JP3743288B2 - 画像形成装置の転写層用溶融押出材料 - Google Patents
画像形成装置の転写層用溶融押出材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3743288B2 JP3743288B2 JP2000548777A JP2000548777A JP3743288B2 JP 3743288 B2 JP3743288 B2 JP 3743288B2 JP 2000548777 A JP2000548777 A JP 2000548777A JP 2000548777 A JP2000548777 A JP 2000548777A JP 3743288 B2 JP3743288 B2 JP 3743288B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- melt
- carbon black
- extruded material
- image forming
- forming apparatus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/14—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
- G03G15/16—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/14—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base
- G03G15/16—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer
- G03G15/1665—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer by introducing the second base in the nip formed by the recording member and at least one transfer member, e.g. in combination with bias or heat
- G03G15/167—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern for transferring a pattern to a second base of a toner pattern, e.g. a powder pattern, e.g. magnetic transfer by introducing the second base in the nip formed by the recording member and at least one transfer member, e.g. in combination with bias or heat at least one of the recording member or the transfer member being rotatable during the transfer
- G03G15/1685—Structure, details of the transfer member, e.g. chemical composition
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成装置の感光部の転写層の形成に適した溶融押出材料およびそれを用いて形成された感光部の転写ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素樹脂は化学的、熱的安定性に加え表面潤滑性、電気的特性、機械的特性、耐摩耗性に優れており電子写真機分野の転写材担持体及び画像形成部において広く利用されている。
【０００３】
フッ素樹脂組成物は１０16Ω・ｃｍを超える体積固有抵抗率を有する電気絶縁体であり、電子複写機内の加圧ローラや給紙ローラなどにおいては、静電気により紙葉が吸着したり、トナー粉が吸着あるいは飛散するといったトラブルの原因となっていた。
【０００４】
このため、フッ素樹脂組成物に導電性物質を配合することが試みられている。導電性物質としては、カーボンブラック、黒鉛粉、炭素繊維のような炭素材料、金属粉などをあげることができる。
【０００５】
ところが、導電性をうるのに充分な量のカーボンブラックを配合すると、カーボンブラックのストラクチャーのために樹脂粘度が高くなり、成形性を著しくそこなうという問題がある。黒鉛粉や炭素繊維のような非等方的な形状をもつ粉体を配合すると、樹脂表面の粗度が上昇するという問題があり、表面粗度が上昇するとドラムや紙葉との接触にムラが生じ、画像の乱れを生じる。金属粉を添加するとフッ素樹脂特有のすぐれた耐薬品性が損われるという問題点がある。
【０００６】
また電子写真式複写機、プリンター、ファクシミリなどの中間転写装置、転写分離装置、搬送装置、帯電装置、現像装置などにおいて、導電性ベルトが多用されている。導電性ベルトとして、たとえば熱可塑性樹脂に導電性のカーボンブラックを配合したものが一般的である。これをフィルム状に成形加工したものを繋ぎ合わせてベルト状にして使用する。また、筒状フィルムに押出成形し、この筒状フィルムを水平方向に輪切りしたものがシームレスベルトとして知られている（特開平２−２３３７６５号公報、特開平３−８９３５７号公報及び特開昭６４−２６４３９号公報など）。
【０００７】
導電性ベルトは、要求に応じてさまざまな熱可塑性樹脂が使用される。特にフッ素系重合体は、難燃性、耐久性、耐フィルミング性（トナー離型性）などが他の熱可塑性樹脂より優れているため多用されている。しかし、フッ素系重合体導電性ベルトを用いた複写機、プリンター、ファクシミリなどでは導電性ベルトの抵抗値が経時的に低下して画像が劣化する問題があった。たとえば複写機などの中間転写ベルトなどに使用したばあいにおいては、トナーをベルト表面に電気的に引きつけるために帯電させる必要があり、コロナ放電などにより繰り返し高電圧が印加される。この高電圧によりフッ素系重合体ベルトは、抵抗値が徐々に低下して、そのため、ベルトへのトナーの移行量が減少して画像に悪影響を及ぼす。フッ素系重合体ベルトにおいてこのような現象が起こるのは、導電性フィラーとフッ素系重合体との界面剥離及び重合体内部の結晶部欠陥などによる導電キャリアのトラップが原因となり空間電荷制限電流で抵抗値が低下すると考えられる。
【０００８】
さらに、電子複写機における帯電ローラやベルト、転写ローラ、現像ローラのようないわゆる半導電性ローラやベルトにおいては特定の範囲の導電性が求められている。具体的にはローラやベルトにおいては体積固有抵抗率が１０8〜１０13Ω・ｃｍの範囲にコントロールされる必要がある。
【０００９】
このような用途において、通常の導電性物質を配合したフッ素樹脂組成物を使用するためには、配合量の精密な制御と充分な混練を必要とする。それは通常の導電性物質をフッ素樹脂に配合していくと、ある配合量を境に急激に抵抗が下がってしまうため、１０8〜１０13Ω・ｃｍといったせまい範囲内にコントロールするのが困難であるためである。このため、配合量による抵抗の変化が急ではなく、しかも耐薬品性などのフッ素樹脂特有のすぐれた性質を損うことなく、また粘度の上昇などの力学的性質や表面粗度、非粘着性などの変化を最小限にとどめることができるような導電性・非粘着性フッ素樹脂組成物が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は画像形成装置の感光部の転写層の形成に適した溶融押出材料、特に体積固有抵抗率のコントロールが容易でかつ非粘着性に優れ、平滑性や強度に優れた含フッ素樹脂からなる溶融押出材料およびそれを用いた転写ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（Ａ）少なくとも一部がフッ素化された炭素材料および（Ｂ）テトラフルオロエチレンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体との共重合体またはポリビニリデンフルオライドからなる組成物であって、溶融押出成形によりえられる被膜の表面の体積固有抵抗率が１０8〜１０13Ω・ｃｍ、対水接触角が９６度以上および被膜の引張強度が２５℃で４００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であることを特徴とする画像形成装置の転写層用溶融押出材料、および該材料を用いて形成してなる転写ベルトに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の溶融押出材料は画像形成装置の感光部の各種のローラまたはベルト、特に高強度が要求される転写ベルトに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の溶融押出材料は、少なくとも一部がフッ素化された充填材（Ａ）と含フッ素熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる。
