JP3823079B2 - メタクリル酸コポリマーと油を含有する化粧品用組成物及びその用途 - Google Patents
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Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも1つのメタクリル酸/アクリル酸C1-C4アルキルの架橋コポリマーと、合成油、全体で20未満の炭素原子を有するC3-C14酸エステル類及び植物性油で、パルミトレイン酸の含有量が油の0.2重量%以上であるものから選択される少なくとも1つの油とを含有せしめてなる新規化粧品用組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
大気中の要因による作用、又は機械的もしくは化学的処理、例えば染色、脱色及び/又はパーマネントウエーブ処理の作用下で、様々な程度に敏感化された(ダメージを受けたか、又は脆性化した)毛髪は、もつれをほぐしたりスタイリングすることが困難で、柔軟性に欠くことが知られている。
【0003】
毛髪のもつれをほぐれ易くし、毛髪に柔軟性及び可撓性を付与するために、毛髪等のケラチン物質を洗浄又は手入れする組成物中に、コンディショナー、特にカチオン性ポリマー又はシリコーンを使用することが既に推奨されている。しかしながら、上述したような美容的利点には、残念なことに、乾燥した毛髪においては、例えば長く垂れたヘアスタイル(lankness of the hairstyle)(毛髪の軽さが欠如)になったり、滑らかさが欠如(毛髪の根本から先端までが不均質)するといった望ましくないある種の美容的影響が付随する。
【0004】
さらに、この目的のためにカチオン性ポリマーを使用すると様々な欠点が生じる。毛髪に対して高い親和性を有するため、これらのポリマーのなかには、繰り返し使用するうちに毛髪に多量に付着し、悪影響を生じ、例えば不快感、重い感じ(laden feel)があり、毛髪がごわつき、繊維間が付着してスタイリングにも影響を及ぼしてしまっていた。これらの欠点は、生き生きとした感じやボリューム(body)が不足している細い毛髪の場合により顕著になる。
【0005】
コンディショナーとして、油、例えば植物性又は動物性油、又は代わりに脂肪酸エステル類を使用することが既に提案されている。しかしながら、これらの組成物で処理されたケラチン物質は、通常では許容できない程の脂性感を有する。さらに、不溶性のコンディショナーを含有する組成物を増粘し安定化するために、カルボポール型の架橋アクリルポリマー等の安定剤が頻繁に使用される。しかし、これらの安定剤は、特に毛髪を重く粗い感じにすることで、シャンプーの化粧性能を低下させるという欠点を有する。
要するに、油を含有する現在の化粧品用組成物は、完全には満足できるものではないことが分かる。
【0006】
従来技術において、脂肪物質又はシリコーン等の、水不溶性成分のための懸濁剤又は安定剤として、アクリル酸アルキルとメタクリル酸のコポリマーを含有する化粧品用組成物、特に洗浄剤は知られている。このような組成物は、特に国際公開第01/76552号に記載されている。これらの組成物により得られる泡質及び化粧品特性は、今だ十分満足できるものではない。
【0007】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、メタクリル酸/アクリル酸C1-C4アルキルの架橋コポリマーと特定の油を組み合わせることにより、このような欠点を克服できることを見出した。
すなわち、本発明の組成物に前記アクリルコポリマーを使用すると、ケラチン物質、特に毛髪に非常に良好な化粧品特性、特にもつれのほぐれやすさが付与され、重い(charged)感触を有することなく、軽やかさ、滑らかさ、柔軟性及びしなやかさも付与されることが分かった。
さらに、本発明の組成物は安定しており、視覚的に美的な外観を有する。使用性(外観、コンシステンシー、泡立ちのよさ、泡除去性)は非常に満足のいくものであった。
さらに、本発明の組成物は、特にバブルバス又はシャワーゲルの形態で皮膚に適用した場合、皮膚の柔軟性を改善する。
【0008】
よって本発明では、化粧品的に許容可能な媒体中に、メタクリル酸とアクリル酸C1-C4アルキルの少なくとも1つの架橋コポリマーと、合成油、全体で20未満の炭素原子を有するC3-C14酸エステル類及び植物性油で、パルミトレイン酸の含有量が油の0.2重量%以上であるものから選択される少なくとも1つの油とを含有してなる新規な化粧品用組成物が提案される。
【0009】
また本発明の主題は、毛髪に、軽ろやかさ、柔軟性、滑らかな感触及び可撓性(フレキシビリティ)を付与するための、上述した組成物の使用にある。
本発明の他の主題は、本発明の化粧品用組成物を毛髪等のケラチン物質に適用することからなることを特徴とする、該物質のトリートメント方法に関する。
本発明において、「ケラチン物質」という表現は、毛髪、睫毛、眉、皮膚、爪、粘膜又は頭皮、より詳細には毛髪を意味する。
【0010】
本発明の他の主題は、以下に定義する油を含有する化粧品用組成物における又は該組成物の製造における、メタクリル酸/アクリル酸C1-C4アルキルの架橋コポリマーの使用に関する。
本発明の種々の主題を詳細に記載する。以下に付与される本発明で使用される化合物の意味と定義の全ては本発明の全主題に対して有効である。
【0011】
本発明の必須の特徴の一つは、メタクリル酸とアクリル酸C1-C4アルキルの架橋したコポリマーが存在することである。
メタクリル酸は、コポリマーの全重量に対して、好ましくは20重量%〜80重量%、特に25重量%〜70重量%、さらには35重量%〜60重量%の範囲の量で存在する。
アクリル酸アルキルは、コポリマーの全重量に対して、好ましくは15重量%〜80重量%、特に25重量%〜75重量%、さらには40重量%〜65重量%の範囲の量で存在する。それは特に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチル、中でもアクリル酸エチルから選択される。
【0012】
このコポリマーは、少なくとも1つの標準的な架橋剤で部分的又は全体的に架橋している。架橋剤は、特にポリ不飽和化合物、中でもエチレン性のポリ不飽和化合物である。これらの化合物は、特にスクロース又はポリオールのポリアルケニルエーテル、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、(メタ)アクリル酸アリル、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリラート、イタコン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、(メタ)アクリル酸亜鉛、又はヒマシ油又は不飽和カルボン酸から製造されたポリオールの誘導体である。
架橋剤として、架橋したコポリマーを形成するように不飽和部と反応可能な反応性基を有する不飽和モノマー化合物を使用することができる。
架橋剤の含有量は、一般的にコポリマーの全重量に対して0.01重量%〜5重量%、好ましくは0.03重量%〜3重量%、特に0.05重量%〜1重量%の範囲にある。
【0013】
特に好ましい一形態では、本発明のコポリマーは、特に水に分散した形態であってよい。分散液中のコポリマー分子の数平均サイズは、一般的に10〜500nm、好ましくは20〜200nm、より好ましくは50〜150nmである。これらのコポリマーは、特に国際公開第01/76552号に記載されている。
より詳細には、ノベオン社(Noveon)からカルボポール・アクアSF-1の名称で製造され販売されている、30%の水性分散液の形態の、メタクリル酸/アクリル酸エチルの架橋コポリマーが使用される。
コポリマー濃度は、一般的に組成物の全重量に対して0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%である。
【0014】
合成油は、特にポリオレフィン類、中でもポリ-α-オレフィン類、さらには:
− 水素化又は非水素化ポリブテン型のもの、好ましくは水素化又は非水素化ポリイソブテン、
である。
1000未満の分子量を有するイソブチレンオリゴマー及び1000を越え、好ましくは1000〜15000の分子量を有するポリイソブチレンとのその混合物が好ましく使用される。
本発明において使用可能なポリ-α-オレフィン類の例としては、より詳細には、ICI社からアルラモール(Arlamol)HD(n=3)の名称で販売されている製品、又はプレスパース・インク(Presperse Inc.)からペルメチル(Permethyl)99A、101A、102A、104A(n=16)及び106A(n=38)の名称で販売されているポリイソブテン(nは重合度を示す)を、また、
− 水素化又は非水素化ポリデセン型のもの、
を挙げることができる。
このような製品は、例えばICI社からアルラモールPAO、又はエチル社(Ethyl Corp.)からエチルフロ(Ethylflo)の名称で販売されている。
【0015】
植物性油はアボカド油、ホホバ油、オリブ油及びアプリコット油、エステル交換された植物性油から好ましく選択される。
本発明で使用可能なエステル類は、特に、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のC3-C14脂肪族モノ-、ジ-又はトリカルボン酸と、飽和又は不飽和で直鎖状又は分枝状のC1-C16脂肪族モノアルコール又はポリオールとのエステル類で、全炭素数が20未満であるものから選択される。
