器11と、薄膜を形成させる基板を真空容器11内で保持するための基板ホルダ13と、基板ホルダ13を駆動するためのモータ17と、仕切壁12,16と、マグネトロンスパッタ電極21a,21bと、中周波交流電源23と、プラズマを発生するためのプラズマ発生装置61と、を主要な構成要素としている。仕切板16は、本発明のプラズマ収束壁に相当し、プラズマ発生装置61は、本発明のプラズマ発生手段に相当し、基板ホルダ13及びモータ17は本発明の基板搬送手段に相当する。
基板ホルダ13は、真空容器11内の略中央に配置されている。基板ホルダ13の形状は円筒状であり、その外周面に複数の基板(不図示)を保持する。なお、基板ホルダ13の形状は円筒状ではなく、中空の多角柱状や、円錐状であってもよい。基板ホルダ13は、真空容器11から電気的に絶縁されている。これにより、基板における異常放電を防止することが可能となる。基板ホルダ13は、円筒の筒方向の中心軸線Z(図2参照)が真空容器11の上下方向になるように真空容器11内に配設される。基板ホルダ13は、真空容器11内の真空状態を維持した状態で、真空容器11の上部に設けられたモータ17によって中心軸線Zを中心に回転駆動される。
仕切板12,16は、真空容器11の内壁面から基板ホルダ13へ向けて立設して設けられている。本例における仕切壁12,16は、向かい合う1対の面が開口した筒状の略直方体をした、ステンレス製の部材である。仕切壁12,16は、真空容器11の側内壁と基板ホルダ13との間に、真空容器11の側壁から基板ホルダ13の方向へ立設した状態で固定される。このとき仕切壁12,16の開口した一方側が真空容器11の側内壁側に、他方側が基板ホルダ13に面する向きで、仕切壁12,16は固定される。また、仕切壁12,16の基板ホルダ13側に位置する端部は、基板ホルダ13の外周形状に沿った形状になっている。
真空容器11の成膜プロセスゾーン20と反応プロセスゾーン60との間の位置には、排気用の配管が接続され、この配管には真空容器11内を排気するための真空ポンプ15が接続されている。この真空ポンプ15と図示しないコントローラとにより、真空容器11内の真空度が調整できるように構成されている。
成膜プロセスゾーン20には、マスフローコントローラ25,26が配管を介して連結されている。マスフローコントローラ25は、不活性ガスを貯留するスパッタガスボンベ27に接続されている。マスフローコントローラ26は、反応性ガスを貯留する反応性ガスボンベ28に接続されている。不活性ガスと反応性ガスは、マスフローコントローラ25,26で制御されて成膜プロセスゾーン20に導入される。不活性ガスとしては、例えばアルゴンガス等である。反応性ガスとしては、例えば酸素ガス,窒素ガス,弗素ガス,オゾンガス等を用いることができる。
プラズマ発生装置61は、誘電体で板状に形成された誘電体壁63と、同一平面上で渦を成すアンテナ65a,65bと、アンテナ65a,65bを高周波電源69と接続するための導線66と、アンテナ65a,65bを誘電体壁63に対して固定するための固定具68を有して構成されている。アンテナ65aは、本発明の第1のアンテナに相当し、アンテナ65bは、本発明の第2のアンテナに相当し、固定具68は本発明のアンテナ固定手段に相当する。
本例の固定具68は、固定板68a,68bと、ボルト68c,68dで構成される。固定板68aと誘電体壁63とでアンテナ65aを挟み、固定板68bと誘電体壁63とでアンテナ65bを挟み、固定板68a,68bを蓋体11bに対してボルト68c,68dを締め付けることによって、アンテナ65a,65bは固定される。
本例では、並列に接続した2つのアンテナ65a,65bと、たるみ部66a,66bを備える構成により、1つのアンテナを大きくする場合に比べて、マッチングボックス67内のマッチング回路での電力損失を低減できるとともに、インピーダンスマッチングをとりやすくして、効率的なプラズマ処理を広範囲で行うことができる。
さらに、アンテナ65a,65bの本体部65a1,65b1を安価で加工が容易な、しかも電気抵抗も低い銅で円管状に形成し、さらに、被覆層65a2,65b2を銅よりも電気抵抗の低い材料である銀で形成することで、アンテナ65a,65bの高周波のインピーダンスを低下することができ、電力損失を低減した効率的なプラズマ処理を行うことができる。