【００１４】
（Ａ）成分である少なくとも一部がフッ素化された充填材としては、カーボンブラック、炭素繊維、石油コークス、黒鉛粉などの炭素材料をフッ素化したものが好ましい。
【００１５】
これらのうち、カーボンブックをフッ素化してえられるフッ素化カーボンブラック、特に炭素原子に対するフッ素原子の比Ｆ／Ｃが０．１以上１．０未満、とりわけ０．１以上０．５未満であるフッ素化カーボンブラックが好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）のフッ素化カーボンブラックのＦ／Ｃが０．１未満のときは、フッ素化の効果が不充分であり、フッ素化前の炭素材料のもつ問題点、すなわち、配合量に対する抵抗の変化率が非常に大きく導電性のコントロールが困難であること、また、発達したストラクチャーのためフッ素化カーボンブラックの分散が不均一となったり、えられる組成物が硬くなるといった問題点がそのまま残る。Ｆ／Ｃが１．０以上のときは、目的とする導電性を組成物に付与することができない。
【００１７】
本発明において、Ｆ／Ｃはつぎのようにして測定される。フッ素化カーボンブラックを助燃剤Ｎａ2Ｏ2およびポリエチレンフィルムとともに濾紙に包みこみ、酸素を充填した密閉フラスコ内で燃焼し、発生したフッ化水素をフッ化物イオンメータ（オリオン社製：イオンアナライザ９０１）を用い、常法により測定する。この値からフッ素含有量を算出する。えられたフッ素含有量に基づいてＦ／Ｃを算出する。
【００１８】
かかるフッ素化カーボンブラック（Ａ）はポリ（カーボンモノフルオライド）が主成分をなすものであり、平均粒径０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍのカーボンブラックをフッ素ガスによりフッ素化したものが好ましい。平均粒径が５０μｍを超える炭素材料、たとえば石油コークス、黒鉛粉末、炭素繊維などを原料としてえられるフッ素化カーボンブラックは、樹脂に導電性および非粘着性を付与するための量を多くしなければならず、えられる組成物に表面粗度の上昇、機械的強度の劣化、抵抗率の不均一などの不都合が生ずる傾向にある。
【００１９】
フッ素化カーボンブラック（Ａ）の炭素材料として適するものは前記の平均粒径を有するカーボンブラックである。カーボンブラックとしては、たとえばゴム用ファーネスブラック（たとえば旭カーボン（株）製の旭＃５５など）、カラー用チャネルブラック（たとえばコロンビアカーボン社製のレーベン７０００）、サーマルブラック（コロンビアカーボン社製のセバカーボＭＴ−Ｃ１）などの市販のものが使用できる。
【００２０】
カーボンブラックのうち、とくに一般に導電性カーボンブラックと称されているものが好ましい。導電性カーボンブラックは、平均粒径が小さい（平均粒径０．１μｍ以下）、表面積が大きい（Ｎ2表面積５０ｍ2／ｇ以上）、ストラクチャーが発達している（吸油量１００ｃｃ／ｇ以上）、不純物が少ない（灰分０．１％未満）、グラファイト化が進んでいる、というファクターで定義されるものであり、比較的少ない配合量で材料に導電性を付与できるため、広く使用されているものである。具体例としては、たとえばケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（以上、ケッチェンブラックインターナショナル（株））、ブラックパールズ２０００、バルカンＸＣ−７２、ＣＳＸ−９９（以上、キャブラック（株））、デンカブラック（電気化学工業（株））、コンダクテックス９５０（コロンビアカーボン（株））などが市販されている。
【００２１】
本発明において使用されるフッ素化カーボンブラック（Ａ）は、こうした炭素材料を２００〜６００℃の範囲の温度で、より好ましくは３００〜５００℃の範囲の温度でフッ素ガスと接触させることによってえられる。この範囲より低い反応温度では、フッ素化反応の進行が遅い、フッ素化度が上がりにくい、熱安定性が充分ではない、フッ素化カーボンブラック特有の非粘着性、潤滑性などの特性が発揮されない、といった問題が起こる。逆に、この範囲よりも高い反応温度では熱分解反応がおこりやすく、えられるフッ素化カーボンブラックの収率が低くなる。また、ときとして急激な熱分解反応が生じ爆発にいたることがあるので充分注意する必要がある。
【００２２】
反応に使用するフッ素ガスはチッ素、アルゴン、ヘリウム、四フッ化炭素などの不活性ガスで希釈されていてもよく、フッ化水素を含んでいてもよい。また、反応は常圧で行なうことができるが、減圧下あるいは加圧下であっても何らさしつかえない。
【００２３】
前記条件のほか、反応時間、フッ素ガス流量などは原料の炭素材料のフッ素との反応性や希望するＦ／Ｃ（フッ素含有量）に応じて適宜調節すればよい。
【００２４】
つぎに（Ｂ）成分の含フッ素熱可塑性樹脂について説明する。
【００２５】
本発明の特徴は溶融押出成形が可能な含フッ素熱可塑性樹脂材料を提供することにある。従来、この分野ではフッ素ゴムやシリコーンゴムなどのゴム材料が使用されているが、これらのゴムを主体とする材料は溶融押出できない。
【００２６】
含フッ素熱可塑性樹脂としてはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体（たとえばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類、ヘキサフルオロプロピレン、ビニリデンフルオライド、クロロトリフルオロエチレン、ビニルフルオライドなどのハロゲン化オレフィン類、パーフルオロアルキルビニルエーテル類など）との共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどがあげられる。特に好ましい含フッ素熱可塑性樹脂としては、水素原子を有する含フッ素熱可塑性樹脂が、高強度がえられる点、加工性が優れる点からあげられる。具体例としては、エチレン（ＥＴ）−テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系共重合体（ＥＴ／ＴＦＥ＝４０／６０〜６０／４０。モル比）、ビニリデンフルオライド系重合体（たとえばポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−クロロトリフルオロエチレン共重合体）などがあげられる。特にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオロライド（ＰＶｄＦ）、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が、高強度、加工性の点から好ましい。これらの含フッ素熱可塑性樹脂を用いるときは汎用樹脂と比較してすぐれた耐熱性、非粘着性、撥水撥油性、潤滑性、耐薬品性を有する組成物がえられるという効果が奏される。そうした汎用樹脂としては、たとえばポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリサルホン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルニトリルなどの非フッ素系熱可塑性樹脂があげられる。
【００２７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、１／９９〜２０／８０（重量比。以下同様）である。成分（Ａ）が少なくなるとフッ素化カーボンブラックを添加した効果が充分えられず、多くなりすぎると引張強度などの機械的強度が低下する傾向にある。また、成分（Ｂ）に加えて、前記非フッ素系の熱可塑性樹脂を本発明の効果が損なわれない範囲で配合してもよい。