本発明のエステル類としては、乳酸セチル;乳酸C12-C15アルキル;乳酸ラウリル;乳酸オレイル;ミリスチン酸C1-C5アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシルを挙げることができる。
油(類)は、組成物の全重量に対して、好ましくは0.01重量%〜20重量%の量で使用される。さらに好ましくは、この量は、組成物の全重量に対して0.05重量%〜15重量%、さらにより好ましくは0.1重量%〜10重量%である。
【0016】
本発明の好ましい一態様では、組成物はカチオン性又は両性ポリマーを含有する。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマーは、毛髪の美容特性を改善するものとして既にそれ自体公知の任意のもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第0337354号及び仏国特許出願公開第2270846号、同2383660号、同2598611号、同2470596号及び同2519863号に記載されているものから選択することができる。
さらにより一般的には、本発明の目的において「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基及び/又はカチオン基にイオン化され得る基を有する任意のポリマーを示す。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成可能であるか、又は該鎖に直接結合される側方置換基により担持され得る、第1級、第2級、第3級及び/又は第4級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
一般的に使用されるカチオン性ポリマーは、約500〜5x106、好ましくは約103〜3x106の数平均分子量又は重量平均分子量を有する。
【0017】
カチオン性ポリマーとしては、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明で使用され、特に挙げることのできるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ第4級アンモニウム型のポリマーは、仏国特許第2505348号又は同2542997号に記載されている。前記ポリマーとしては以下のものを挙げることができる:
(1)次の式:
【化4】
[上式中:
R3は同一でも異なっていてもよく、水素原子又はCH3基を示し、
Aは同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で、1〜6の炭素原子、好ましくは2又は3の炭素原子を有するアルキル基、又は1〜4の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し;
R4、R5及びR6は同一でも異なっていてもよく、1〜18の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは1〜6の炭素原子を有するアルキル基を示し;
R1及びR2は同一でも異なっていてもよく、水素又は1〜6の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチルを表し;
Xは無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えばメトスルファートアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す]
の単位の少なくとも1つを有する、アクリル酸又はメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【0018】
ファミリー(1)のコポリマーは、さらに、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、低級(C1-C4)アルキルが窒素上に置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステル、ビニルラクタム、例えばビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム、及びビニルエステルのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位を含んでいてもよい。
しかして、ファミリー(1)のこれらのコポリマーとしては、
− 硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社(Hercules)からヘルコフロック(Hercofloc)の名称で販売されている製品、
− 例えば、欧州特許出願公開第080976号に記載されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーで、チバ・ガイギー社(Ciba Geigy)からビナクアット(Bina Quat)P100の名称で販売されているもの、
− ハーキュレス社からレテン(Reten)の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
− 第4級化された又は第4級化されていないビニルピロリドン/ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアット(Gafquat)」の名称で販売されている製品、例えば、「ガフクアット734」又は「ガフクアット755」、又は「コポリマー845、958及び937」として公知の製品(これらのポリマーは、仏国特許第2077143号及び同2393573号に詳細に記載されている)、
− ジメチルアミノエチルメタクリラート/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンのターポリマー、例えばISP社からガフィックス(Gaffix)VC713の名称で販売されている製品、
− 特にISP社からスタイリーズ(Styleze)CC10の名称で販売されているビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
− 第4級化されたビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばISP社から「ガフクアットHS100」の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【0019】
(2)カチオン性多糖類、特にセルロース及びカチオン性ガラクトマンナンガム。カチオン性多糖類としては、より詳細には、第4級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。
第4級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体は、仏国特許第1492597号に記載されており、特にナルコ社(NALCO)から「JR」(JR400、JR125又はJR30M)又は「LR」(LR400又はLR30M)の名称で販売されているポリマーである。またこれらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基が置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロース第4級アンモニウムとして、CTFA辞典に定義されている。
【0020】
カチオン性セルロースコポリマー又は水溶性の第4級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体は、特に米国特許第4131576号に記載されており、例えば特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル-、ヒドロキシエチル-又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロースである。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社(National Starch)から「セルクアット(Celquat)H100」及び「セルクアットL200」の名称で販売されている製品がある。
【0021】
カチオン性ガラクトマンナンガムは、より詳細には米国特許第3589578号及び同4031307号に記載されており、特にカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するグアーガムである。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社(Meyhall)から、ジャガー(Jaguar)C13S、ジャガーC15、ジャガーC17又はジャガーC162の商品名で販売されている。
【0022】
(3)酸素、硫黄又は窒素原子が、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖を有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化及び/又は第4級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2162025号及び同2280361号に記載されている。
【0023】