特に、基板の搬送方向に交差する方向にアンテナ65aとアンテナ65bを並べて、両者の間隔も調整することができるため、基板の搬送方向に交差する方向で広範囲にプラズマ処理を行う必要がある場合に、プラズマの密度分布を容易に調整することができる。例えば、本例のようなカルーセル型のスパッタ装置1を用いてプラズマ処理を行う場合には、基板ホルダ13での基板の配置,スパッタ条件等により、基板ホルダ13の上方に位置する薄膜と、中間に位置する薄膜の膜厚に違いが生じている場合がある。このような場合でも、本例のプラズマ発生装置61を用いれば、膜厚の違いに対応してプラズマの密度分布を適宜調整することができるという利点がある。
まず、基板及びターゲット29a,29bをスパッタ装置1に配置する。基板は基板ホルダ13に保持させる。ターゲット29a,29bは、それぞれマグネトロンスパッタ電極21a,21bに保持させる。ターゲット29a,29bの材料としてケイ素(Si)を用いる。
次に、真空容器11内を所定の圧力に減圧し、モータ17を作動させて、基板ホルダ13を回転させる。その後、真空容器11内の圧力が安定した後に、成膜プロセスゾーン20内の圧力を、0.1Pa〜1.3Paに調整する。
次に、中周波交流電源23からトランス24を介して、マグネトロンスパッタ電極21a,21bに周波数1〜100KHzの交流電圧を印加し、ターゲット29a,29bに、交番電界が掛かるようにする。これにより、ある時点においてはターゲット29aがカソード(マイナス極)となり、その時ターゲット29bは必ずアノード(プラス極)となる。次の時点において交流の向きが変化すると、今度はターゲット29bがカソード(マイナス極)となり、ターゲット29aがアノード(プラス極)となる。このように一対のターゲット29a,29bが、交互にアノードとカソードとなることにより、プラズマが形成され、カソード上のターゲットに対してスパッタを行う。
そして、一対のターゲット29a,29bが、交互にアノードとカソードとなることを繰り返すことにより、常に安定なアノード電位状態が得られ、プラズマ電位(通常アノード電位とほぼ等しい)の変化が防止され、基板の膜形成面に安定してケイ素或いは不完全酸化ケイ素(SiO x1(x1<2))からなる薄膜が形成される。
なお、成膜プロセスゾーン20で形成する薄膜の組成は、成膜プロセスゾーン20に導入する酸素ガスの流量を調整することや、基板ホルダ13の回転速度を制御することで、ケイ素(Si)にしたり、酸化ケイ素(SiO2)にしたり、或いは不完全酸化ケイ素(SiO x1 (x1<2))にしたりできる。
反応プロセスゾーン60には、反応性ガスボンベ78から反応性ガスとして酸素ガスを導入するとともに、不活性ガスボンベ77から不活性ガスとしてアルゴンガスを導入する。次に、アンテナ65a,65bに、13.56MHzの高周波電圧を印加して、プラズマ発生装置61によって反応プロセスゾーン60にプラズマを発生させる。反応プロセスゾーン60の圧力は、0.7Pa〜1Paに維持する。
以上の工程によって、本例では、所望の組成の酸化ケイ素(SiO x (x≦2))薄膜を作成することができる。さらに、以上の工程を繰り返すことで、薄膜を積層させて所望の膜厚の薄膜を作成することができる。
図5は、反応プロセスゾーン60に発生したプラズマ中の酸素原子と酸素イオンの割合を示す図であり、反応プロセスゾーン60に酸素ガスだけを導入した場合と、酸素ガスとアルゴンガスを混合して導入した場合とを比較した実験結果を示している。図5の横軸が高周波電源69で印加する電力を、縦軸が発光強度比を示している。なお、発光強度比は、発光分光法(Optical Emission Spectroscopy)でプラズマ中に存在する励起状態の酸素ラジカルと、酸素イオンの発光強度を測定することで求めている。図5から、反応プロセスゾーン60に酸素ガスだけを150sccmで導入した場合よりも、酸素ガスとアルゴンガスを混合して導入した場合(酸素ガスを110sccmで、アルゴンガスを40sccmで導入した場合)に、励起状態の酸素ラジカルの密度が高いことがわかる。なお、流量の単位としてのsccmは、0℃,1atmにおける、1分間あたりの流量を表すもので、cm3/minに等しい。
さらに、本例では、上述のように仕切壁16や、真空容器11に熱分解窒化硼素が被覆されているため、反応プロセスゾーン60におけるプラズマ中の酸素ラジカルの密度を高く維持することができる。この効果を図7で示す。
図7の横軸が反応プロセスゾーン60に導入する酸素ガスの流量を、縦軸が反応プロセスゾーン60に発生したプラズマ中の酸素ラジカルの流量密度を示している。なお、図7の縦軸に示す酸素ラジカルの流量密度の値は、絶対流量密度の値を示している。絶対流量密度の値は、銀薄膜の酸化度合いから求める。すなわち、基板ホルダ13に銀薄膜を形成させた基板を保持させておいて、反応プロセスゾーン60でのプラズマ処理前後の薄膜の重量変化から銀の酸化度合いを計測し、この酸化度合いから絶対流量密度の値を計算して求めている。図7から、仕切壁16や真空容器11に熱分解窒化硼素を被覆した場合に、酸素ラジカルの流量密度が高いことがわかる。