【００２８】
本発明の溶融押出材料の特徴は、可塑剤を添加しなくても良好な押出成形性がえられ、また界面活性剤を添加しなくても安定した半導電性がえられる点にある。したがって、従来、浸出（ブリーディング）が問題となり汚染の原因ともなっていた低電気抵抗性のエステル系可塑剤やフッ素系界面活性剤の添加が排除できる。
【００２９】
本発明の組成物は、たとえばつぎの方法などの通常の方法で混合・調製することができる。
【００３０】
樹脂とフッ素化カーボンブラックと、必要に応じて最小限の添加物をＶ型ブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサーなどの混合機で混合したのち、さらに二軸押出機などの溶融混練装置を用いて混合し、ペレット化する。こうしてえられたペレットは押出成形機によって所望形状の成形物、たとえばベルト、板状体、フィルムなどに成形される。
【００３１】
本発明の溶融押出材料は、画像形成装置の感光部の転写層の形成材料として好適な物性を有している。
【００３２】
すなわち、本発明の材料を溶融押出成形してえられる被膜（チューブ、フィルムなど）は、つぎの物性をもつ。
（１）表面の体積固有抵抗値が１０8〜１０13Ω・ｃｍ、好ましくは１０10〜１０13Ω・ｃｍのものである。この範囲にあるばあい、優れたトナー移動が奏される。また、同一被膜表面における体積固有抵抗率の最大値／最小値の比が１０以下であり、半導電性が均一であって、絶縁破壊が生じにくい。
（２）対水接触角が９６度以上、好ましくは９８度以上である。対水接触角が大きいと非粘着性が良好である。
（３）引張強度（２５℃）が３５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好ましくは３６０〜６００ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００３３】
また、（４）表面粗度（Ｒａ）が５μｍ以下、さらに０．５μｍ以下であることが好ましい。表面粗度（Ｒａ）が小さい平滑な表面はトナーの残存が少なく画像形成性の点で優れている。
【００３４】
本発明が対象とする転写ベルトは高速回転の際、大きなテンションがかかる。しかし、従来、前記の（１）、（２）、さらには（４）の特性を満たしたうえで大きな引張強度を与える転写ベルトはなく、本発明において初めて達成されたものである。
【００３５】
本発明の材料は溶融押出成形法により種々の形態の成形品を提供できる。たとえば、フィルム状、チューブ状、板状、ベルト状などの成形品とすることができる。こうした溶融押出成形品は溶融成形性に優れなければ、均質なものがえられない。この点、フッ素化されていないカーボンブラックを配合したばあい、前述のとおり、そのストラクチャーのため溶融粘度が著しく大きくなり、溶融混練が不充分となり、分散が不均一となる。本発明の材料は、溶融成形性の指標の一つであるメルトフローレート（ＭＦＲ）が許容される範囲内（０．５ｇ／１０分以上、好ましくは０．７ｇ／１０分以上。ＥＴＦＥ：２９７℃、ＰＶｄＦ：２３０℃、荷重５ｋｇ）にあり、溶融成形性とともに分散性（混練性）も良好である。
【００３６】
本発明はまた、画像形成装置の感光部の転写ベルトに関する。
【００３７】
本発明における画像形成装置としては、電子写真複写機、ファクシミリ、レーザープリンタなどがあげられるが、こらに限られるものではなく、静電複写に基づいてトナーの転写を行なう装置が含まれる。
【００３８】
画像形成装置、たとえば電子写真複写機の感光部には通常、半導電性ローラである帯電ローラ、現像ローラ、転写ベルト（またはローラ）がある。
【００３９】
転写ベルトは通常、エンドレスとなった転写ベルトが３個のローラで感光体ドラムに転写紙を押しつけることにより、感光体ドラム上のトナー像を転写紙に転写させる働きをしている。
【００４０】
かかる転写ベルトは、単一のエンドレスベルト（厚さは通常５０〜２５０μｍ）であったり、耐熱性樹脂織布上に転写層（厚さ約１０〜５０μｍ）を設けたエンドレスベルトであったりするが、本発明の転写ベルトはそれら従来の構造に適用できるものである。
【００４１】
また、本発明の溶融押出材料は転写ベルト以外にも、転写ローラ、帯電ローラ、現像ローラなどの抵抗体層としても有用である。
【００４２】
こうしたローラは、導電性支持体上にまず導電性弾性体層が形成されている。この導電性弾性体層用の材料はとくに制限されるものではなく、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴムなどの合成ゴム中に導電性粉末や導電性繊維（カーボンブラック、金属粉末、カーボン繊維など）などを混入した組成物によって形成され、体積固有抵抗率が１０5Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０3Ω・ｃｍ以下であって、かつゴム硬度（ＪＩＳ Ａ）が２０〜５０度、好ましくは２５〜４０度の範囲のものが使用される。なお、導電性粉末などの混入の際、抵抗調整やゴム硬度調整の目的で、可塑剤や界面活性剤などを使用するのは好ましくない。と言うのは、これらの薬剤は経時的に滲み出し、感光体などの表面の汚染およびローラ表面のトナーフィルミングの発生原因となるためである。
【００４３】
導電性支持体の材料はとくに制限されるものではなく、アルミニウムもしくはアルミニウムを主成分とする合金またはステンレスが使用できる。
【００４４】
ついで本発明の溶融押出材料は、通常の溶融押出成形法によりチューブ状に製膜される。必要なら延伸してもよいし、熱収縮性を有していてもよいが、通常では延伸や熱収縮性はなくてもよい。このようなチューブの厚さは０．０１〜０．１５ｍｍの範囲にあることを必要とし、この値をはずれると好ましい感光部用のローラはえられない。
【００４５】
つぎに、本発明の感光部用ローラの製造についての具体例を述べることにする。すなわちまず筒状成形体の内部に芯金と本発明に係る溶融押出材料とからなるチューブとを間隔を置いて配置し、かつ筒状成形体の内表面とチューブの外表面とが接触するように配置しておき、前記した間隔に導電性弾性体層用の材料を流し込み、必要なら加硫することにより本発明の感光部用のローラをうることができる。もちろん、必要なときに筒状成形体から被覆されたチューブを含むローラ部分を取り出しておかねばならない。この際、チューブの内表面にゴム部分と接触しやすいようにあらかじめエッチング処理、プライマー処理などを施しておいてもよい。またあらかじめ導電性弾性体層を作製しておき、その表面に本発明に置けるチューブを被覆してもよい。この際は、チューブとしては熱収縮性を有するものを使用するほうがよい。このようにローラの製造法については特に限定はない。
【００４６】
以上のように本発明の溶融押出材料は画像形成装置の感光部の各種のローラまたはベルト、特に高強度が要求される転写ベルトに好適である。
【００４７】
つぎに実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、部は重量部を表わす。
【００４８】
実施例１
カーボンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック。平均粒径０．０４μｍ）をフッ素化してＦ／Ｃが０．１のフッ素化カーボンブラックを作製した。
【００４９】
このフッ素化カーボンブラック１０部とＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン＝４８／５２。モル比）９０部とをヘンシェルミキサーにより３０℃で混合したのち、二軸押出機（東洋精機（株）製のラボプラストミル）にて３００℃で溶融混練して押し出し、ペレットをえた。このペレットを押出成形機（田辺プラスチック（株）製の３０φ単軸押出機）でフィルム状に溶融押出しし（３００℃）、厚さ１５０μｍのフィルムを作製した。
【００５０】
えられたフィルムについて、つぎの物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