(4)特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類;これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、もしくは別にビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく;架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの範囲の割合で使用され;これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第3級アミン官能基を含む場合には第4級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第2252840号及び同2368508号に記載されている。
【0024】
(5)ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が1〜4の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第1583363号に記載されている。
これらの誘導体として、特にサンド社(Sandoz)から「カルタレチン(Cartaretine)F、F4又はF8」の名称で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【0025】
(6)3〜8の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも1つの第2級アミン基と2つの第1級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.4:1であり;そこで得られたポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第2級アミンに対して、0.5:1〜1.8:1のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3227615号及び同2961347号に記載されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸/エポキシプロピル/ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社から「デルセット(Delsette)101」又は「PD170」の名称で、もしくはハーキュレス・インクから「ヘルコセット(Hercosett)57」の名称で販売されている。
【0026】
(7)ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式(I)又は(I'):
【化5】
[上式中、k及びtは0又は1であり、k+tの合計は1であり;R12は水素原子又はメチル基を示し;R10及びR11は互いに独立して、1〜6の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、低級C1-C4アミドアルキル基を示すか、又はR10及びR11は、それらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので;Y−はアニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである]
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759号及び追加特許書第2190406号に記載されている。
R10及びR11は互いに独立して、好ましくは1〜4の炭素原子を有するアルキル基を示す。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社から「メルクアット(Merquat)100」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー(及びその低重量平均分子量のホモログ)、及びジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【0027】
(8)次の式:
【化6】
{上式中(II)中:
R13、R14、R15及びR16は同一でも異なっていてもよく、1〜20の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はR13、R14、R15及びR16は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第2のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はR13、R14、R15及びR16は、R17がアルキレンで、Dが第4級アンモニウム基である、-CO-NH-R17-D又は-CO-O-R17-D基、又はニトリル、エステル、アシル又はアミド基で置換される、直鎖状又は分枝状のC1-C6アルキル基を示し;
A1及びB1は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第4級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入され又は連結されて含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、2〜20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
X−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し;
A1、R13及びR15は、それらが結合する2つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で;A1が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、B1はまた(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-基を示すことができ、
ここでDは:
a)式:-O-Z-O-のグリコール残基
[上式中、Zは、直鎖状又は分枝状の炭化水素ベース基、又は次の式:
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
(上式中、x及びyは、定まった一つの重合度を表す1〜4の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す1〜4の任意の数を示す)
の一つに相当する基を示す];
b)ビス-第2級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体;
c)式:-NH-Y-NH-のビス-第1級ジアミン残基;
[上式中、Yは、次の式:
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-;
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素基を示す];
d)式:-NH-CO-NH-のウレイレン基;
を示す}
に相当する繰り返し単位を含有する第4級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、X−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数平均分子量を有する。
この種のポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、同2270846号、同2316271号、同2336434号及び同2413907号、及び米国特許第2273780号、同2375853号、同2388614号、同2454547号、同3206462号、同2261002号、同2271378号、同3874870号、同4001432号、同3929990号、同3966904号、同4005193号、同4025617号、同4025627号、同4025653号、同4026945号及び同4027020号に記載されている。
特に次の式:
【化7】
[上式中、
R1、R2、R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、約1〜4の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、n及びpは約2〜20の範囲の整数であり、X−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである]
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式(a)の化合物の一つは、R1、R2、R3及びR4がメチル基を表し、n=3、p=6及びX=Clで、INCI(CTFA)命名法によればヘキサジメトリン(methrine)クロリドとして公知のものである。
【0028】
(9)次の式(III):
【化8】
[上式中:
R18、R19、R20及びR21は同一でも異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又は-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基を表し、
pは0に等しいか、又は1〜6の整数であり、但し、R18、R19、R20及びR21は同時には水素原子を示さず、
r及びsは同一でも異なっていてもよく、1〜6の整数であり、
qは0、又は1〜34の整数であり、
X−はハロゲン化物(ハライド)等のアニオンを示し、