図8,図9は、酸化ケイ素(SiO2)と酸化ニオブ(Nb2O5)の多層薄膜を形成した場合の薄膜の透過率を示す図である。図8が、スパッタ装置1のプラズマ発生装置61に代えて図10に示す従来のプラズマ発生装置161を用いて酸化ニオブと酸化ケイ素の多層薄膜を形成した場合の実験結果であり、図9が本例のプラズマ発生装置61を用いて酸化ニオブと酸化ケイ素の多層薄膜を形成した場合の実験結果である。図8,図9の横軸が測定波長、縦軸が透過率を示している。
従来型のプラズマ発生装置161を用いた場合では、高周波電源169で5.5kWの電圧を印加し、SiO2を0.3nm/s、Nb2O5を0.2nm/sのレートで成膜した。そして、SiO2層とNb2O5層を順番に17回繰り返して積層し、総物理膜厚940nmの薄膜を作成した。その結果、測定波長を650nmとしたときに減衰係数kが100×10−5である薄膜が作成された(図8)。
このように、本例のプラズマ発生装置61を備えたスパッタ装置1を用いて酸化ケイ素と酸化ニオブの多層薄膜を形成した結果をみても判るように、本例のスパッタ装置1を用いてプラズマ処理を行うことで薄膜を作成すれば、減衰係数(吸収係数)の小さい良好な薄膜を作成することができる。
なお、減衰係数kは、光学常数(複素屈折率)をN、屈折率をn、とした場合に、N=n+ikの関係で表される値である。
(a) 上記の実施の形態では、プラズマ発生手段として、図1乃至図3に示すような、板状の誘電体壁63に対してアンテナ65a,65bを固定した誘導結合型(平板型)のプラズマ発生手段を用いているが、本発明は、他のタイプのプラズマ発生手段を備えた薄膜形成装置にも適用される。すなわち、誘導結合型(平板型)以外のタイプのプラズマ発生手段を備えた薄膜形成装置を用いた場合でも、熱分解窒化硼素を真空容器の内壁面や、プラズマ収束壁に被覆することで、上記の実施形態と同様に、プラズマ発生手段で発生させたプラズマ中のラジカル又は励起状態のラジカルが、真空容器の内壁面やプラズマ収束壁の壁面と反応して消滅することを抑制することができる。誘導結合型(平板型)以外のタイプのプラズマ発生手段としては、例えば、平行平板型(二極放電型)や、ECR(Electron Cyclotron Resonance)型や、マグネトロン型や、ヘリコン波型や、誘導結合型(円筒型)等の種々のものが考えられる。
(b) 上記の実施の形態では、薄膜形成装置の一例として、スパッタ装置について説明したが、本発明は、他のタイプの薄膜形成装置にも適用できる。薄膜形成装置としては、例えば、プラズマを用いたエッチングを行うエッチング装置、プラズマを用いたCVDを行うCVD装置等でもよい。また、プラスチックの表面処理をプラズマを用いて行う表面処理装置にも適用できる。
(d) 上記の実施の形態では、仕切壁16の反応プロセスゾーン60に面する壁面や、真空容器11の内壁面の反応プロセスゾーン60に面に熱分解窒化硼素からなる保護層Pを形成したが、他の部分にも熱分解窒化硼素からなる保護層Pを形成してもよい。例えば、仕切壁16の反応プロセスゾーン60に面する壁面だけではなく、仕切壁16の他の部分にも熱分解窒化硼素を被覆してもよい。これにより、ラジカルが仕切壁16と反応して、ラジカルが減少するのを最大限回避することができる。また、例えば、真空容器11の内壁面の反応プロセスゾーン60に面する部分だけではなく、真空容器11の内壁面における他の部分、例えば内壁面の全体に熱分解窒化硼素を被覆してもよい。これにより、ラジカルが真空容器11の内壁面と反応して、ラジカルが減少するのを最大限回避することができる。仕切壁12に熱分解窒化硼素を被覆してもよい。
(f) 上記の実施の形態では、固定板68a,68bと誘電体壁63とでアンテナ65a,65bを挟み、ボルト68c,68dで固定板68a,68bを蓋体11bに固定することで、アンテナ65a,65bを固定したが、要は、間隔Dを調整してアンテナ65a,65bを固定できれば他の方法でもよい。例えば、固定板68aに対してアンテナ65aを、固定板68bに対してアンテナ65bを予め固定しておき、蓋体11bにボルト68c,68dを上下にスライドさせる長穴を設けておく。そして、固定板68a,68bを上下方向にスライドさせて間隔Dを選び、所望の間隔Dでボルト68c,68dを締め付けることで、蓋体11bに対する固定板68a,68bの上下方向の固定位置を決めてもよい。
(h) 上記の実施の形態では、反応プロセスゾーン60に反応性ガスとして酸素を導入しているが、その他に、オゾン,一酸化二窒素(N2O)等の酸化性ガス、窒素等の窒化性ガス、メタン等の炭化性ガス、弗素,四弗化炭素(CF4)等の弗化性ガスなどを導入することで、本発明を酸化処理以外のプラズマ処理にも適用することができる。
これらのターゲットを用いた場合、反応プロセスゾーン60におけるプラズマ処理により、Al2O3,TiO2,ZrO2,Ta2O5,SiO2,Nb2O5,HfO2,MgF2等の光学膜ないし絶縁膜、ITO等の導電膜、Fe2O3などの磁性膜、TiN,CrN,TiCなどの超硬膜を作成できる。TiO2,ZrO2,SiO2,Nb2O5,Ta2O5のような絶縁性の金属化合物は、金属(Ti,Zr,Si)に比べスパッタ速度が極端に遅く生産性が悪いので、特に本発明の薄膜形成装置を用いてプラズマ処理すると有効である。
すなわち、真空容器内のプラズマが発生する領域に面して前記真空容器の内壁面から立設するプラズマ収束壁に熱分解窒化硼素を被覆した薄膜形成装置を用いて薄膜に対してプラズマ処理を行う薄膜形成方法であって、前記プラズマを発生させる領域に反応性ガスと不活性ガスを混合して導入する工程と、前記反応性ガスのプラズマを発生させる工程と、を備えることを特徴とする薄膜形成方法が考えられる。
この薄膜形成方法では、プラズマが発生する領域に面して前記真空容器の内壁面から立設するプラズマ収束壁に熱分解窒化硼素を被覆した真空容器を用いることで、発生させたプラズマ中のラジカル又は励起状態のラジカルが、プラズマ収束壁の壁面と反応して消滅することを抑制して、高効率のプラズマ処理を行うことが可能となる。また、プラズマが発生する領域に反応性ガスと不活性ガスを混合して導入することで、プラズマ中における反応性ガスのラジカルの密度を向上させることができ、高効率のプラズマ処理を行うことができる。また、プラズマ収束壁を備えた真空容器を用いることで、プラズマの分布をコントロールすることが可能となる。
Claims (4)
- 内部を真空に維持する真空容器と、該真空容器内に反応性ガスを導入するガス導入手段と、前記真空容器内に前記反応性ガスのプラズマを発生させるプラズマ発生手段と、を備える薄膜形成装置であって、
前記プラズマ発生手段が、前記真空容器の外壁に設けた誘電体壁と、渦状の第1のアンテナ及び第2のアンテナと、前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナを高周波電源と接続するための導線と、を有して構成され、
前記真空容器の外側で前記誘電体壁に対応する位置に前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナを固定するアンテナ固定手段を備え、
前記第1のアンテナと前記第2のアンテナが前記高周波電源に対して並列に接続され、
前記導線に接続される部分で前記第1のアンテナと前記第2のアンテナとを繋ぐ箇所に前記第1のアンテナと前記第2のアンテナとの間隔を調整するための間隔調整手段を設けたことを特徴とする薄膜形成装置。 - 前記薄膜形成装置は、前記プラズマ発生手段と前記高周波電源との間に介在してインピーダンスマッチングを行うマッチングボックスを更に備え、
前記マッチングボックスは、インピーダンスマッチング用コイルを具備しないことを特徴とする請求項1記載の薄膜形成装置。 - 前記真空容器に基板を搬送するための基板搬送手段を備え、
該基板搬送手段が、基板を前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナの渦を成す面と対向するように搬送し、
前記基板搬送手段によって基板が搬送される向きと交差する方向に隣り合った状態で前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナが固定されたことを特徴とする請求項1又は2に記載の薄膜形成装置。 - 前記第1のアンテナ及び前記第2のアンテナが、第1の材料で形成した円管状の本体部と、該本体部の表面を前記第1の材料よりも電気抵抗が低い第2の材料で被覆した被覆層と、で構成され、前記高周波電源からの高周波電流を流して前記反応性ガスのプラズマを発生させることを特徴とする請求項1に記載の薄膜形成装置。
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