（体積固有抵抗率）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じ、（株）アドバンスト製の抵抗測定セル（レジスティビィティ・チャンバＲ１２７０２Ａ）および抵抗計（デジタル超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ）を用いて測定する。
【００５２】
（対水接触角）
協和界面科学（株）製の接触角計により測定する。
【００５３】
（引張強度）
ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従い、測定する。
【００５４】
（表面粗度）
東京精密（株）製の表面粗度測定器（Ｓｕｒｆｃｏｍ４７０Ａ）を用い、触針先端２μｍＲのダイヤモンドピックアップによりサンプルの表面２．５ｍｍをピックアップ速度０．３ｍｍ／秒で自動測定する。ＲａはＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９８２に規定される中心線平均粗さである。
【００５５】
また、本発明の溶融押出材料の溶融成形性を調べるため、ＡＳＴＭ Ｄ ３３０７に従い、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＥＴＦＥ：２９７℃、ＰＶｄＦ：２３０℃、荷重５ｋｇ）を調べた。結果を表１に示す。
【００５６】
実施例２〜６
表１に示すＦ／Ｃをもつフッ素化カーボンブラックを同表に示す量用いたほかは実施例１と同様にしてペレットをえ、溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
実施例７
ＥＴＦＥに代えてポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）を用いたほかは実施例１と同様にしてペレットをえ、溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例１
実施例１においてフッ素化カーボンブラックを配合せずにＥＴＦＥ単独で溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
比較例２〜３
実施例１においてフッ素化カーボンブラックに代えてフッ素化されていない原料カーボンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック。平均粒径０．０４μｍ）を表１に示す量配合したほかは実施例１と同様にして溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
比較例４
実施例１においてフッ素化カーボンブラックに代えて完全フッ素化カーボンブラック（Ｆ／Ｃ＝１．１）を表１に示す量配合したほかは実施例１と同様にして溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
【００６２】
表１から明らかなように、本発明の溶融押出材料は溶融成形性に優れ（ＭＦＲ）、しかもフッ素化カーボンブラックの配合量を変化させても体積固有抵抗率の変化が少なく（実施例１と２、３と４、５と６を比較）、非粘着性（対水接触角）および平滑性（表面粗度）に優れ、充分な強度をもつ感光部の転写ベルトまたはローラに適用した成形品を与える。
【０００１】
本発明は、画像形成装置の感光部の転写層の形成に適した溶融押出材料およびそれを用いて形成された感光部の転写ベルトに関する。
【背景技術】
【０００２】
フッ素樹脂は化学的、熱的安定性に加え表面潤滑性、電気的特性、機械的特性、耐摩耗性に優れており電子写真機分野の転写材担持体及び画像形成部において広く利用されている。
【０００３】
フッ素樹脂組成物は１０16Ω・ｃｍを超える体積固有抵抗率を有する電気絶縁体であり、電子複写機内の加圧ローラや給紙ローラなどにおいては、静電気により紙葉が吸着したり、トナー粉が吸着あるいは飛散するといったトラブルの原因となっていた。
【０００４】
このため、フッ素樹脂組成物に導電性物質を配合することが試みられている。導電性物質としては、カーボンブラック、黒鉛粉、炭素繊維のような炭素材料、金属粉などをあげることができる。
【０００５】
ところが、導電性をうるのに充分な量のカーボンブラックを配合すると、カーボンブラックのストラクチャーのために樹脂粘度が高くなり、成形性を著しくそこなうという問題がある。黒鉛粉や炭素繊維のような非等方的な形状をもつ粉体を配合すると、樹脂表面の粗度が上昇するという問題があり、表面粗度が上昇するとドラムや紙葉との接触にムラが生じ、画像の乱れを生じる。金属粉を添加するとフッ素樹脂特有のすぐれた耐薬品性が損われるという問題点がある。
【０００６】
また電子写真式複写機、プリンター、ファクシミリなどの中間転写装置、転写分離装置、搬送装置、帯電装置、現像装置などにおいて、導電性ベルトが多用されている。導電性ベルトとして、たとえば熱可塑性樹脂に導電性のカーボンブラックを配合したものが一般的である。これをフィルム状に成形加工したものを繋ぎ合わせてベルト状にして使用する。また、筒状フィルムに押出成形し、この筒状フィルムを水平方向に輪切りしたものがシームレスベルトとして知られている（特開平２−２３３７６５号公報、特開平３−８９３５７号公報及び特開昭６４−２６４３９号公報など）。
【０００７】
導電性ベルトは、要求に応じてさまざまな熱可塑性樹脂が使用される。特にフッ素系重合体は、難燃性、耐久性、耐フィルミング性（トナー離型性）などが他の熱可塑性樹脂より優れているため多用されている。しかし、フッ素系重合体導電性ベルトを用いた複写機、プリンター、ファクシミリなどでは導電性ベルトの抵抗値が経時的に低下して画像が劣化する問題があった。たとえば複写機などの中間転写ベルトなどに使用したばあいにおいては、トナーをベルト表面に電気的に引きつけるために帯電させる必要があり、コロナ放電などにより繰り返し高電圧が印加される。この高電圧によりフッ素系重合体ベルトは、抵抗値が徐々に低下して、そのため、ベルトへのトナーの移行量が減少して画像に悪影響を及ぼす。フッ素系重合体ベルトにおいてこのような現象が起こるのは、導電性フィラーとフッ素系重合体との界面剥離及び重合体内部の結晶部欠陥などによる導電キャリアのトラップが原因となり空間電荷制限電流で抵抗値が低下すると考えられる。
【０００８】
さらに、電子複写機における帯電ローラやベルト、転写ローラ、現像ローラのようないわゆる半導電性ローラやベルトにおいては特定の範囲の導電性が求められている。具体的にはローラやベルトにおいては体積固有抵抗率が１０8〜１０13Ω・ｃｍの範囲にコントロールされる必要がある。
【０００９】
このような用途において、通常の導電性物質を配合したフッ素樹脂組成物を使用するためには、配合量の精密な制御と充分な混練を必要とする。それは通常の導電性物質をフッ素樹脂に配合していくと、ある配合量を境に急激に抵抗が下がってしまうため、１０8〜１０13Ω・ｃｍといったせまい範囲内にコントロールするのが困難であるためである。このため、配合量による抵抗の変化が急ではなく、しかも耐薬品性などのフッ素樹脂特有のすぐれた性質を損うことなく、また粘度の上昇などの力学的性質や表面粗度、非粘着性などの変化を最小限にとどめることができるような導電性・非粘着性フッ素樹脂組成物が求められている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は画像形成装置の感光部の転写層の形成に適した溶融押出材料、特に体積固有抵抗率のコントロールが容易でかつ非粘着性に優れ、平滑性や強度に優れた含フッ素樹脂からなる溶融押出材料およびそれを用いた転写ベルトを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、（Ａ）少なくとも一部がフッ素化された炭素材料および（Ｂ）テトラフルオロエチレンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体との共重合体またはポリビニリデンフルオライドからなる組成物であって、溶融押出成形によりえられる被膜の表面の体積固有抵抗率が１０8〜１０13Ω・ｃｍ、対水接触角が９６度以上および被膜の引張強度が２５℃で４００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であることを特徴とする画像形成装置の転写層用溶融押出材料、および該材料を用いて形成してなる転写ベルトに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の溶融押出材料は画像形成装置の感光部の各種のローラまたはベルト、特に高強度が要求される転写ベルトに好適である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の溶融押出材料は、少なくとも一部がフッ素化された充填材（Ａ）と含フッ素熱可塑性樹脂（Ｂ）とからなる。