Aは二ハロゲン化物(ジハライド)基、あるいは好ましくは-CH2-CH2-O-CH2-CH2-を示す]
の単位からなるポリ第4級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第122324号に記載されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社(Miranol)から販売されている「ミラポール(Mirapol)(登録商標)A15」、「ミラポール(登録商標)AD1」、「ミラポール(登録商標)AZ1」及び「ミラポール(登録商標)175」を挙げることができる。
【0029】
(10)ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第4級ポリマー、例えば、BASF社からルビクアット(Luviquat)(登録商標)FC905、FC550及びFC370の名称で販売されている製品。
(11)ポリアミン類、例えばCTFA辞書で「ポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミン」の参照名が付されているコグニス社(Cognis)から販売されているポリクアート(Polyquart)(登録商標)H。
【0030】
(12)架橋したメタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルを単独重合させ、又は塩化メチルで第4級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとを共重合させ、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。より詳細には、アクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したコポリマー(重量比 20/80)を、鉱物性油に該コポリマーを50重量%含有せしめた分散液の形態で使用することもできる。この分散液は、アライド・コロイヅ社(Allied Colloids)から「サルケア(Salcare)(登録商標)SC92」の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約50重量%のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、アライド・コロイヅ社から「サルケア(登録商標)SC95」及び「サルケア(登録商標)SC96」の名称で販売されている。
【0031】
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分化物、ポリアルキレンイミン類、特にポリエチレンイミン類、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第4級ポリウレイレン類及びキチン誘導体である。
本発明で使用可能な全カチオン性ポリマーのなかでも、第4級セルロースエーテル誘導体、例えばナルコ社から「JR400」の名称で販売されている製品、カチオン性シクロポリマー類、特に、ナルコ社から「メルクアット100」、「メルクアット550」及び「メルクアットS」の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー又はコポリマー、ビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの第4級ポリマー、メタクリロイルオキシ(C1-C4)アルキルトリ(C1-C4)アルキルアンモニウム塩の架橋したホモポリマー又はコポリマー、及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【0032】
本発明において使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖にランダムに分布する単位K及びMを含むポリマーの中から選択され、そのKは少なくとも1つの塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導された単位を表し、Mは一又は複数のカルボキシル基又はスルホン基を含む酸性モノマーから誘導された単位を表すか、あるいはK及びMが、カルボキシベタイン又はスルホベタインの双性イオン性モノマーから誘導される基を示してもよく;
またK及びMが、第1級、第2級、第3級又は第4級アミン基を含み、その少なくとも1つのアミン基が、炭化水素ベース基を介してカルボキシル基又はスルホン酸基を担うカチオン性ポリマー鎖を示すことができ、あるいはさらに、K及びMが、α,β-ジカルボン酸エチレン単位を含むポリマー鎖の一部をなし、そのカルボキシル基の1つが一又は複数の第1級又は第2級アミノ基を含むポリアミンと反応させられたものである。
【0033】
上述した定義に相当する特に好ましい両性ポリマーは次のポリマーから選択される:
(1)より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α-クロロアクリル酸等の、カルボキシル基を担持するビニル化合物から誘導されるモノマーと、より詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリラート及びアクリラート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び-アクリルアミド等の、少なくとも1つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物から誘導される塩基性モノマーとの共重合により得られるポリマー。このような化合物は米国特許第3836537号に記載されている。
またコグニス社からポリクアート(Polyquart)KE3033の名称で販売されているアクリル酸ナトリウム/アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
また、ビニル化合物は、ジアルキルジアリルアンモニウム塩、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリドであってもよい。アクリル酸とこのモノマーとのコポリマーは、ナルコ社からメルクアット(Merquat)280、メルクアット295及びメルクアット・プラス3330の名称で販売されている。
【0034】
(2) a)窒素原子上にアルキル基が置換されたメタクリルアミド及びアクリルアミドから選択される少なくとも1つのモノマー、
b)一又は複数の反応性カルボキシル基を含む少なくとも1つの酸性コモノマー、及び
c)アクリル酸及びメタクリル酸の第1級、第2級、第3級及び第4級アミン置換基を有するエステル、及びジメチルアミノエチルメタクリラートを硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルで第4級化した生成物等の、少なくとも1つの塩基性コモノマー、
から誘導された単位を含むポリマー。
【0035】
本発明において、さらにとりわけ好ましいN置換アクリルアミド又はメタクリルアミドとしては、アルキル基が2〜12の炭素原子を有する群、特にN-エチルアクリルアミド、N-tert-ブチルアクリルアミド、N-tert-オクチルアクリルアミド、N-オクチルアクリルアミド、N-デシルアクリルアミド、N-ドデシルアクリルアミド及びそれらに対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、及びフマル酸、及びマレイン又はフマル酸又は無水物の1〜4の炭素原子を有するアルキルモノエステル類から選択される。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、N,N'-ジメチルアミノエチル及びN-tert-ブチルアミノエチルメタクリラートである。CTFA(第4版、1991)名がオクチルアクリルアミド/アクリラート/ブチルアミノエチルメタクリラートコポリマーであるコポリマー、例えばナショナル・スターチからアンフォマー(Amphomer)又はロボクリル(Lovocryl)47の名称で販売されている製品が特に使用される。
【0036】
(3) 次の一般式:
【化9】
{上式中、R4は、飽和したジカルボン酸、エチレン性二重結合を有するモノ-又はジカルボン脂肪族酸、これらの酸と1〜6の炭素原子を有する低級アルカノールとのエステルから誘導される二価の基、もしくは、ビス(プライマリ)、又はビス(セカンダリ)アミンに、上記酸の任意の一つを添加することにより誘導される基を表し、Zは、ビス(プライマリ)、モノ-又はビス(セカンダリ)ポリアルキレン-ポリアミンの基を示し、好ましくは、
a)60〜100モル%の割合で、次の式:
【化10】
[上式中、x=2及びp=2又は3であるか、又はx=3及びp=2である]で表される基(この基はジエチレントリアミン、トリエチレンテトラアミン又はジプロピレントリアミンから誘導される);
b)0〜40モル%の割合で、上述した基(V)において、x=2及びp=1であり、エチレンジアミンから誘導される基、又は次の式:
【化11】
で表されるピペラジンから誘導される基;
c)0〜20モル%の割合で、ヘキサメチレンジアミンから誘導される-NH-(CH2)6-NH-基を表す}