【００１４】
（Ａ）成分である少なくとも一部がフッ素化された充填材としては、カーボンブラック、炭素繊維、石油コークス、黒鉛粉などの炭素材料をフッ素化したものが好ましい。
【００１５】
これらのうち、カーボンブックをフッ素化してえられるフッ素化カーボンブラック、特に炭素原子に対するフッ素原子の比Ｆ／Ｃが０．１以上１．０未満、とりわけ０．１以上０．５未満であるフッ素化カーボンブラックが好ましい。
【００１６】
成分（Ａ）のフッ素化カーボンブラックのＦ／Ｃが０．１未満のときは、フッ素化の効果が不充分であり、フッ素化前の炭素材料のもつ問題点、すなわち、配合量に対する抵抗の変化率が非常に大きく導電性のコントロールが困難であること、また、発達したストラクチャーのためフッ素化カーボンブラックの分散が不均一となったり、えられる組成物が硬くなるといった問題点がそのまま残る。Ｆ／Ｃが１．０以上のときは、目的とする導電性を組成物に付与することができない。
【００１７】
本発明において、Ｆ／Ｃはつぎのようにして測定される。フッ素化カーボンブラックを助燃剤Ｎａ2Ｏ2およびポリエチレンフィルムとともに濾紙に包みこみ、酸素を充填した密閉フラスコ内で燃焼し、発生したフッ化水素をフッ化物イオンメータ（オリオン社製：イオンアナライザ９０１）を用い、常法により測定する。この値からフッ素含有量を算出する。えられたフッ素含有量に基づいてＦ／Ｃを算出する。
【００１８】
かかるフッ素化カーボンブラック（Ａ）はポリ（カーボンモノフルオライド）が主成分をなすものであり、平均粒径０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１〜１μｍのカーボンブラックをフッ素ガスによりフッ素化したものが好ましい。平均粒径が５０μｍを超える炭素材料、たとえば石油コークス、黒鉛粉末、炭素繊維などを原料としてえられるフッ素化カーボンブラックは、樹脂に導電性および非粘着性を付与するための量を多くしなければならず、えられる組成物に表面粗度の上昇、機械的強度の劣化、抵抗率の不均一などの不都合が生ずる傾向にある。
【００１９】
フッ素化カーボンブラック（Ａ）の炭素材料として適するものは前記の平均粒径を有するカーボンブラックである。カーボンブラックとしては、たとえばゴム用ファーネスブラック（たとえば旭カーボン（株）製の旭＃５５など）、カラー用チャネルブラック（たとえばコロンビアカーボン社製のレーベン７０００）、サーマルブラック（コロンビアカーボン社製のセバカーボＭＴ−Ｃ１）などの市販のものが使用できる。
【００２０】
カーボンブラックのうち、とくに一般に導電性カーボンブラックと称されているものが好ましい。導電性カーボンブラックは、平均粒径が小さい（平均粒径０．１μｍ以下）、表面積が大きい（Ｎ2表面積５０ｍ2／ｇ以上）、ストラクチャーが発達している（吸油量１００ｃｃ／ｇ以上）、不純物が少ない（灰分０．１％未満）、グラファイト化が進んでいる、というファクターで定義されるものであり、比較的少ない配合量で材料に導電性を付与できるため、広く使用されているものである。具体例としては、たとえばケッチェンブラックＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（以上、ケッチェンブラックインターナショナル（株））、ブラックパールズ２０００、バルカンＸＣ−７２、ＣＳＸ−９９（以上、キャブラック（株））、デンカブラック（電気化学工業（株））、コンダクテックス９５０（コロンビアカーボン（株））などが市販されている。
【００２１】
本発明において使用されるフッ素化カーボンブラック（Ａ）は、こうした炭素材料を２００〜６００℃の範囲の温度で、より好ましくは３００〜５００℃の範囲の温度でフッ素ガスと接触させることによってえられる。この範囲より低い反応温度では、フッ素化反応の進行が遅い、フッ素化度が上がりにくい、熱安定性が充分ではない、フッ素化カーボンブラック特有の非粘着性、潤滑性などの特性が発揮されない、といった問題が起こる。逆に、この範囲よりも高い反応温度では熱分解反応がおこりやすく、えられるフッ素化カーボンブラックの収率が低くなる。また、ときとして急激な熱分解反応が生じ爆発にいたることがあるので充分注意する必要がある。
【００２２】
反応に使用するフッ素ガスはチッ素、アルゴン、ヘリウム、四フッ化炭素などの不活性ガスで希釈されていてもよく、フッ化水素を含んでいてもよい。また、反応は常圧で行なうことができるが、減圧下あるいは加圧下であっても何らさしつかえない。
【００２３】
前記条件のほか、反応時間、フッ素ガス流量などは原料の炭素材料のフッ素との反応性や希望するＦ／Ｃ（フッ素含有量）に応じて適宜調節すればよい。
【００２４】
つぎに（Ｂ）成分の含フッ素熱可塑性樹脂について説明する。
【００２５】
本発明の特徴は溶融押出成形が可能な含フッ素熱可塑性樹脂材料を提供することにある。従来、この分野ではフッ素ゴムやシリコーンゴムなどのゴム材料が使用されているが、これらのゴムを主体とする材料は溶融押出できない。
【００２６】
含フッ素熱可塑性樹脂としてはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）およびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体（たとえばエチレン、プロピレンなどのオレフィン類、ヘキサフルオロプロピレン、ビニリデンフルオライド、クロロトリフルオロエチレン、ビニルフルオライドなどのハロゲン化オレフィン類、パーフルオロアルキルビニルエーテル類など）との共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライドなどがあげられる。特に好ましい含フッ素熱可塑性樹脂としては、水素原子を有する含フッ素熱可塑性樹脂が、高強度がえられる点、加工性が優れる点からあげられる。具体例としては、エチレン（ＥＴ）−テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）系共重合体（ＥＴ／ＴＦＥ＝４０／６０〜６０／４０。モル比）、ビニリデンフルオライド系重合体（たとえばポリビニリデンフルオライド、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、ビニリデンフルオライド−クロロトリフルオロエチレン共重合体）などがあげられる。特にエチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、ポリビニリデンフルオロライド（ＰＶｄＦ）、ビニリデンフルオライド−ヘキサフルオロプロピレン共重合体が、高強度、加工性の点から好ましい。これらの含フッ素熱可塑性樹脂を用いるときは汎用樹脂と比較してすぐれた耐熱性、非粘着性、撥水撥油性、潤滑性、耐薬品性を有する組成物がえられるという効果が奏される。そうした汎用樹脂としては、たとえばポリエーテルエーテルケトン、熱可塑性ポリイミド、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリサルホン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルニトリルなどの非フッ素系熱可塑性樹脂があげられる。
【００２７】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の配合割合は、１／９９〜２０／８０（重量比。以下同様）である。成分（Ａ）が少なくなるとフッ素化カーボンブラックを添加した効果が充分えられず、多くなりすぎると引張強度などの機械的強度が低下する傾向にある。また、成分（Ｂ）に加えて、前記非フッ素系の熱可塑性樹脂を本発明の効果が損なわれない範囲で配合してもよい。
【００２８】
本発明の溶融押出材料の特徴は、可塑剤を添加しなくても良好な押出成形性がえられ、また界面活性剤を添加しなくても安定した半導電性がえられる点にある。したがって、従来、浸出（ブリーディング）が問題となり汚染の原因ともなっていた低電気抵抗性のエステル系可塑剤やフッ素系界面活性剤の添加が排除できる。
【００２９】
本発明の組成物は、たとえばつぎの方法などの通常の方法で混合・調製することができる。
【００３０】
樹脂とフッ素化カーボンブラックと、必要に応じて最小限の添加物をＶ型ブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサーなどの混合機で混合したのち、さらに二軸押出機などの溶融混練装置を用いて混合し、ペレット化する。こうしてえられたペレットは押出成形機によって所望形状の成形物、たとえばベルト、板状体、フィルムなどに成形される。
【００３１】
本発明の溶融押出材料は、画像形成装置の感光部の転写層の形成材料として好適な物性を有している。
【００３２】
すなわち、本発明の材料を溶融押出成形してえられる被膜（チューブ、フィルムなど）は、つぎの物性をもつ。
（１）表面の体積固有抵抗値が１０8〜１０13Ω・ｃｍ、好ましくは１０10〜１０13Ω・ｃｍのものである。この範囲にあるばあい、優れたトナー移動が奏される。また、同一被膜表面における体積固有抵抗率の最大値／最小値の比が１０以下であり、半導電性が均一であって、絶縁破壊が生じにくい。
（２）対水接触角が９６度以上、好ましくは９８度以上である。対水接触角が大きいと非粘着性が良好である。
（３）引張強度（２５℃）が３５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好ましくは３６０〜６００ｋｇｆ／ｃｍ２である。
【００３３】
また、（４）表面粗度（Ｒａ）が５μｍ以下、さらに０．５μｍ以下であることが好ましい。表面粗度（Ｒａ）が小さい平滑な表面はトナーの残存が少なく画像形成性の点で優れている。
【００３４】
本発明が対象とする転写ベルトは高速回転の際、大きなテンションがかかる。しかし、従来、前記の（１）、（２）、さらには（４）の特性を満たしたうえで大きな引張強度を与える転写ベルトはなく、本発明において初めて達成されたものである。
【００３５】
本発明の材料は溶融押出成形法により種々の形態の成形品を提供できる。たとえば、フィルム状、チューブ状、板状、ベルト状などの成形品とすることができる。こうした溶融押出成形品は溶融成形性に優れなければ、均質なものがえられない。この点、フッ素化されていないカーボンブラックを配合したばあい、前述のとおり、そのストラクチャーのため溶融粘度が著しく大きくなり、溶融混練が不充分となり、分散が不均一となる。本発明の材料は、溶融成形性の指標の一つであるメルトフローレート（ＭＦＲ）が許容される範囲内（０．５ｇ／１０分以上、好ましくは０．７ｇ／１０分以上。ＥＴＦＥ：２９７℃、ＰＶｄＦ：２３０℃、荷重５ｋｇ）にあり、溶融成形性とともに分散性（混練性）も良好である。
【００３６】
本発明はまた、画像形成装置の感光部の転写ベルトに関する。
【００３７】
本発明における画像形成装置としては、電子写真複写機、ファクシミリ、レーザープリンタなどがあげられるが、こらに限られるものではなく、静電複写に基づいてトナーの転写を行なう装置が含まれる。
【００３８】
画像形成装置、たとえば電子写真複写機の感光部には通常、半導電性ローラである帯電ローラ、現像ローラ、転写ベルト（またはローラ）がある。
【００３９】
転写ベルトは通常、エンドレスとなった転写ベルトが３個のローラで感光体ドラムに転写紙を押しつけることにより、感光体ドラム上のトナー像を転写紙に転写させる働きをしている。
【００４０】
かかる転写ベルトは、単一のエンドレスベルト（厚さは通常５０〜２５０μｍ）であったり、耐熱性樹脂織布上に転写層（厚さ約１０〜５０μｍ）を設けたエンドレスベルトであったりするが、本発明の転写ベルトはそれら従来の構造に適用できるものである。
【００４１】
また、本発明の溶融押出材料は転写ベルト以外にも、転写ローラ、帯電ローラ、現像ローラなどの抵抗体層としても有用である。
【００４２】
こうしたローラは、導電性支持体上にまず導電性弾性体層が形成されている。この導電性弾性体層用の材料はとくに制限されるものではなく、シリコーンゴム、エチレンプロピレンゴム、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム、ウレタンゴムなどの合成ゴム中に導電性粉末や導電性繊維（カーボンブラック、金属粉末、カーボン繊維など）などを混入した組成物によって形成され、体積固有抵抗率が１０5Ω・ｃｍ以下、好ましくは１０3Ω・ｃｍ以下であって、かつゴム硬度（ＪＩＳ Ａ）が２０〜５０度、好ましくは２５〜４０度の範囲のものが使用される。なお、導電性粉末などの混入の際、抵抗調整やゴム硬度調整の目的で、可塑剤や界面活性剤などを使用するのは好ましくない。と言うのは、これらの薬剤は経時的に滲み出し、感光体などの表面の汚染およびローラ表面のトナーフィルミングの発生原因となるためである。
【００４３】
導電性支持体の材料はとくに制限されるものではなく、アルミニウムもしくはアルミニウムを主成分とする合金またはステンレスが使用できる。
【００４４】
ついで本発明の溶融押出材料は、通常の溶融押出成形法によりチューブ状に製膜される。必要なら延伸してもよいし、熱収縮性を有していてもよいが、通常では延伸や熱収縮性はなくてもよい。このようなチューブの厚さは０．０１〜０．１５ｍｍの範囲にあることを必要とし、この値をはずれると好ましい感光部用のローラはえられない。
【００４５】
つぎに、本発明の感光部用ローラの製造についての具体例を述べることにする。すなわちまず筒状成形体の内部に芯金と本発明に係る溶融押出材料とからなるチューブとを間隔を置いて配置し、かつ筒状成形体の内表面とチューブの外表面とが接触するように配置しておき、前記した間隔に導電性弾性体層用の材料を流し込み、必要なら加硫することにより本発明の感光部用のローラをうることができる。もちろん、必要なときに筒状成形体から被覆されたチューブを含むローラ部分を取り出しておかねばならない。この際、チューブの内表面にゴム部分と接触しやすいようにあらかじめエッチング処理、プライマー処理などを施しておいてもよい。またあらかじめ導電性弾性体層を作製しておき、その表面に本発明に置けるチューブを被覆してもよい。この際は、チューブとしては熱収縮性を有するものを使用するほうがよい。このようにローラの製造法については特に限定はない。
【００４６】
以上のように本発明の溶融押出材料は画像形成装置の感光部の各種のローラまたはベルト、特に高強度が要求される転写ベルトに好適である。
【００４７】
つぎに実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、部は重量部を表わす。
【００４８】
実施例１
カーボンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック。平均粒径０．０４μｍ）をフッ素化してＦ／Ｃが０．１のフッ素化カーボンブラックを作製した。
【００４９】
このフッ素化カーボンブラック１０部とＥＴＦＥ（エチレン／テトラフルオロエチレン＝４８／５２。モル比）９０部とをヘンシェルミキサーにより３０℃で混合したのち、二軸押出機（東洋精機（株）製のラボプラストミル）にて３００℃で溶融混練して押し出し、ペレットをえた。このペレットを押出成形機（田辺プラスチック（株）製の３０φ単軸押出機）でフィルム状に溶融押出しし（３００℃）、厚さ１５０μｍのフィルムを作製した。
【００５０】
えられたフィルムについて、つぎの物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
（体積固有抵抗率）
ＪＩＳ Ｋ ６９１１に準じ、（株）アドバンスト製の抵抗測定セル（レジスティビィティ・チャンバＲ１２７０２Ａ）および抵抗計（デジタル超高抵抗計Ｒ８３４０Ａ）を用いて測定する。
【００５２】
（対水接触角）
協和界面科学（株）製の接触角計により測定する。
【００５３】
（引張強度）
ＡＳＴＭ Ｄ ６３８に従い、測定する。
【００５４】
（表面粗度）
東京精密（株）製の表面粗度測定器（Ｓｕｒｆｃｏｍ４７０Ａ）を用い、触針先端２μｍＲのダイヤモンドピックアップによりサンプルの表面２．５ｍｍをピックアップ速度０．３ｍｍ／秒で自動測定する。ＲａはＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９８２に規定される中心線平均粗さである。