のポリアミノアミドから部分的又は全体的に誘導される、架橋し、アルキル化したポリアミノアミドで、これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミン基当たり0.025〜0.35モルの架橋剤が使用されて、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、及びビス不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤を添加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸、又はアルカン-スルトン、又はそれらの塩類の作用により、アルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくは6〜10の炭素原子を有する酸、例えばアジピン酸、2,2,4-トリメチルアジピン酸、及び2,4,4-トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようにエチレン性二重結合を有する酸から選択される。
アルキル化に使用されるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
【0037】
(4)次の式:
【化12】
[上式中、R5は、重合性不飽和基、例えば、アクリラート、メタクリラート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基を示し、y及びzは1〜3の整数を表し、R6及びR7は、水素原子、メチル、エチル又はプロピルを表し、R8及びR9は水素原子、又はR8及びR9の炭素原子の合計が10を越えないアルキル基を表す]
の双性イオン性単位を有するポリマー。
このような単位を含むポリマーは、ジメチルもしくはジエチルアミノエチルアクリラート又はメタクリラート、又はアクリル酸アルキルもしくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマーから誘導される単位を含むことも可能である。
例として、メタクリル酸ブチル/ジメチルカルボキシメチルアンモニオエチルメタクリラートのコポリマーを挙げることができる。
【0038】
(5)次の式(VII)、(VIII)及び(IX):
【化13】
{上式中、単位(VII)は0〜30%の割合、単位(VIII)は5〜50%の割合、及び単位(IX)は30〜90%の割合で存在し、単位(IX)においてR10は次の式:
【化14】
[上式中、
q=0である場合は、R11、R12及びR13は同一でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、一又は複数の窒素原子が挿入されていてもよく、及び/又は一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されていてもよい、ジアルキルアミン残基又はモノアルキルアミン残基、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持しているアルキルチオ残基を表し、この場合、R11、R12及びR13基の少なくとも1つは水素原子を表し;
あるいはq=1である場合は、R11、R12及びR13はそれぞれ水素原子、及びこれらの化合物と酸又は塩基とにより形成される塩もまた表す]
の基を示す}
に相当するモノマー単位を有するキトサンから誘導されるポリマー。
【0039】
(6)キトサンのN-カルボキシアルキル化によって誘導されるポリマー、例えばN-カルボキシメチルキトサン又はN-カルボキシブチルキトサン。
(7)例えば仏国特許第1400366号に記載され、次の一般式(X):
【化15】
[上式中、R14は、水素原子、CH3O、CH3CH2O又はフェニル基を表し、R15は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、R16は、水素、又はメチル又はエチルのような低級アルキル基を示し、R17は、メチル又はエチルのような低級アルキル基、又は次の式:-R18-N(R16)2に相当する基を示し、ここでR18は、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-又は-CH2-CH(CH3)-基を表し、R16は上述の意味を持ち、さらに6までの炭素原子を有するこれらの基のより高級のホモログも表す]
に相当するポリマー。
【0040】
(8)次のものから選択される-D-X-D-X-タイプの両性ポリマー:
a) クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムを、次の式:
-D-X-D-X-D- (XI)
[上式中、Dは、
【化16】
なる基を表し:
Xは、記号E又はE'を表し、E又はE'は同一でも異なっていてもよく、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基を表し、それは、未置換であるか又はヒドロキシル基で置換され、また酸素、窒素及び硫黄原子に加えて、1ないし3の芳香環及び/又は複素環を含むことが可能であり;酸素、窒素及び硫黄原子は、エーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、第4級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び/又はウレタン基の形で存在する]
の少なくとも1つの単位を含む化合物に作用させて得られるポリマー。
b) 次の式:
-D-X-D-X- (XII)
[上式中、Dは、
【化17】
なる基を表し:
Xは、記号E又はE'を表し、少なくとも1回はE'を表し;Eは上述と同じ意味を持ち、E'は、主鎖に7までの炭素原子を含む直鎖状又は分枝状鎖を有するアルキレン基である二価の基であり、それは、未置換であるか又は一又は複数のヒドロキシル基で置換され、一又は複数の窒素原子を含み、窒素原子は、場合によっては酸素原子が介在されるアルキル鎖で置換され、一又は複数のカルボキシル基又は一又は複数のヒドロキシル基を必ず含み、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムとの反応でベタイン化される]
のポリマー。
【0041】
(9)N,N-ジアルキルアミノアルキルアミン、例えばN,N-ジメチルアミノプロピルアミンで半アミド化するか、又はN,N-ジアルカノールアミンで半エステル化することにより部分的に変性された、(C1-C5)アルキルビニルエーテル/無水マレイン酸のコポリマー。また、これらのコポリマーは、例えばビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含有してもよい。
【0042】
本発明における特に好ましい両性ポリマーは、ファミリー(1)のものである。
本発明におけるカチオン性又は両性ポリマー(類)は、最終組成物の全重量に対して0.001重量%〜20重量%、好ましくは0.01重量%〜10重量%、さらに好ましくは0.1重量%〜5重量%である。
【0043】
また本発明の組成物は、有利には、組成物の全重量に対して約0.01重量%〜50重量%、好ましくは0.1重量%〜40重量%、より好ましくは0.5重量%〜30重量%の量で一般的に存在する少なくとも1つの界面活性剤を含有する。
この界面活性剤は、アニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性の界面活性剤、又はそれらの混合物から選択することができる。
【0044】
本発明の実施に適した界面活性剤は、特に以下のものである:
(i)アニオン性界面活性剤 ( 類 ):
本発明において、これらの性質は、実際には、あまり重要な要因ではない。
よって、本発明において、単独で又は混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に(非限定的列挙)、次の化合物:アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α-オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類;アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類;アルキルスルホスクシナマート類;アルキルスルホアセタート類;アルキルエーテルホスファート類;アシルサルコシナート類;アシルイセチオナート類及びN-アシルタウラート類で;これら全ての種々の化合物のアルキル又はアシル基は、好ましくは8〜24の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩類(特にアルカリ塩、特にナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はマグネシウム塩)を挙げることができる。また、さらに使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸及びステアリン酸、ヤシ油酸又は水素化ヤシ油酸の塩;及びアシル基が8〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル-D-ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化(C6-C24)アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩類、特に2〜50のエチレンオキシド基を含有するもの、及びそれらの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤の中でも、本発明ではアルキルスルファート及びアルキルエーテルスルファートの塩及びそれらの混合物が好ましく使用される。
【0045】
(ii)非イオン性界面活性剤 ( 類 ):
非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物[これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社(グラスゴー及びロンドン)から出版されているエム・アール・ポーター(M.R. Porter)の「界面活性剤のハンドブック(Handbook of Surfactants)」(1991年、116-178頁)を参照]であり、本発明において、それらの性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に(非限定的列挙)、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば8〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を有するアルコール、α-ジオール類、アルキルフェノール類又は脂肪酸類から選択することができ、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に2〜50の範囲、グリセロール基の数を特に2〜30の範囲とすることができる。また、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのコポリマー、脂肪アルコールとエチレン及びプロピレンオキシドの縮合物;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均1〜5、特に1.5〜4のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類;好ましくは2〜30モルのエチレンオキシドを有するポリエトキシル化脂肪アミン類;2〜30モルのエチレンオキシドを有するオキシエチレン化されたソルビタンの脂肪酸エステル類;スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、N-アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば(C10-C14)アルキルアミンオキシド類又はN-アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、特に、本発明に適切な非イオン性界面活性剤を構成することを特筆しておく。
【0046】
(iii)両性界面活性剤 ( 類 ):
本発明において、両性界面活性剤の性質は重要な特徴ではなく、特に(非限定的列挙)、脂肪族基が8〜22の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、少なくとも1つの水溶性のアニオン性基(例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート)を含有する、脂肪族の第2級又は第3級アミンの誘導体であってよく;さらに、(C8-C20)アルキルベタイン類、スルホベタイン類、(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類又は(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
(C8-C20)アルキルアミド(C1-C6)アルキルベタイン類としては、テゴベタイン(Tegobetaine)F50の名称で、ゴールドシュミット社から特に販売されているココアミドプロピルベタインを挙げることができる。
【0047】
アミン誘導体としては、次の構造:
R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-) (2)
[上式中:R2は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸R2-COOHから誘導されるアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、R3はβ-ヒドロキシエチル基を示し、R4はカルボキシメチル基を示す];及び
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C) (3)
[上式中:Bは-CH2CH2OX'を示し、Cはz=1又は2である-(CH2)Z-Y'を示し、
X'は、-CH2CH2-COOH基又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
R5は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸R9-COOHのアルキル基、アルキル基、特にC7、C9、C11又はC13アルキル基、C17アルキル基及びそのイソ形、不飽和のC17基を示す];
の構造を有し、米国特許第2528378号及び同2781354号に記載され、ミラノールの名称で販売されている製品を挙げることができる。
【0048】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium cocoamphodiacetate)、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium lauroamphodiacetate)、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium caprylamphodiacetate)、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム(disodium capryloamphodiacetate)、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium cocoamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium lauroamphodipropionate)、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium caprylamphodipropionate)、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム(disodium capryloamphodipropionate)、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、CTFA辞典、第5版、1993に分類されている。
例えば、ローディア・シミー社からミラノールC2M濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
【0049】
(iv)カチオン性界面活性剤は、以下のものから選択される:
A)次の一般式(XIII)の第4級アンモニウム塩:
【化18】
ここにおいて、Xはハロゲン化物(塩化物、臭化物又はヨウ化物)、又は(C2-C6)アルキルスルファート、特にメチルスルファート、ホスファート、アルキル又はアルキルアリールスルホナート、アセタート又はラクタート等の有機酸から誘導されるアニオンの群から選択されるアニオンであり、
a)R1ないしR3の基は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で1〜4の炭素原子を有する脂肪族基、又はアリール又はアルキルアリールのような芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ及びアルキルアミド基から選択される。
R4は、16〜30の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示す。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩(例えば塩化物)である。
b)R1及びR2の基は同一でも異なっていてもよく、1〜4の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の脂肪族基、又はアリールかアルキルアリール等の芳香族基を表す。脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄又はハロゲン等のヘテロ原子を含んでもよい。脂肪族基は、例えば、約1〜4の炭素原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルアミド及びヒドロキシアルキル基から選択することができ;
R3及びR4は同一でも異なっていてもよく、12〜30の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキル基を示し、該基は少なくとも1つのエステルかアミド官能基を有する。
R3及びR4は、特に(C12-C22)アルキルアミド(C2-C6)アルキル、及び(C12-C22)アルキルアセタート基から選択される。
好ましくは、カチオン性界面活性剤は、ステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセタート)アンモニウム塩(例えば塩化物)である。
【0050】
B)− イミダゾリニウムの第4級アンモニウム塩、例えば、次の式(XIV)のもの:
【化19】
ここにおいて、R5は、8〜30の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基、例えば獣脂脂肪酸誘導体を表し、R6は水素原子、C1-C4アルキル基、又は8〜30の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基を表し、R7はC1-C4アルキル基を表し、R8は水素原子又はC1-C4アルキル基を表し、Xはハロゲン化物、ホスファート、アセタート、ラクタート、アルキルスルファート、アルキルスルホナート又はアルキルアリールスルホナートからなる群から選択されるアニオンである。好ましくは、R5とR6は12〜21の炭素原子を有するアルケニル又はアルキル基の混合物、例えば獣脂脂肪酸誘導体を示し、R7はメチルを示し、R8は水素を示す。このような製品は、例えば、ウィトゥコ社(Witco)から、「リウォカット(Rewoquat)」W75、W90、W75PG、W75HPGの名称で販売されているクアテルニウム(Quaternium)-27(CTFA 1997)又はクアテルニウム-83(CTFA 1997)である。
【0051】
C)− 次の式(XV)のジ第4級アンモニウム塩:
【化20】
ここにおいて、R9は約16〜30炭素原子を有する脂肪族基を示し、R10、R11、R12、R13及びR14は同一でも異なっていてもよく、水素、1〜4の炭素原子を有するアルキル基から選択され、Xはハロゲン化物、アセタート、ホスファート、ニトラート及び硫酸メチルからなる群から選択されるアニオンである。このようなジ第4級アンモニウム塩には、特にプロパン獣脂ジアンモニウムジクロリドが含まれる。
【0052】
D)− 次の式(XVI)で、少なくとも1つのエステル官能基を有する第4級アンモニウム塩:
【化21】
ここにおいて:
− R15はC1-C6アルキル基とC1-C6のヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキルから選択され;
− R16は、
− 次の基
【化22】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC1-C22炭化水素ベース基であるR20、
− 水素原子
から選択され、
− R18は、
− 次の基
【化23】
− 直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC1-C6炭化水素ベース基であるR22、
− 水素原子
から選択され、
− R17,R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− n、p及びrは同一でも異なっていてもよく、2〜6の範囲の整数であり;
− yは1〜10の範囲の整数であり;
− xとzは同一でも異なっていてもよく、0〜10の範囲の整数であり;
− X−は単純又は複合した有機又は無機のアニオンであり;
但し、x+y+zの合計は1〜15であり、xが0であればR16はR20を示し、zが0であれば、R18はR22を示す。
【0053】
式(XVI)のアンモニウム塩のうち以下の:
− R15がメチル又はエチル基を示し;
− xとyは1であり;
− zは0又は1であり;
− n、pとrは2であり;
− R16が
− 次の基
【化24】
− メチル、エチル又はC14-C22炭化水素ベース基、
− 水素原子;
から選択され;
− R17、R19及びR21は同一でも異なっていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のC7-C21炭化水素ベース基から選択され;
− R18は
− 次の基
【化25】
− 水素原子
から選択される、
ものが特に使用される。
【0054】
このような化合物は、例えばコグニス社からデハイカート(Dehyquart)、ステパン社(Stepan)社からステパンカート(Stepanquat)、セカ社(Ceca)社からノキサミウム(Noxamium)、リウォ-ウィトゥコ社(Rewo-Witco)からリウォカットWE18の名称で販売されている。
第4級アンモニウム塩としては、ウィトゥコ社(Witco)からクアテルニウム-27又はクアテルニウム-83、ヴァンダイク社(Van Dyk)から「セラフィル(Ceraphyl)70」の名称で販売されているステアラミドプロピルメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウムクロリド及びベヘニルトリメチルアンモニウムクロリドが好ましい。
【0055】
本発明の組成物においては、界面活性剤の混合物、特にアニオン性界面活性剤の混合物、及びアニオン性界面活性剤と両性、カチオン性又は非イオン性界面活性剤との混合物、又はカチオン性界面活性剤と非イオン性又は両性界面活性剤との混合物が使用される。特に好ましい混合物の一つは、少なくとも1つのアニオン性界面活性剤と少なくとも1つの両性界面活性剤を含む混合物である。
【0056】
さらに、本発明の組成物は、増粘剤、香料、真珠光沢剤、防腐剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、アニオン性又は非イオン性のポリマー、非カチオン性タンパク質、非カチオン性タンパク質加水分解物、18-メチルエイコサン酸、ヒドロキシ酸、ビタミン類、プロビタミン類、例えばパンテノール、シリコーン類、抗フケ剤又は抗脂漏剤、電解質、タンパク質、タンパク質加水分解物、フッ化油又は過フッ化油、天然又は合成ロウ、セラミド型の化合物、脂肪アミン類、脂肪酸及びその誘導体、脂肪アルコール及びその誘導体、これら種々の化合物の混合物、及び本発明の組成物の特性に影響を与えず、化粧品に従来から使用されている任意の他の添加剤から選択される、少なくとも1つの添加剤をさらに含有することができる。
また、本発明の組成物は、従来技術でよく知られている真珠光沢剤又は不透明化剤、例えばパルミチン酸マグネシウム又はナトリウム、ステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、ヒドロキシステアリン酸マグネシウム又はナトリウム、脂肪鎖アシル化誘導体、例えばエチレングリコール又はポリエチレングリコールのモノステアラート又はジステアラート、脂肪鎖エーテル類、特にジステアリルエーテル又は1-(ヘキサデシルオキシ)-2-オクタデカノール等のC10-C30脂肪鎖エーテル類、及び脂肪アルコール、特にステアリルアルコール、セチルアルコール又はベヘニルアルコール、及びその混合物を、5%までさらに含有することができる。
これらの添加剤は、組成物の全重量に対して0.001重量%〜20重量%の範囲の割合で本発明の組成物に存在してよい。各々の添加剤の厳密な量は、その種類及び機能に基づき当業者により容易に決定される。
【0057】
生理学的、特に化粧品的に許容可能な媒体は、水単独であるか、水と化粧品的に許容可能な溶媒、例えばC1-C4低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、tert-ブタノール又はn-ブタノール;アルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、又はグリコールエーテルの混合物からなる。
好ましくは、組成物は、組成物の全重量に対して50重量%〜95重量%、特に60重量%〜90重量%の水を含有する。
【0058】
本発明の組成物は、一般的に、3〜10の最終的なpHを有する。好ましくは、このpHは4〜8である。pHの所望値への調節は、組成物に塩基(有機又は無機塩基)、例えばアンモニア水、又は第1級、第2級又は第3級(ポリ)アミン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン又は1,3-プロパンジアミンを添加するか、又は無機もしくは有機酸、好ましくはカルボン酸、例えばクエン酸を添加することによって常套的になされる。
【0059】
本発明の組成物は、ケラチン物質、特に毛髪、皮膚、睫毛、眉毛、爪、唇又は頭皮、特に毛髪を洗浄又はトリートメントするのに使用することができる。
本発明の組成物は、洗浄用組成物、例えばシャンプー、シャワーゲル及びバブルバスであってよい。本発明のこの実施態様において、組成物は一般的に水性の少なくとも1つの洗浄基剤を含有する。
洗浄基剤を構成する界面活性剤(類)は、上述したアニオン性、両性、非イオン性及びカチオン性界面活性剤から、単独で又は混合物として、区別されることなく選択される。洗浄基剤は少なくとも1つの洗浄界面活性剤を含有する。
【0060】
本発明の組成物においては、少なくとも1つ又は複数のアニオン性界面活性剤、又は少なくとも1つ又は複数のアニオン性界面活性剤と少なくとも1つ又は複数の両性界面活性剤又は少なくとも1つ又は複数の非イオン性界面活性剤との混合物が好ましく使用される。
特に好ましい混合物は、少なくとも1つのアニオン性界面活性剤と少なくとも1つの両性界面活性剤を含有する混合物である。
α-(C14-C16)オレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、2.2モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C12-C14)アルキルエーテルスルファート、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C1 2-C14)アルキルスルファートから選択されるアニオン性界面活性剤と;
− 両性界面活性剤、例えば、特に、38%の活性物質を含有する水溶液として「ミラノールC2M・Conc」の商品名で、又はミラノールC32の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体か;
− 又は双性イオン性型の両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類又はアルキルアミドベタイン類、特にコグニス社から、32%の活性物質を含有する水溶液として「デハイトン(Dehyton)AB30」の名称で販売されているココベタインとの混合物が好ましく使用される。
また、α-(C14-C16)オレフィンスルホン酸ナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリウム、2.2モルのエチレンオキシドでオキシエチレン化されたナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C12-C14)アルキルエーテルスルファート、ナトリウム、トリエタノールアミン又はアンモニウムの(C12-C14)アルキルスルファートと;
− 両性界面活性剤、例えば、特に、38%の活性物質を含有する水溶液として「ミラノールC2M・Conc」の商品名で、又はミラノールC32の名称で、ローディア・シミー社から販売されているココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム又はココアンホプロピオン酸ナトリウムとして公知のアミン誘導体か;
− 又は双性イオン性型の両性界面活性剤、例えばアルキルベタイン類、特にコグニス社から、32%の活性物質を含有する水溶液として「デハイトンAB30」の名称で販売されているココベタイン、及びゴールドシュミット社から「テゴベタインF50」の名称で販売されているココアミドプロピルベタインとの混合物が好ましく使用される。
【0061】
洗浄基剤の量及び品質は、最終組成物に満足のいく発泡力及び/又は洗浄力を付与するのに十分な量である。
これらの洗浄用組成物は好ましくは泡形成性で、泡の高さによって特性づけられる本発明の組成物の発泡力は、修正ロス・マイルズ(Ross-Miles)法(NF T 73-404/IS696)に従い測定して、一般に75mm、好ましくは100mmを越える。
この方法の修正点は次の通りである:
測定は浸透水を用い22℃の温度で行う。溶液の濃度は2g/lである。滴下高さは1mである。滴下される組成物の量は200mlである。これら200mlの組成物は、50mlのテスト用組成物を収容している直径50mmの測定用シリンダー中に滴下される。測定は、組成物の流れが停止して5分後に行う。
しかして、本発明において洗浄基剤は、最終組成物の全重量に対して3重量%〜50重量%、好ましくは6重量%〜35重量%、より好ましくは8重量%〜25重量%である。
【0062】
本発明の他の主題は、上述した化粧品用組成物をケラチン物質に適用し、場合によっては続いて、特に水によるすすぎを行うことからなることを特徴とする、皮膚又は毛髪等のケラチン物質のトリートメント方法にある。
よって、本発明のこの方法により、皮膚、毛髪又は任意の他のケラチン物質をトリートメント、手入れ、洗浄し、又はメークアップを除去し、ヘアスタイルを維持することが可能になる。
【0063】
また本発明の組成物は、すすがれる又はそのまま残るコンディショナーの形態、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、又は毛髪のパーマネントウエーブ又はストレート化施術の2つの工程の間、又は毛髪の染色、脱色、パーマネントウエーブ処理又はストレート化の前後に適用されてすすがれる組成物の形態にすることもできる。
組成物がコンディショナー、特にすすがれるコンディショナーの形態である場合、有利には少なくとも1つのカチオン性界面活性剤を含有し、その濃度は組成物の全重量に対して、一般的に0.1重量%〜10重量%、好ましくは0.5重量%〜5重量%である。
【0064】
さらに本発明の組成物は、皮膚の洗浄用組成物の形態、特に風呂用又はシャワー用溶剤又はゲル、又はメークアップ除去用製品の形態であってもよい。
またさらに、本発明の組成物はスキンケア及び/又はヘアケアの水性又は水性-アルコールローションの形態であってもよい。
本発明の化粧品用組成物は、ゲル、ミルク、クリーム、エマルション、増粘ローション又はムースの形態にすることができ、皮膚、爪、睫毛、唇、特に毛髪に使用することができる。
また、噴霧される形態又はムースの形態で組成物を適用可能なように、種々の形態、特に噴霧器、ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアゾール容器に包装することができる。このような包装形態は、例えば、ケラチン繊維、特に毛髪のトリートメント用のムース、ラッカー又はスプレーを得ることが望まれている場合に示される。
【0065】
【実施例】
上述した及び以下の全ての記載において、表されたパーセンテージは重量による。
次の実施例により本発明をさらに詳しく例証するが、記載した実施例に限定されるものではない。
実施例において、AMは活性物質を意味する。
実施例1
以下の組成を有する本発明のシャンプーを調製した:
【表1】
組成物は安定していた。湿った毛髪は重い感じがせず、形を整えるのも容易であった。
Claims (15)
- 化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも1つのエチレン性ポリ不飽和架橋剤で架橋されたメタクリル酸とアクリル酸C1-C4アルキルとの少なくとも1つのコポリマー、及び植物性油でパルミトレイン酸含有量が油の0.2重量%以上であるものから選択される少なくとも1つの油を含有せしめてなることを特徴とするシャンプー組成物であって、
前記メタクリル酸とアクリル酸C 1 - C 4 アルキルのコポリマーが、組成物の全重量に対して0.01重量%〜20重量%の濃度で存在し、前記油が、組成物の全重量に対して0.001重量%〜20重量%の濃度で存在している組成物。 - 前記コポリマーにおいて、メタクリル酸が、コポリマーの全重量に対して20重量%〜80重量%の範囲の量で存在することを特徴とする請求項1に記載の組成物。
- 前記コポリマーにおいて、アクリル酸アルキルが、コポリマーの全重量に対して15重量%〜80重量%の範囲の量で存在することを特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。
- 前記コポリマーにおいて、アクリル酸アルキルが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル又はアクリル酸ブチルから選択されることを特徴とする請求項1ないし3のいずれか1項に記載の組成物。
- アクリル酸アルキルがアクリル酸エチルであることを特徴とする請求項4に記載の組成物。
- 架橋剤の含有量が、コポリマーの全重量に対して0.01重量%〜5重量%の範囲にあることを特徴とする請求項1ないし5のいずれか1項に記載の組成物。
- メタクリル酸とアクリル酸C1-C4アルキルのコポリマーが、水に粒子が分散した形態であることを特徴とする請求項1ないし6のいずれか1項に記載の組成物。
- 分散液中のコポリマー分子の数平均サイズが、10〜500nmの範囲にあることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
- 植物性油がアボカド油、ホホバ油、オリブ油、アプリコット油、及びエステル交換された植物性油から選択されることを特徴とする請求項1ないし8のいずれか1項に記載の組成物。
- アニオン性、非イオン性、両性及びカチオン性界面活性剤、及びその混合物から選択される少なくとも1つの界面活性剤をさらに含有することを特徴とする請求項1ないし9のいずれか1項に記載の組成物。
- 界面活性剤が、少なくとも1つ又は複数のアニオン性界面活性剤、又は少なくとも1つ又は複数のアニオン性界面活性剤と少なくとも1つ又は複数の両性界面活性剤との又は少なくとも1つ又は複数の非イオン性界面活性剤との混合物から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
- 界面活性剤が、組成物の全重量に対して0.01重量%〜50重量%の濃度で存在することを特徴とする請求項10又は11に記載の組成物。
- 増粘剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、香料、真珠光沢剤、ヒドロキシ酸、電解質、防腐剤、シリコーン性又は非シリコーン性のサンスクリーン剤、ビタミン類、プロビタミン剤、アニオン性又は非イオン性のポリマー、タンパク質、タンパク質加水分解物、18-メチルエイコサン酸、フッ化又は過フッ化油、シリコーン類、天然又は合成ロウ、セラミド型の化合物、脂肪アミン、脂肪酸及びその誘導体、脂肪アルコール及びその誘導体及びこれら種々の化合物の混合物から選択される少なくとも1つの添加剤を含有することを特徴とする請求項1ないし12のいずれか1項に記載の組成物。
- シャンプー、コンディショナー、毛髪のパーマネントウエーブ処理、ストレート化、染色又は脱色用の組成物、パーマネントウエーブ又は毛髪のストレート化施術の2つの工程の間に適用される洗い流される組成物、又はボディの洗浄用組成物の形態であることを特徴とする請求項1ないし13のいずれか1項に記載の組成物。
- 請求項1ないし14のいずれか1項に記載の化粧品用組成物をケラチン物質に適用し、次いで、場合によっては水ですすぐことからなることを特徴とする、ケラチン物質のトリートメント方法。
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