【００５５】
また、本発明の溶融押出材料の溶融成形性を調べるため、ＡＳＴＭ Ｄ ３３０７に従い、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＥＴＦＥ：２９７℃、ＰＶｄＦ：２３０℃、荷重５ｋｇ）を調べた。結果を表１に示す。
【００５６】
実施例２〜６
表１に示すＦ／Ｃをもつフッ素化カーボンブラックを同表に示す量用いたほかは実施例１と同様にしてペレットをえ、溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５７】
実施例７
ＥＴＦＥに代えてポリビニリデンフルオライド（ＰＶｄＦ）を用いたほかは実施例１と同様にしてペレットをえ、溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５８】
比較例１
実施例１においてフッ素化カーボンブラックを配合せずにＥＴＦＥ単独で溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
比較例２〜３
実施例１においてフッ素化カーボンブラックに代えてフッ素化されていない原料カーボンブラック（電気化学工業（株）製のデンカブラック。平均粒径０．０４μｍ）を表１に示す量配合したほかは実施例１と同様にして溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００６０】
比較例４
実施例１においてフッ素化カーボンブラックに代えて完全フッ素化カーボンブラック（Ｆ／Ｃ＝１．１）を表１に示す量配合したほかは実施例１と同様にして溶融押出成形してフィルムを作製し、各物性を測定した。結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
表１から明らかなように、本発明の溶融押出材料は溶融成形性に優れ（ＭＦＲ）、しかもフッ素化カーボンブラックの配合量を変化させても体積固有抵抗率の変化が少なく（実施例１と２、３と４、５と６を比較）、非粘着性（対水接触角）および平滑性（表面粗度）に優れ、充分な強度をもつ感光部の転写ベルトまたはローラに適用した成形品を与える。
Claims (7)
- （Ａ）少なくとも一部がフッ素化された炭素材料および（Ｂ）テトラフルオロエチレンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体との共重合体またはポリビニリデンフルオライドからなる組成物であって、溶融押出成形によりえられる被膜の表面の体積固有抵抗率が１０8〜１０13Ω・ｃｍ、対水接触角が９６度以上および被膜の引張強度が２５℃で４００ｋｇｆ／ｃｍ2以上であることを特徴とする画像形成装置の転写層用溶融押出材料。
- 前記被膜の表面粗度Ｒａが０．５μｍ以下である請求の範囲第１項記載の溶融押出材料。
- （Ａ）が炭素原子に対するフッ素原子の比Ｆ／Ｃが０．１以上１．０未満であるフッ素化されたカーボンブラックであることを特徴とする請求の範囲第１項記載の溶融押出材料。
- （Ａ）が炭素原子に対するフッ素原子の比Ｆ／Ｃが０．１以上０．５未満であるフッ素化されたカーボンブラックであることを特徴とする請求の範囲第１項記載の溶融押出材料。
- （Ａ）の含有量が、１〜２０重量％であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の溶融押出材料。
- （Ｂ）がエチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体またはビニリデンフルオライド系重合体であることを特徴とする請求の範囲第１項記載の溶融押出材料。
- 請求の範囲第１項記載の溶融押出材料を用いて形成してなる画像形成装置の感光部の転写ベルト。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13081198 | 1998-05-13 | ||
| PCT/JP1999/002194 WO1999059033A1 (fr) | 1998-05-13 | 1999-04-26 | Materiau extrude par fusion se pretant a l'elaboration de la couche de transfert d'une unite photosensible de dispositif de formation d'image |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3743288B2 true JP3743288B2 (ja) | 2006-02-08 |
Family
ID=15043271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000548777A Expired - Fee Related JP3743288B2 (ja) | 1998-05-13 | 1999-04-26 | 画像形成装置の転写層用溶融押出材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP1079282A4 (ja) |
| JP (1) | JP3743288B2 (ja) |
| KR (1) | KR20010034795A (ja) |
| WO (1) | WO1999059033A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106094457A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-09 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
| CN106094456A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-09 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20030096917A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-05-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polymer composition for conductive roller, polymer composition, conductive roller, and conductive belt |
| JP2003084519A (ja) * | 2001-09-13 | 2003-03-19 | Daikin Ind Ltd | 押出成形用フッ素系組成物、感光部用成形物製造方法及び感光部用成形物 |
| KR101157321B1 (ko) * | 2008-03-06 | 2012-06-15 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 중간전사벨트 및 그 제조방법 |
| JP6597648B2 (ja) * | 2017-01-13 | 2019-10-30 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン二次電池の製造方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3275431B2 (ja) * | 1993-03-25 | 2002-04-15 | ダイキン工業株式会社 | フッ素樹脂成形体およびその製法 |
| JP3119288B2 (ja) * | 1993-10-05 | 2000-12-18 | ダイキン工業株式会社 | 導電性および非粘着性を付与しうる組成物、該組成物を用いた塗料ならびにローラ |
| JPH0862996A (ja) * | 1994-08-18 | 1996-03-08 | Oki Electric Ind Co Ltd | カラー画像形成装置 |
| JP3343877B2 (ja) * | 1995-06-06 | 2002-11-11 | キヤノン株式会社 | 画像形成装置及び中間転写体 |
| JPH09169917A (ja) * | 1995-12-18 | 1997-06-30 | Ricoh Co Ltd | 帯電防止性樹脂組成物 |
| JP3423552B2 (ja) * | 1995-12-21 | 2003-07-07 | キヤノン株式会社 | 像担持ベルトとこのベルトを用いた画像形成装置 |
| JPH09269676A (ja) * | 1996-03-29 | 1997-10-14 | Tokai Rubber Ind Ltd | プラスチック無端ベルト |
| US5849399A (en) * | 1996-04-19 | 1998-12-15 | Xerox Corporation | Bias transfer members with fluorinated carbon filled fluoroelastomer outer layer |
| JP3823371B2 (ja) * | 1996-06-05 | 2006-09-20 | ダイキン工業株式会社 | フッ化カーボン組成物、塗料および画像形成部材ならびに複合材料および製法 |
| US5761595A (en) * | 1997-01-21 | 1998-06-02 | Xerox Corporation | Intermediate transfer members |
-
1999
- 1999-04-26 JP JP2000548777A patent/JP3743288B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-04-26 KR KR1020007011660A patent/KR20010034795A/ko not_active Application Discontinuation
- 1999-04-26 WO PCT/JP1999/002194 patent/WO1999059033A1/ja not_active Application Discontinuation
- 1999-04-26 EP EP99917146A patent/EP1079282A4/en not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106094457A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-09 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
| CN106094456A (zh) * | 2015-04-28 | 2016-11-09 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
| CN106094457B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-04-27 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
| CN106094456B (zh) * | 2015-04-28 | 2018-05-29 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 图像形成装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999059033A1 (fr) | 1999-11-18 |
| EP1079282A1 (en) | 2001-02-28 |
| KR20010034795A (ko) | 2001-04-25 |
| EP1079282A4 (en) | 2004-11-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4666044B2 (ja) | Ｏａ機器用のチューブ | |
| JP4187754B2 (ja) | 転写ローラ及び画像形成装置 | |
| US8426026B2 (en) | Intermediate transfer member comprising a toughened fluoroplastic composite surface layer | |
| KR100247854B1 (ko) | 불소수지 성형체 및 그의 제조방법 | |
| JP3743288B2 (ja) | 画像形成装置の転写層用溶融押出材料 | |
| JP2005350621A (ja) | 半導電性ポリフッ化ビニリデン系樹脂組成物、半導電性樹脂成形物、及び該成形物の製造方法 | |
| JP4451506B2 (ja) | 半導電性シームレスベルト | |
| JP4812992B2 (ja) | 導電性発泡ゴム組成物及びそれを用いた導電性ロール | |
| JP3685641B2 (ja) | シームレスベルト及び半導電性部材 | |
| WO1999059034A1 (en) | Melt-extrusion material suitable for forming outermost layer of fixing roller of fixing unit of image forming apparatus | |
| JP3656904B2 (ja) | 導電性ゴムローラ | |
| JP2003084519A (ja) | 押出成形用フッ素系組成物、感光部用成形物製造方法及び感光部用成形物 | |
| JP2003064224A (ja) | 導電性ロール | |
| JPH1034763A (ja) | 導電性フッ素系重合体ベルト | |
| JP3404781B2 (ja) | 電子写真装置用シームレスベルト | |
| JP5242026B2 (ja) | 接触式帯電／除電用導電シート | |
| JP2004331725A (ja) | 半導電性フッ素系樹脂管状フィルムとその製造方法 | |
| JP2003012949A (ja) | 成形部材、エンドレスベルト、画像形成装置用ベルト及び画像形成装置 | |
| JP2001011273A (ja) | 溶融押出成形性に優れた含フッ素材料 | |
| JP2002194163A (ja) | Ｏａ機器用部材 | |
| JP4945175B2 (ja) | 接触式帯電／除電用導電シート | |
| JP3995368B2 (ja) | シームレスベルト、画像形成装置用ベルト及び画像形成装置 | |
| JP2005154567A (ja) | 難燃性ゴムベルト基材及びｏａ機器用ベルト | |
| JPH1080957A (ja) | シームレスベルト | |
| JPH11286588A (ja) | 半導電性フッ素系樹脂成形体とその使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040524 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050726 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050921 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20051025 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20051107 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081125 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091125 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101125 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111125 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121125 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131125 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |