JP2001011273A - 溶融押出成形性に優れた含フッ素材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 柔軟性を有しながら、耐熱性、耐摩耗性およ
びトナー非粘着性、耐油性を兼ね備え、特に定着部ロー
ルまたはベルトなどの表面に用いられるＯＡ機器用のロ
ールやベルトに好適なチューブまたはフィルムを容易に
溶融押出成形法により製造できる含フッ素多元セグメン
ト化ポリマーからなる含フッ素材料を提供する。 【解決手段】 エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
メントＡと非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
ントＢを有する含フッ素多元セグメント化ポリマーであ
って、該エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
Ａの構成単位の９０モル％以上がパーハロオレフィン単
位であり、かつ含フッ素多元セグメント化ポリマー全体
の３０重量％以下を非エラストマー性含フッ素ポリマー
鎖セグメントＢが占める含フッ素多元セグメント化ポリ
マーからなる溶融成形可能な成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はオフィスオートメー
ション機器（ＯＡ機器）の耐熱性を必要とする部品に用
いられる含フッ素多元セグメント化ポリマーからなる溶
融押出成形可能な含フッ素材料に関する。さらに該材料
を用いたＯＡ機器に用いるチューブおよびロールに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、印刷機用ロール、プラテンロール
などにはウレタンゴム、ＥＰゴム、シリコーンゴムなど
が使用されており、また、電子写真複写機の定着用ロー
ルとしては、シリコ−ンゴムロールあるいはフッ素ゴム
ロールなどが知られている。しかしながら、これらは離
型性トナーを使用したばあいにおいても、離型性（トナ
ー非粘着性）が充分でないため、フッ素樹脂を被覆した
非弾性ロール、あるいは弾性ロール表面にフッ素樹脂収
縮チューブなどを被覆したものなどが提案されている。
さらに、弾性ロール表面にフッ素ゴムとフッ素樹脂粉末
の混合物を塗布、焼き付けし、表面にフッ素樹脂粉末層
を形成したもの（特公平１−３６６２２号公報）、フッ
素ゴムとフッ素樹脂粉末を塗布、焼き付け後さらにフッ
素樹脂粉末を塗布しフッ素樹脂層を形成したもの（特公
平６−１００８７６号公報）なども提案されている。

【０００３】電子写真複写機における定着操作に際し
て、定着ロールの離型性を改善するために離型油、一般
にはシリコーン油を塗布することが行なわれているが、
そのばあい、シリコーン油が内部に浸透して定着ロール
が膨潤するのを防止するために、弾性ロール表面にフッ
素樹脂収縮チューブなどを被覆したもの、あるいは特開
平１−２０５１８８号公報などに記載のように、芯金上
にシリコーンゴム層、フッ素ゴム層あるいはフルオロシ
リコーンゴム層、シリコーンゴム層を順次設けた定着ロ
ールが提案されている。

【０００４】また、特開昭６２−２８５８３９号公報に
は、本発明者らによって、耐熱性エラストマー材を、フ
ィブリル化されたポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）、特に延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンに含
浸、接合させた被覆層を芯金上に形成した弾性ロールが
提案されている。

【０００５】ところで、ウレタンゴム、ＥＰゴム、シリ
コーンゴムなどを使用した印刷機用ロール、プラテンロ
ールなどにおいては、ロールの弾性は良好であるが、離
型性の面では必ずしも良好なものとはいい難く、そのた
め、トナーの付着、紙粉の付着による印刷物の汚染、紙
のロールへの巻き付きなどのトラブルが発生するという
問題があった。

【０００６】また、特に電子写真複写機の定着ロールに
おいて、ＰＴＦＥやＰＦＡ（テトラフルオロエチレンと
パーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体）な
どのフッ素樹脂を被覆した非弾性ロールは弾性がないと
いう欠点を有し、また弾性ロール表面にフッ素樹脂収縮
チューブなどを被覆したものなどは、フッ素樹脂が硬
く、伸びが小さいため、表面弾性という面では必ずしも
満足のいくものではなかった。さらに、弾性ロール表面
にフッ素樹脂粉末層（ＰＦＡの粉体塗装などによる）を
形成したものは、初期においては弾性、離型性とも良好
であるが、表面のフッ素樹脂粉末が剥離、離脱し易いた
め、その離型性の寿命は短いものであり、さらに１５０
〜２００℃といった高温化する定着ロール用途において
は耐熱性が不充分であり、特にフッ素ゴム成分が劣化し
たり、強度低下したりするためロールの耐久性が低下す
る。

【０００７】また、特開平１−２０５１８８号公報など
に記載のように、フッ素ゴム層あるいはフルオロシリコ
ーンゴム層の上にシリコーンゴム層を形成したものは、
表面のシリコーンゴム層の強度が充分でない。そこで強
度を向上させるために充填剤の量を増加させると離型性
が低下する。また、シリコーンゴム層とフッ素ゴム層あ
るいはフルオロシリコーンゴム層との接着強度が充分で
ないために、シリコーン油を反復塗布して定着操作を繰
り返すことにより、表面のシリコーンゴム層にクラック
が発生し、最悪のばあいには、剥離が生じるという問題
を有している。さらに表面のシリコーンゴム層やその内
部のフルオロシリコーンゴム層または、フッ素ゴム層
は、それ自体耐熱性が不充分であり、１５０〜２００℃
といった高温化する定着ロール用途では劣化したり、強
度低下により摩耗したりする。

【０００８】また、特開昭６２−２８５８３９号公報に
開示されている弾性ロールは、離型性において非常に優
れており、また、シリコーン油とのなじみ性や耐膨潤性
は良好であるが、弾性特性が劣り、特に弾性回復力にお
いて劣っている。さらに、熱伝導性がわるく、特に連続
コピー時にロールの表面温度が低下してしまうという問
題も有していた。

【０００９】近年コピー機、複写機はカラー化、高速化
に向かっており、定着部のロールもより柔軟性と耐熱
性、耐摩耗性を兼ね備えた表面材料が求められている。

【００１０】さらにカラー化、高画質化、高速化に進む
ＬＢＰにおいて、トナー自体も多色化、低粘度化に向か
っており、オフセット防止の点から定着部ロール表面材
料に対してより一層の非粘着性も求められている。

【００１１】こうしたＯＡ機器部品の材料は種々の成形
法で製造されているが、特に肉厚の薄いチューブやフィ
ルムが要求されるＬＢＰ機器の分野では、溶融成形法、
特に溶融押出成形法が採用されている。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記の各種の
要求特性を満たしかつ高精度で溶融成形、特に溶融押出
成形が可能な含フッ素材料は知られていない。

【００１３】本発明は、従来のこのような問題点に鑑み
てなされたものである。

【００１４】したがって、本発明の目的は、好ましい柔
軟性と耐摩耗性および優れた離型性や非粘着性を有し、
かつ溶融成形性に優れたＯＡ機器用、特にＯＡ機器ロー
ルまたはベルト用材料に好適な含フッ素材料を提供する
ことにある。

【００１５】本発明の他の目的は、シリコーン油などに
よる膨潤が乏しく、離型性（トナー非粘着性）、用紙剥
離性、定着性、発色性が良好であって、耐熱性、耐久性
に優れ、溶融押出成形性に優れた含フッ素材料、ＯＡ機
器ロールまたはベルト用などのＯＡ機器用に好適な含フ
ッ素材料を提供することにある。

【００１６】本発明者らは、エラストマー性含フッ素ポ
リマー鎖セグメントと、非エラストマー性含フッ素ポリ
マー鎖セグメントを同時に有する特定の含フッ素多元セ
グメント化ポリマー自体が、耐熱性、柔軟性、非粘着性
が要求されるＯＡ機器用途の材料として適していること
を見出した。さらに、これらの含フッ素多元セグメント
化ポリマーのうちでも特定の組成および特定の高温溶融
時の流動性をもつものが溶融押出成形性に優れ、表面が
平滑な肉厚の薄いチューブまたはフィルムを与えること
ができることを見出した。

【００１７】なかでも、電子式定着・感光部用途のＯＡ
機器ロール用の材料に好ましく用いることができ、特に
定着ロールに用いることによって優れた定着性・発色性
と耐油性、トナー非粘着性、用紙剥離性を兼ね備え、さ
らに耐熱性、耐久性、耐摩耗性、非粘着性をロール表面
に与えうることができるものである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の溶融押出成形用
含フッ素材料は、エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セ
グメントＡと非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
メントＢを有する含フッ素多元セグメント化ポリマーで
あって、該エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメン
トＡの構成単位の９０モル％以上がパーハロオレフィン
単位であり、かつ含フッ素多元セグメント化ポリマー全
体の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下を非エ
ラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントＢが占める
含フッ素多元セグメント化ポリマーからなる溶融成形可
能な成形材料であり、さらにフローテスター昇温法で測
定した１．２３×１０⁵ダイン／ｃｍ²のせん断応力下の
１／２流出温度をＴ１とし、１．２３×１０⁶ダイン／
ｃｍ²のせん断応力下の１／２流出温度をＴ２としたと
き、ΔＴ＝Ｔ１−Ｔ２が３０℃以上、好ましくはΔＴが
４０℃以上である溶融押出成形性に優れた含フッ素材料
である。

【００１９】含フッ素多元セグメント化ポリマー中に含
まれるエラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントＡ
としては非晶質であってガラス転移点２５℃以下のポリ
マー鎖であることが好ましく、またテトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）５０〜８５モル％とパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）（ＰＡＶＥ）および／またはヘキ
サフルオロプロピレン（ＨＥＰ）１５〜５０モル％とか
らなるポリマー鎖であることが好ましい。

【００２０】また、含フッ素多元セグメント化ポリマー
中に含まれる非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
メントＢとしては、結晶融点またはガラス転移点が１５
０℃以上、特に２５０℃以上のポリマー鎖であることが
好ましい。

【００２１】さらに、非エラストマー性含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントＢは、テトラフルオロエチレン８５モル
％を超え１００モル％以下および式（１）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （１） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基））０〜１５モル％未満か
らなるポリマー鎖であることが好ましい。

【００２２】さらに本発明は、前記の溶融押出成形用の
含フッ素材料を用いて溶融押出成形して得られるチュー
ブに関する。本発明によれば、肉厚が１０〜５００μｍ
という薄いチューブを提供できる。

【００２３】本発明はさらに、前記のチューブを最外層
に有するロール、特にＯＡ機器に使用するトナー定着部
のローラにも関する。

【００２４】

【発明の実施の形態】つまり、本発明の溶融押出成形用
含フッ素材料を構成する含フッ素多元セグメント化ポリ
マーは、１分子中にエラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＡ（以下、「エラストマー性セグメントＡ」
という）と非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
ントＢ（以下、「非エラストマー性セグメントＢ」とい
う）がブロックやグラフトの形態で結合した含フッ素多
元セグメント化ポリマーであることが重要である。

【００２５】本発明においてエラストマー性セグメント
Ａと非エラストマー性セグメントＢとをブロックやグラ
フトなどの形態でつなぎ、含フッ素多元セグメント化ポ
リマーとする方法については、公知の種々の方法が採用
できるが、なかでも特公昭５８−４７２８号公報などに
示されたブロック型の含フッ素多元セグメント化ポリマ
ーの製法や、特開昭６２−３４３２４号公報に示された
グラフト型の含フッ素多元セグメント化ポリマーの製法
などが好ましく採用できる。

【００２６】とりわけ、セグメント化率（ブロック化
率）も高く、均質で規則的なセグメント化ポリマーがえ
られることから、特公昭５８−４７２８号公報、高分子
論文集（Ｖｏｌ．４９、Ｎｏ．１０、１９９２）記載の
いわゆるヨウ素移動重合法で合成されたブロック型の含
フッ素多元セグメント化ポリマーが好ましい。

【００２７】一方、エラストマー性含フッ素重合体と非
エラストマー性含フッ素重合体との単なる混合物を用い
たものは、混合するそれぞれの重合体の種類、混合性、
相溶性などによって異なるが、一般的に機械的特性（特
に高温時）が不充分となったり、耐摩耗性が低下した
り、柔軟性が低下したり、耐久性が低下したりする。

【００２８】これに対し、本発明のようにエラストマー
性セグメントＡと非エラストマー性セグメントＢをブロ
ックやグラフトなどで結合させ、多元セグメント化ポリ
マーとすることによって、上記のエラストマー性含フッ
素重合体と非エラストマー性含フッ素重合体とを単に混
合したものなどに比べて、耐熱性、機械的特性（特に高
温時）などが向上し、ロール用としたばあいも耐熱性、
耐久性、耐摩耗性をより効果的に改善できるものであ
る。

【００２９】また一方、フッ化ビニリデンを主成分とし
たエラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントを有す
る含フッ素熱可塑性ゴムの被覆層を外周面に設けたゴム
ロールが提案されている（実公平２−１５８７３号公
報）。これらは含フッ素セグメント化ポリマーを用いて
いても、エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
がパーハロオレフィン単位を主成分としていないため、
耐熱性、非粘着性が不充分である。

【００３０】また本発明者らはさらにヨウ素移動重合法
において、エラストマー性セグメントＡの構成単位の９
０モル％以上をパーハロオレフィン単位とすることによ
り、非エラストマー性セグメントＢ用の単量体とのブロ
ック共重合反応が規則的に均一に進行し、非エラストマ
ー成分が結合しないエラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントのみからなる分子や結合しても分子量の低い
非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントなどの
目的外の生成物量を大幅に少なくできることを見出し、
さらにこれらを用いた成形品がＯＡ機器用耐熱材料、特
にＯＡ機器ロールまたはベルト用として有用であること
を見出した。一方、目的外の未反応のエラストマー性含
フッ素ポリマー鎖セグメントなどを含む含フッ素多元セ
グメント化ポリマーからなる材料は、それを用いて作製
したＯＡ機器用部品に機械的強度の低下、耐熱性の低
下、耐摩耗性の低下など悪影響を及ぼすものである。

【００３１】本発明の含フッ素材料は、用いられる含フ
ッ素多元セグメント化ポリマー中のエラストマー性セグ
メントＡによって、良好な柔軟性が与えられる。特にＯ
Ａ機器ロールまたはベルト用とした場合、含フッ素セグ
メント化ポリマー全体の弾性率が１５０℃で７×１０⁸
ｄｙｎ／ｃｍ²以下であること、さらに１５０℃で５×
１０⁸ｄｙｎ／ｃｍ²以下であることが特に好ましく、そ
れによって高画質化、カラー化に向かう定着ロールまた
はベルトの用途においても良好な定着性、発色性を与え
うる。

【００３２】エラストマー性セグメントＡの構成単位と
して使用可能なパーハロオレフィンとしては、たとえば
テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）、パーフルオロ（アルキルビニ
ルエーテル）〔アルキル基の炭素数は１〜５〕（ＰＡＶ
Ｅ）、

【００３３】

【化１】

【００３４】（式中、ＹはＦまたはＣＦ₃、Ｒ_fは炭素数
１〜５のパーフルオロアルキル基、ｐは０〜５の整数、
ｑは０〜５の整数、ただしｐ＋ｑ≧１）などのパーフル
オロビニルエーテル類、ヘキサフルオロプロピレン（Ｈ
ＦＰ）などがあげられ、これらのうちからエラストマー
性をもつ組合せと組成のものが使用できる。なお、パー
オキサイド加硫やポリオール加硫、ポリアミン加硫やそ
の他の硬化反応のために硬化部位を与える単量体や他材
との接着性などの機能付与のための官能基含有単量体を
１０モル％以下、導入してもよい。

【００３５】本発明で用いる含フッ素多元セグメント化
ポリマーにおいて、エラストマー性セグメントＡとは、
ガラス転移点が２５℃以下であるセグメントを示し、一
般的には非晶性である。具体的に好ましい組成として
は、たとえばＴＦＥ／ＰＡＶＥ／硬化や接着機能を与え
る単量体があげられ、その好ましい組成は５０〜８５／
１５〜５０／０〜１０モル％、特に５０〜８０／２０〜
５０／０〜５モル％である。

【００３６】硬化部位を与える単量体としては、たとえ
ばフッ化ビニリデン、ＣＸ₂＝ＣＸ−Ｒ_f ³ＣＨＲＩ（式
中、ＸはＨ、ＦまたはＣＨ₃、Ｒ_f ³は１個以上のエーテ
ル型酸素原子を有していてもよい直鎖状または分岐鎖状
のフルオロ−またはパーフルオロアルキレン基、または
フルオロ−またはパーフルオロオキシアルキレン基、フ
ルオロポリオキシアルキレン基またはパーフルオロポリ
オキシアルキレン基、ＲはＨまたはＣＨ₃）で示される
ヨウ素含有単量体、ＣＦ₂＝ＣＨＩ、

【００３７】

【化２】

【００３８】で示されるニトリル基含有単量体、臭素含
有単量体、カルボキシル基含有単量体、アルコキシカル
ボニル基含有単量体などがあげられ、通常、ヨウ素含有
単量体、ニトリル基含有単量体、カルボキシル基含有単
量体などが好適である。

【００３９】ヨウ素含有単量体としては、パーフルオロ
ビニルエーテル化合物がその共重合性から好適である。
たとえばパーフルオロ（６，６ジヒドロ−６−ヨード−
３−オキサ−１−ヘキセン）や、パーフルオロ（５−ヨ
ード−３−オキサ−１−ペンテン）などが好適である。

【００４０】そのほか特公平５−６３４８２号公報に記
載されている一般式：

【００４１】

【化３】

【００４２】（式中、Ｙ³はトリフルオロメチル基、ｎ
は０〜２）で示されるフルオロビニルエーテルなどがあ
げられる。

【００４３】また、アルミニウム、ステンレススチール
などの金属やシリコーンゴム、ポリイミドなどの有機材
料などの他材との接着などを与えうる単量体としては、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸誘導体、
スルホン酸、スルホン酸誘導体、エポキシ基、アセチル
基などを有する含フッ素単量体または、フッ素不含単量
体などがあげられる。

【００４４】なかでも本発明で用いる含フッ素多元セグ
メント化ポリマーにおいて、ＯＡ機器ロール、特に定着
ロール、加圧ロールのソフトロール用に利用するのに充
分な柔軟性を与えるためには、エラストマー性セグメン
トＡ部分のガラス転移点が２５℃以下、特に１０℃以下
であることが好ましい。

【００４５】エラストマー性セグメントＡはフッ素ゴム
の製造法として公知のヨウ素移動重合法で製造できる
（特公昭５８−４７２８号公報、特開昭６２−１２７３
４号公報）。

【００４６】たとえば実質的に無酸素下で、水媒体中
で、ヨウ素化合物、好ましくはジヨウ素化合物の存在下
に、前記パーハロオレフィンと、要すれば硬化部位を与
える単量体を加圧下で撹拌しながらラジカル開始剤の存
在下乳化重合を行なう方法があげられる。

【００４７】用いるジヨウ素化合物の代表例としては、
たとえば１，３−ジヨードパーフルオロプロパン、１，
４−ジヨードパーフルオロブタン、１，３−ジヨード−
２−クロロパーフルオロプロパン、１，５−ジヨード−
２，４−ジクロロパーフルオロペンタン、１，６−ジヨ
ードパーフルオロヘキサン、１，８−ジヨードパーフル
オロオクタン、１，１２−ジヨードパーフルオロドデカ
ンおよび１，１６−ジヨードパーフルオロヘキサデカ
ン、ジヨードメタン、１，２−ジヨードエタンである。
これらの化合物は単独で使用してもよく、相互に組み合
せて使用することもできる。なかでも、１，４−ジヨー
ドパーフルオロブタンが好ましい。ジヨウ素化合物の量
は、エラストマー性セグメントＡ全重量に対して０．０
１〜１重量％である。

【００４８】本発明におけるエラストマー性セグメント
Ａの製造で使用するラジカル重合開始剤は、従来からフ
ッ素系エラストマーの重合に使用されているものと同じ
ものであってよい。これらの開始剤には有機および無機
の過酸化物ならびにアゾ化合物がある。典型的な開始剤
として過硫酸塩類、過酸化カーボネート類、過酸化エス
テル類などがあり、好ましい開始剤として過硫酸アンモ
ニウム（ＡＰＳ）があげられる。ＡＰＳは単独で使用し
てもよく、またサルファイト類、亜硫酸塩類のような還
元剤と組み合わせて使用することもできる。

【００４９】乳化重合に使用される乳化剤としては、広
範囲なものが使用可能であるが、重合中におこる乳化剤
分子への連鎖移動反応を抑制する観点から、フルオロカ
ーボン鎖または、フルオロポリエーテル鎖を有するカル
ボン酸の塩類が望ましい。乳化剤の使用量は、添加され
た水の約０．０５〜２重量％が望ましく、特に０．２〜
１．５重量％が望ましい。

【００５０】本発明で使用するモノマー混合ガスは、カ
ルブ（Ｇ．Ｈ．Ｋａｌｂ）ら、アドヴァンシーズ・イン
・ケミストリー・シリーズ（Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｅｒｉｅｓ．）１２９，１３
（１９７３）に記載されるように、爆発性を有するの
で、重合装置には着火源となるスパークなどが発生しな
いように工夫する必要がある。また、その意味からは、
重合圧力はできる限り低く抑えることが好ましい。

【００５１】重合圧力は、広い範囲で変化させることが
できる。一般には、０．５〜５ＭＰａの範囲である。重
合圧力は、高い程重合速度は大きくなるため、生産性の
向上の観点から、０．８ＭＰａ以上であることが望まし
い。

【００５２】かくしてえられるエラストマー性セグメン
トＡは数平均分子量が５，０００〜７５０，０００、特
に２０，０００〜４００，０００のものが、えられる含
フッ素多元セグメント化ポリマー全体への柔軟性の付
与、弾性の付与、機械的物性の付与の点から好ましい。

【００５３】このようにしてえられるエラストマー性セ
グメントＡの末端部分はパーハロ型となっており、非エ
ラストマー性セグメントＢのブロック共重合の開始点と
なるヨウ素原子を有している。

【００５４】本発明において非エラストマー性セグメン
トＢとしては、フッ素原子を含み前記エラストマー性を
有していなければ基本的には限定されず、非エラストマ
ー性セグメントＢをブロック共重合することによりえよ
うとする特性・機能に合わせて選択すればよい。

【００５５】非エラストマー性セグメントＢを構成しう
る単量体のうち含フッ素単量体としては、たとえばＴＦ
Ｅ、ＣＴＦＥ、ＰＡＶＥ、ＨＦＰ、ＣＦ₂＝ＣＦ（Ｃ
Ｆ₂）_pＸ³（ｐは１〜１０の整数、Ｘ³はＦまたはＣ
ｌ）、パーフルオロ−２−ブテンなどのパーハロオレフ
ィン類；フッ化ビニリデン（ＶｄＦ）、フッ化ビニル、
トリフルオロエチレン、

【００５６】

【化４】

【００５７】（Ｘ¹およびＸ²はＨまたはＦ、ｑは１〜１
０の整数）、ＣＨ₂＝Ｃ（ＣＦ₃）₂などの部分フッ素化
オレフィン類の１種または２種以上があげられる。ま
た、これらと共重合可能な単量体、たとえばエチレン、
プロピレン、塩化ビニル、ビニルエーテル類、カルボン
酸ビニルエステル類、アクリル類の１種または２種以上
も共重合成分として使用できる。

【００５８】これらのうち、耐薬品性、耐熱性の点か
ら、主成分に用いる単量体としては含フッ素オレフィン
単独または含フッ素オレフィン同士の組合せ、エチレン
とＴＦＥの組合せ、エチレンとＣＴＦＥの組合せが好ま
しく、特にパーハロオレフィンの単独またはパーハロオ
レフィン同士の組合せが好ましい。

【００５９】具体的には、 （１）ＶｄＦ／ＴＦＥ（０〜１００／１００〜０）、特
にＶｄＦ／ＴＦＥ（７０〜９９／３０〜１）、ＰＴＦＥ
またはＰＶｄＦ； （２）エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６〜４３／４０〜８
１／１０〜３０）、３，３，３−トリフルオロプロピレ
ン−１，２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフ
ルオロプロピレン−１／ＰＡＶＥ（４０〜６０／６０〜
４０）； （３）ＴＦＥ／ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹（非エラストマー性
を示す組成範囲、すなわち、ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹が１５
モル％未満、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数
１〜５のパーフルオロアルキル基））； （４）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＣＴＦＥ（５０〜９９／３０〜
０／２０〜１）； （５）ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ（６０〜９９／３０〜０
／１０〜１）； （６）エチレン／ＴＦＥ（３０〜６０／７０〜４０）； （７）ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦ
Ｅ）； （８）エチレン／ＣＴＦＥ（３０〜６０／７０〜４０） などがあげられる。

【００６０】なかでも、定着ロールまたはベルト用材料
など、耐熱性、耐摩耗性を必要とするばあいの非エラス
トマー性セグメントＢは、結晶融点が１５０℃以上であ
ることが好ましく、また特に高速機の複写機やプリンタ
ー用の定着ロールまたはベルト材料に適用するために
は、特に結晶融点が２５０℃以上であることが好まし
い。それらのなかでも特に耐熱性や非粘着性、耐摩耗性
の良好な点で、パーハロオレフィンを主構成単位とした
非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメントとする
ことが好ましい。

【００６１】具体的には本発明の含フッ素多元セグメン
ト化ポリマー中の非エラストマー性セグメントＢとして
は、テトラフルオロエチレン８５モル％を超え１００モ
ル％以下および式（１）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （１） （式中Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜５
のパーフルオロアルキル基））０〜１５モル％未満から
なるポリマー鎖であるものが特に好ましい。このもの
は、ＯＡ機器ロール、定着用ロールに用いたばあい、優
れた耐熱性、耐摩耗性とともに、トナーなどの非粘着性
にも優れた性能を示す。

【００６２】本発明で用いる含フッ素多元セグメント化
ポリマーの分子末端のヨウ素原子は種々の方法により別
の原子、有機基などに変換することができる。

【００６３】たとえば、パーハロオレフィンのみからな
る本発明の含フッ素多元セグメント化ポリマーをフッ素
ガスにより処理することによって分子末端をフッ素化
し、−ＣＦ₃基とすることができる。

【００６４】それによって、含フッ素多元セグメント化
ポリマーの非粘着性、耐熱性、耐油性、耐薬品性をさら
に向上させることができる。

【００６５】フッ素ガス処理は、パーハロオレフィンの
みからなる本発明の含フッ素多元セグメント化ポリマー
をフッ素ガスと通常５０〜２５０℃、好ましくは２００
℃までの温度で１〜１０時間、好ましくは２〜５時間接
触させることによって行なう。圧力は１〜１０ｋｇＧ／
ｃｍ²の範囲でよいが通常大気圧で行なわれる。用いる
フッ素ガスは純粋なフッ素ガスを用いてもよいが、安全
性の面から窒素ガス、ヘリウムガス、アルゴンガスなど
の不活性ガスで２〜２５容量％、好ましくは７〜１５容
量％に希釈したガスが好ましい。

【００６６】フッ素ガスと接触させる際、含フッ素多元
セグメント化ポリマーは、粉末状、ペレット状、フレー
ク状のいずれの形状であってもよく、さらにフィルムや
チューブ、その他の成形品の形状としてからフッ素化処
理することも可能である。

【００６７】また、この含フッ素多元セグメント化ポリ
マー中の非エラストマー性セグメントＢにおいても、必
要に応じてまたセグメント化ポリマー自体の構造に対し
て、官能基含有モノマーの共重合により、またはセグメ
ント化ポリマーの末端基の反応により、当該セグメント
化ポリマー中にカルボキシル基やその誘導体、ヒドロキ
シル基、スルホン酸基やその誘導体、エポキシ基などを
導入することができ、それによって基材との密着性、架
橋反応性、充填材などとの親和性を向上させることがで
き、その他の種々の機能も付与できるものである。

【００６８】非エラストマー性セグメントＢのブロック
共重合は、エラストマー性セグメントＡの乳化重合に引
き続き、単量体を非エラストマー性セグメントＢ用に変
えることにより行なうことができる。

【００６９】非エラストマー性セグメントＢの数平均分
子量は、１，０００〜３００，０００、好ましくは３，
０００〜１５０，０００と広い幅で調整できる。本発明
における重要な特徴は、エラストマー性セグメントＡに
確実に非エラストマー性セグメントＢをブロック共重合
でき、しかも非エラストマー性セグメントＢの分子量
（重合度）を大きくすることができた含フッ素多元セグ
メント化ポリマーを用いる点にある。この点は前述した
とおり、エラストマー性セグメントＡの構成単位の９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上をパーハロオレ
フィン単位とすることにより達成できる。

【００７０】かくしてえられる含フッ素多元セグメント
化ポリマーは、エラストマー性セグメントＡの両側に非
エラストマー性セグメントＢが結合したポリマー分子
（Ｂ−Ａ−Ｂ）、エラストマー性セグメントＡの片側に
非エラストマー性セグメントＢが結合したポリマー分子
（Ａ−Ｂ）を主体とするものであり、非エラストマー性
セグメントＢが結合していないエラストマー性セグメン
トＡのみのポリマー分子（Ｃ）は、含フッ素多元セグメ
ント化ポリマー中のセグメントＡとポリマー分子（Ｃ）
との合計量に対し２０重量％以下、好ましくは１０重量
％以下である。

【００７１】このポリマー分子（Ｃ）が２０重量％を超
えて存在すると、これを用いたＯＡ機器用部品の機械的
物性、耐摩耗性が低下したりする。特に１５０℃以上と
いう高温化するＯＡ機器用ロールまたはベルトに用いた
ばあい、特に高温での耐摩耗性が低下する。

【００７２】本発明者らは、本発明の含フッ素材料で用
いる含フッ素多元セグメント化ポリマー自体の成形加工
性、特に溶融押出成形や射出成形などの溶融成形性が、
非エラストマー性セグメントＢの含フッ素多元セグメン
ト化ポリマー全体に占める存在比率に大きく左右される
ことを見出した。

【００７３】つまり、非エラストマー性セグメントＢが
セグメント化ポリマー全体の３０重量％以下、好ましく
は２５重量％以下、特に１〜２０重量％存在するもの
が、溶融成形性に優れた含フッ素多元セグメント化ポリ
マーである。

【００７４】非エラストマー性セグメントが３０重量％
を超えると、含フッ素多元セグメント化ポリマーを溶融
押出成形用として用い、チューブやフィルムに成形する
ことを試みた場合、薄膜のものが得られなかったり、厚
膜のものの成形を試みても厚さが均一なものが得られな
かったり、成形時に発泡したり、成形速度が極端に遅く
なったりしてしまう。

【００７５】さらに本発明者らは、上記非エラストマー
性セグメントの存在比率が３０重量％以下の含フッ素多
元セグメント化ポリマーを用いたものの中に、それ自
体、または上記含フッ素多元セグメント化ポリマーから
なる成形材料（上記含フッ素多元セグメント化ポリマー
を用いて、たとえば他の材料とブレンドした組成物も含
む）が以下の条件を満たすことにより、より高精度の溶
融押出成形性を有することを見出した。

【００７６】その条件とは、前記の含フッ素多元セグメ
ント化ポリマーからなる成形用材料（他の樹脂または添
加剤との混合物も含む）であって、その成形用材料全体
をフローテスター昇温法で測定した場合、１．２３×１
０⁵ダイン／ｃｍ²のせん断応力下の１／２流出温度をＴ
１とし、１．２３×１０⁶ダイン／ｃｍ²のせん断応力下
の１／２流出温度をＴ２としたとき、ΔＴ＝Ｔ１−Ｔ２
が３０℃以上である条件である。

【００７７】１／２流出温度とは、フローテスター昇温
法により、一定のせん断応力下で流出温度を６℃／分の
昇温速度で変化させたとき、供試サンプルの全体量の１
／２が流出する温度を言う。

【００７８】フローテスター昇温法で所定のせん断応力
と加温を与えると、サンプルは溶融しダイスのダイ孔か
ら流出してくる。ある時点でのサンプル流出量は、その
時点でのサンプル温度とせん断応力に基づくサンプルの
粘度に対応して変化することが知られているが、１／２
流出温度はサンプルの全体的な粘度状態を考慮し、安定
した流出量を反映できるファクターである。

【００７９】今回、せん断応力を大きく変化させたとき
の１／２流出温度の変化が特定値以上の値を示す材料が
特に薄膜を狙いとする溶融押出成形においても、成形性
に優れ、均質で表面平滑性が高く（たとえば表面粗度Ｒ
ａが５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下、より好ましく
は２μｍ以下のものが得られる）、生産性にも優れた成
形品（チューブ、フィルムなど）を提供し得ることを見
出した。

【００８０】本発明の含フッ素材料は、ΔＴが３０℃以
上のものである。ΔＴが３０℃を下回ると溶融押出成形
により得られるチューブやフィルムなどの成形品の表面
にシワや波打ちが発生し、特に薄膜の成形品を製造する
ことが困難となる。またさらに、ΔＴは４０℃以上であ
ることが、表面平滑性のより高い成形品を得ることがで
きる点から好ましい。

【００８１】本発明の含フッ素材料には、用途、目的に
応じて他のフッ素樹脂や種々の充填剤を混合させること
ができる。

【００８２】他のフッ素樹脂は、もちろん前記含フッ素
多元セグメント化ポリマーと異なる物質である。他のフ
ッ素樹脂は、結晶融点またはガラス転移点が１５０℃以
上のものであり、含フッ素多元セグメント化ポリマーの
優れた非粘着性、機械的特性を低下させないで、さらに
耐熱性や特に高温での機械的特性を改善する能力を有す
るものである。

【００８３】他のフッ素樹脂は、本発明の含フッ素材料
の目的、用途により上記のものから種々選択されるが、
ＯＡ関連機器のロール、自動車関連部品のシール材、半
導体製造装置のシール材などの表面材料や成形材料に利
用するばあい、結晶融点またはガラス転移点が１５０℃
以上、さらに好ましくは２５０℃以上のものが好まし
い。

【００８４】そのなかでも優れた耐熱性、非粘着性、耐
薬品性、低摩擦性を有し、柔軟性含フッ素材料にも同様
な性質を与えうるパーフルオロ系フッ素樹脂、特にＰＴ
ＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＰＡの１種または２種以上が
とくに好ましくあげられる。

【００８５】本発明の含フッ素材料おいて含フッ素多元
セグメント化ポリマーと他のフッ素樹脂の好ましい重量
比は、１／９９〜９９／１の広い範囲で選定でき、特に
柔軟性を充分維持し、かつ機械的特性、耐熱性を兼ね備
えるためには、４０／６０〜９９／１、さらに５０／５
０〜９０／１０とすることが好ましい。

【００８６】また、含フッ素多元セグメント化ポリマー
と他のフッ素樹脂との組合せは任意であるが、特に含フ
ッ素多元セグメント化ポリマー中の非エラストマー性セ
グメントＢと同種または類似の組成のフッ素樹脂を選択
するときは、両成分の相溶性が優れる点で好ましい。

【００８７】他のフッ素樹脂の混合は、たとえば溶融加
工できない含フッ素多元セグメント化ポリマーや他のフ
ッ素樹脂（たとえばＰＴＦＥまたはＰＴＦＥ系共重合
体）を主成分とする組成物のばあい、充填剤入りＰＴＦ
Ｅの通常の混合方法でよく、たとえばタンブラーミキサ
ー、ヘンシェルミキサーなどの混合機によって混合して
うることができ、圧縮成形などの成形原料に供される。
また、溶融加工可能な含フッ素多元セグメント化ポリマ
ーや他のフッ素樹脂（たとえばＰＦＡ、ＦＥＰ、ＥＰＡ
など）が主成分となる場合、溶融混合して調製すること
が好ましく、溶融混合するばあい、溶融混合する装置と
しては、混合ロール、バンバリーミキサー、ブラベンダ
ーミキサー、押出機などがあげられるが、なかでも押出
機が、混練力がより大きく含フッ素多元セグメント化ポ
リマーと他のフッ素樹脂とのブレンド時に分散性の向上
がより一層期待できる点で、また、材料の製造時の生産
性が良好である点で好ましい。押出機としては、単軸ま
たは二軸以上のスクリューを有するものなどが使用でき
るが、とくに二軸押出機を使用するのが、より混練力が
大きいためより分散性のよい組成物がえられる点で、ま
た、混練力を自由に制御できる点で好ましい。

【００８８】これらの溶融混合によって、組成物は、一
般にペレットの形態とされたうえ、チューブ押出し、フ
ィルム押出しなどの溶融押出成形用および射出成形用の
成形材料として用いられる。

【００８９】また複写機、プリンターなどの定着ロール
に代表されるＯＡ機器ロールまたはベルト用の材料とし
て前記含フッ素多元セグメント化ポリマーを用いるばあ
いは、主としてロール表面に導電性を付与できるような
充填剤が混合される。

【００９０】導電性を付与するための充填剤としては、
カーボンブラック（ケッチェン、アセチレンなど）類；
ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、膨張化黒鉛粉砕
品などのカーボン類；およびこれらカーボン類を完全ま
たは部分的にフッ素化したフッ化カーボン類；Ａｇ、Ｎ
ｉ、Ｃｕ、黄銅、銀メッキ銅、Ｚｎ、Ａｌ、ステンレス
スチールなどの金属類（粉末状、フレーク状、繊維状な
ど）；ＳｎＯ₂（Ｓｂドープ）、Ｉｎ₂Ｏ₃（Ｓｎドー
プ）、ＺｎＯ（Ａｌドープ）などの微粒子状の金属酸化
物類；フェライト類；チタン酸バリウムなどの高誘電体
などがあげられる。

【００９１】導電性を付与できる充填剤の添加量は、使
用するＯＡ機器ロールまたはＯＡ機器ベルトなどの目的
とする表面抵抗値または体積固有抵抗値によって、さら
には用いる導電性充填剤の種類によって適宜選択される
が、含フッ素多元セグメント化ポリマーと充填剤からな
る組成物全体に対し０．１〜４０重量％程度、好ましく
は１〜３０重量％である。

【００９２】なかでも部分的にフッ素化したカーボンが
抵抗値を１０⁸〜１０¹³Ωｃｍの狭い範囲に安定してコ
ントロールできることから、また、フッ素ポリマーの非
粘着性を低下させないで導電性を付与できることから好
ましい。

【００９３】部分的にフッ素化したカーボンとしては、
カーボンブラック、炭素繊維、石油コークス、黒鉛粉な
どの炭素材料をフッ素化したものが好ましい。

【００９４】これらのうち、カーボンブラックをフッ素
化してえられるフッ素化カーボンブラック、特に炭素原
子に対するフッ素原子の比Ｆ／Ｃが０．１以上１．０未
満、とりわけ０．１以上０．５未満であるフッ素化カー
ボンブラックが好ましい。

【００９５】フッ素化カーボンブラックのＦ／Ｃが０．
１未満のときは、フッ素化の効果が不充分であり、フッ
素化前の炭素材料のもつ問題点、すなわち、配合量に対
する抵抗の変化率が非常に大きく導電性のコントロール
が困難であること、また、発達したストラクチャーのた
めフッ素化カーボンブラックの分散が不均一となった
り、えられる組成物が硬くなるといった問題点がそのま
ま残る。Ｆ／Ｃが１．０以上のときは、目的とする導電
性を組成物に付与することができない。

【００９６】本発明において、Ｆ／Ｃはつぎのようにし
て測定される。フッ素化カーボンブラックを助燃剤Ｎａ
₂Ｏ₂およびポリエチレンフィルムとともに濾紙に包みこ
み、酸素を充填した密閉フラスコ内で燃焼し、発生した
フッ化水素をフッ化物イオンメータ（オリオン社製：イ
オンアナライザ９０１）を用い、常法により測定する。
この値からフッ素含有量を算出する。えられたフッ素含
有量に基づいてＦ／Ｃを算出する。

【００９７】かかるフッ素化カーボンブラックはポリ
（カーボンモノフルオライド）が主成分をなすものであ
り、平均粒径０．０１〜５０μｍ、好ましくは０．０１
〜１μｍのカーボンブラックをフッ素ガスによりフッ素
化したものが好ましい。平均粒径が５０μｍを超える炭
素材料、たとえば石油コークス、黒鉛粉末、炭素繊維な
どを原料としてえられるフッ素化カーボンブラックは、
樹脂に導電性および非粘着性を付与するための量を多く
しなければならず、えられる組成物に表面粗度の上昇、
機械的強度の劣化、抵抗率の不均一などの不都合が生ず
る傾向にある。

【００９８】フッ素化カーボンブラックの炭素材料とし
て適するものは前記の平均粒径を有するカーボンブラッ
クである。カーボンブラックとしては、たとえばゴム用
ファーネスブラック（たとえば旭カーボン（株）製の旭
＃５５など）、カラー用チャネルブラック（たとえばコ
ロンビアカーボン社製のレーベン７０００）、サーマル
ブラック（コロンビアカーボン社製のセバカーボＭＴ−
Ｃ１）などの市販のものが使用できる。

【００９９】カーボンブラックのうち、とくに一般に導
電性カーボンブラックと称されているものが好ましい。
導電性カーボンブラックは、平均粒径が小さい（平均粒
径０．１μｍ以下）、表面積が大きい（Ｎ₂表面積５０
ｍ²／ｇ以上）、ストラクチャーが発達している（吸油
量１００ｃｃ／ｇ以上）、不純物が少ない（灰分０．１
％未満）、グラファイト化が進んでいる、というファク
ターで定義されるものであり、比較的少ない配合量で材
料に導電性を付与できるため、広く使用されているもの
である。具体例としては、たとえばケッチェンブラック
ＥＣ、ケッチェンブラックＥＣ−６００ＪＤ（以上、ケ
ッチェンブラックインターナショナル（株））、ブラッ
クパールズ２０００、バルカンＸＣ−７２、ＣＳＸ−９
９（以上、キャブラック（株））、デンカブラック（電
気化学工業（株））、コンダクテックス９５０（コロン
ビアカーボン（株））などが市販されている。

【０１００】本発明において使用されるフッ素化カーボ
ンブラックは、こうした炭素材料を２００〜６００℃の
範囲の温度で、より好ましくは３００〜５００℃の範囲
の温度でフッ素ガスと接触させることによってえられ
る。この範囲より低い反応温度では、フッ素化反応の進
行が遅い、フッ素化度が上がりにくい、熱安定性が充分
ではない、フッ素化カーボンブラック特有の非粘着性、
潤滑性などの特性が発揮されない、といった問題が起こ
る。逆に、この範囲よりも高い反応温度では熱分解反応
がおこりやすく、えられるフッ素化カーボンブラックの
収率が低くなる。また、ときとして急激な熱分解反応が
生じ爆発にいたることがあるので充分注意する必要があ
る。

【０１０１】反応に使用するフッ素ガスはチッ素、アル
ゴン、ヘリウム、四フッ化炭素などの不活性ガスで希釈
されていてもよく、フッ化水素を含んでいてもよい。ま
た、反応は常圧で行なうことができるが、減圧下あるい
は加圧下であっても何らさしつかえない。

【０１０２】前記条件のほか、反応時間、フッ素ガス流
量などは原料の炭素材料のフッ素との反応性や希望する
Ｆ／Ｃ（フッ素含有量）に応じて適宜調節すればよい。

【０１０３】本発明の含フッ素多元セグメント化ポリマ
ーと上記フッ素化されたカーボンとの配合割合は、目標
とする抵抗値により適宜選択されるが、１／９９〜２０
／８０（重量比。以下同様）である。フッ素化カーボン
ブラックが少なくなると添加した効果が充分えられず、
多くなりすぎると引張強度などの機械的強度が低下する
傾向にある。

【０１０４】さらに機械的物性や圧縮復元性を高めるた
めに、充填剤を混合してもよく、代表的なものとしてガ
ラス繊維、カーボン繊維、アスベスト繊維、チタン酸カ
リウム繊維などの繊維状の充填剤が好ましくあげられ
る。

【０１０５】本発明の溶融押出成形性に優れる含フッ素
材料を用いることにより、表面が平滑で薄膜でかつ膜厚
が均質な成形品が製造できる。

【０１０６】溶融成形法としては、溶融押出成形法だけ
でなく、射出成形法、ブロー成形法、そのほか多層押出
成形法、多層ブロー成形法、インサート成形法なども採
用できる。

【０１０７】本発明のＯＡ機器用材料として特に好適に
用いられる含フッ素材料は、シート状やフィルム状、チ
ューブ状に成形でき、ＯＡ機器ロールまたはＯＡ機器ベ
ルトなどに使用される。そのばあいの成形方法は、公知
の成形方法が適用でき、押出成形、射出成形、圧縮成形
などにより必要な形状に成形できるが、特に溶融押出成
形法により薄肉のチューブやフィルムを製造することが
できる。

【０１０８】したがって本発明は前記の含フッ素材料を
用いて製造したチューブにも関する。

【０１０９】チューブのサイズは、目的、用途、使用方
法によって異なり、限定されないが、通常内径約５〜５
０ｍｍ、厚さ１ｍｍ以下のものが用いられ、とくに定着
ロール、加圧ロールなどのＯＡロール用途には内径１０
〜４０ｍｍ、厚さ１０〜５００μｍ、さらに１０〜１５
０μｍのものまで製造できる。

【０１１０】本発明のチューブは、通常の溶融押出法に
よりチューブ状に製膜される。必要に応じて、延伸（１
軸または２軸）してもよいし、熱収縮性を有していても
よいが、通常では延伸や熱収縮性はなくてもよい。

【０１１１】本発明のチューブには必要に応じて、前述
の導電性を付与する充填剤を混合してもよく、通常溶融
押出によりチューブ成形される際の原料（ペレット状ま
たは粉末状）に、混練、ドライブレンドなどで導電性付
与剤をあらかじめ混合したものを用いることで作製でき
る。

【０１１２】成形方法にもとくに制限はないが、一般に
は前記するように環状ダイスからの溶融押出成形が例示
できる。すなわち１軸または多軸のスクリュー付き押出
機によって、環状ダイスを通して、溶融押出されたフィ
ルム筒状体をそのまま適当な冷却手段によって冷却しな
がら引き取るか、該環状ダイスの後にサンジング治具を
使って、インサイドまたはアウトサイドに寸法・形状を
さらに規制しつつ、常温または空気、水などの冷媒によ
って冷却して引き取ることが行なわれる。ここで筒状体
内に空気を送るとか、引き取る場合に若干延伸を行なう
とか、冷却を徐冷または急冷するなどの諸条件を取り入
れることには何ら制約はない。

【０１１３】なお、チューブは、通常は１層で構成され
るが、２層以上の多層であってもよい。かかる場合、各
層のポリマーは、相互の相溶性とか、後述の特定条件下
での加熱温度について充分検討し、選択することが必要
である。なぜなら、各層で加熱処理温度が異なるからで
ある。なお、成形は共押出法によるが、一層の場合と同
様に特別な条件はない。

【０１１４】本発明のチューブは必要ならば被覆される
物品との接着性を向上させるために適宜の内面処理が行
なわれる。好ましい内面処理としては化学的エッチング
処理を例示でき、たとえばナトリウム系エッチング剤が
好んで用いられる。こうした内面処理は化学的エッチン
グのほかに接着性の向上が期待されるものならば何でも
よい。さらに内面を化学的エッチングした後にプライマ
ー処理を行ない、さらに下地との接着性を向上させても
よい。

【０１１５】本発明のチューブはＯＡ機器用のロール
（とくに定着ロール、加圧ロール）に用いられ、ロール
自体に優れた柔軟性と耐熱性を与えうる。また、本発明
のチューブをロール最外表面に施すことによって前記性
能に加えて良好な非粘着性をも付与できる。

【０１１６】本発明のチューブを施してなるロールは、
前述したとおりチューブを芯金に直接被覆したものであ
ってもよいし、芯金とチューブの間にシリコーンゴム、
フッ素ゴム、ウレタンゴム、ＥＰＤＭなどの弾性層を設
けたものであってもよい。

【０１１７】本発明のチューブは芯金に直接被覆しても
ロール表面に充分な柔軟性を与えうるが、弾性層を間に
設けることによってより一層の柔軟性をロール表面に与
えることができ、ＯＡ機器用の定着ロール、加圧ロール
に用いた場合、高画質化、高速時の紙搬送性の向上が達
成できる。この場合、ゴム硬度１０〜３０度程度の弾性
層、または１０度以下（スポンジ状も含む）の弾性層が
好ましい。

【０１１８】本発明のチューブとそれと接触する下地
（芯金または弾性層）との接着性を付与するため、必要
に応じて接着剤やプライマー処理が施される。その場
合、前述のエッチングによる内面処理したチューブを用
いることがより強度な接着力がえられる点で好ましい。

【０１１９】本発明のチューブを金属の芯金に直接施し
たロールを作成する方法は、公知の方法が適宜採用でき
るが、チューブ内面エッチング処理を行なった熱収縮性
を有するチューブを用い、プライマー処理などを施した
芯金にかぶせ、融点以下（たとえば１５０〜２００℃）
で収縮させ固定した後、融点以上（たとえば３２０〜４
００℃）で焼成し融着させるのが好ましい。

【０１２０】本発明のチューブと芯金の間に弾性層を設
けたロールを作製する方法として、まず筒状成形体の内
部に芯金と本発明のチューブとを間隔を置いて配置し、
かつ筒状成形体の内表面とチューブの外表面とが接触す
るように配置しておき、前記した間隔に生ゴム、ラテッ
クス、エラストマーなどを流し込み、必要ならば加硫す
ることによりロールを得ることができる。もちろん、必
要なときに筒状成形体から被覆されたチューブを含むロ
ール部分を取り出しておかねばならない。この際、チュ
ーブの内表面にゴム部分と接触しやすいように予めエッ
チング処理、プライマー処理などを施こしておいてもよ
い。また、あらかじめゴムロールを作製しておき、その
表面に本発明のチューブを被覆してもよい。この際は、
チューブとしては熱収縮性を有するものを使用する方が
よい。このようにロールの製造法についてはとくに制限
はない。

【０１２１】また、定着ロールや加圧ロールなどのＯＡ
機器用ロールに前述でえられたロールを利用する場合、
本発明のチューブで作製したロールの表面は充分に平滑
であるが、さらに必要に応じて表面を平滑にする工程を
行なってもよい。

【０１２２】たとえば、えられたロールの表面を研磨
し、平面粗度（Ｒａ）を低下させることができる。好ま
しいＲａは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、特
に１μｍ以下である。

【０１２３】つぎに本発明の含フッ素材料に用いる含フ
ッ素多元セグメント化ポリマーをＯＡ機器ロールの表面
層として用いた場合の具体的な構成例について示す。

【０１２４】構成例１ （ｉ）アルミニウムやステンレススチールなどの金属か
らなる芯金。 （ii）エラストマー性セグメントＡとしてテトラフルオ
ロエチレン５０〜８５モル％およびパーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）１５〜５０モル％からなる単量体
を共重合してなる分子量５，０００〜７５０，０００の
重合体鎖からなる１種または２種以上のセグメントと非
エラストマー性セグメントＢとしてテトラフルオロエチ
レン８５モル％を超え１００モル％以下および式（１） ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （１） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃または−ＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１
〜５のパーフルオロアルキル基））０〜１５モル％未満
からなる単量体を重合してなる分子量３，０００〜１，
２００，０００の重合体鎖からなる１種または２種以上
のセグメントとを有し、非エラストマー性セグメントＢ
の存在比率が３０重量％以下であり、ΔＴが３０℃以上
である含フッ素多元セグメント化ポリマー。（ｉ）に
（ii）を外層として積層した定着部の定着ロールまたは
加圧ロール。

【０１２５】構成例２ （ｉ）アルミニウムやステンレススチールなどの金属か
らなる芯金。 （ii）構成例１の（ii）（外層）に示した含フッ素多元
セグメント化ポリマーに、導電性を付与できる充填剤を
混合した組成物。 （ｉ）に（ii）を外層として積層した定着部の定着ロー
ルまたは加圧ロール。

【０１２６】本発明で使用する含フッ素多元セグメント
化ポリマーはそれ自体柔軟性を有するため、上記の構成
例１、２の例示のように直接芯金に施しても充分な柔軟
性をえられるが、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタ
ンゴム、ＥＰＤＭなどの弾性層を施すことによりロール
表面により柔軟性を与えることができ、より高画質化、
高速時の紙搬送性に効果的に作用する。なかでも弾性層
として、ゴム硬度で１０〜４０度のもの、または１０以
下（スポンジ状のものも含む）のものが選ばれる。

【０１２７】構成例３ （ｉ）アルミニウムやステンレススチールなどの金属か
らなる芯金。 （ii）シリコーンゴム。 （iii）構成例１の（ii）（外層）に示した含フッ素多
元セグメント化ポリマー。 （ｉ）の芯金にシリコーンゴム層（ii）を積層し、その
上に（iii）を最外層に積層した定着部の定着ロールま
たは加圧ロール。

【０１２８】構成例４ （ｉ）アルミニウムやステンレススチールなどの金属か
らなる芯金。 （ii）シリコーンゴム。 （iii）構成例１の（ii）（外層）に示した含フッ素多
元セグメント化ポリマーに導電性を付与できる充填剤を
混合した組成物。 （ｉ）にシリコーンゴム層（ii）を積層し、その上に
（iii）を最外層に積層した定着部の定着ロールまたは
加圧ロール。

【０１２９】なお構成例１〜４の各積層ロールの各層間
には密着性、接着性を改善するための接着剤、プライマ
ーなどを使用してもよい。

【０１３０】構成例３、４が好ましい例示である。通常
これら定着部を構成する定着ロール、加圧ロールのいず
れか一方、または両方にセラミックヒーターなどの加熱
装置を備えており、トナーを軟化または融解させ、紙に
画像を定着させる。本発明のＯＡ機器用材料はこの加熱
装置に対しても充分な耐熱性を有するものである。

【０１３１】本発明の含フッ素材料は、ＯＡ機器用途以
外においてもその耐熱性、耐薬品性、非粘着性、柔軟
性、シール性、耐摩耗性を利用し、種々の用途に利用で
きる。その具体例を表１、２、３に示す。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】

【表３】

【０１３５】

【実施例】つぎに本発明を製造例および実施例に基づい
て説明するが、本発明はかかる製造例および実施例のみ
に限定されるものではない。

【０１３６】製造例１（含フッ素多元セグメント化ポリ
マーの製造）エラストマー性セグメントＡの合成 着火源をもたない内容積４７リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、純水３０リットルおよび乳化剤として
Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄３００ｇ、ｐＨ調整剤としてリン酸
水素二ナトリウム・１２水塩２．７ｇを仕込み、系内を
窒素ガスで充分に置換したのち、２００ｒｐｍで攪拌し
ながら、５０℃に昇温し、ＴＦＥ／パーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３２／６８モル比）
の混合ガスを、内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇになるよ
うに仕込んだ（混合モノマー７８０ｇ）。ついで、過硫
酸アンモニウム（ＡＰＳ）の３７．２ｍｇ／ｍｌの濃度
の水溶液１００ｍｌを窒素圧で圧入して反応を開始し
た。

【０１３７】重合の進行により内圧が、７．０ｋｇｆ／
ｃｍ²Ｇまで降下した時点で、ジヨウ素化合物Ｉ（Ｃ
Ｆ₂）₄Ｉを１８．２１ｇとＣ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄の１０重
量％水溶液２３４ｇとを窒素圧にて圧入した。ついで圧
力が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇになるように、ＴＦＥを自
圧にて６０ｇ、ＰＭＶＥ５８ｇ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６
３／３７モル比）をプランジャーポンプにて圧入した。
以後、反応の進行にともない同様にＴＦＥ、ＰＭＶＥを
圧入し、７〜８ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇのあいだで、昇圧、降
圧を繰り返した。

【０１３８】重合反応の開始から１２時間後、ＴＦＥお
よびＰＭＶＥの合計仕込み量が、５９００ｇになった時
点で、オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出
して固形分濃度１６．０重量％の水性分散体をえた。

【０１３９】この水性分散体の一部を取り、凍結させ凝
析を行ない、解凍後、凝析物を水洗、真空乾燥してゴム
状重合体をえた。この重合体のムーニー粘度ＭＬ
₁₊₁₀（１４０℃）は、５８であった。

【０１４０】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析の結果、この重合体のモ
ノマー単位組成は、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６１／３９モル
％であり、ＤＳＣ分析により測定したＴｇ（中央値）
は、２℃であった。

【０１４１】非エラストマー性セグメントＢとのブロッ
ク共重合 上記と同じ内容積４７リットルのステンレス製オートク
レーブに、上記でえられた水性分散体３２００ｇと、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）１
４２ｇおよび純水４００ｇを仕込み、系内を窒素ガスで
充分に置換したのち、系内の温度を５０℃に保った。１
２０ｒｐｍで撹拌を行ないながら、テトラフルオロエチ
レンを内圧５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるよう圧入した
（テトラフルオロエチレン量４００ｇ）。

【０１４２】ついで過硫酸アンモニウム０．４ｇを水５
０ｍｌにとかした溶液を窒素を用いて圧入して反応を開
始した。

【０１４３】重合反応の進行にともなって圧力が低下す
るので、５．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテ
トラフルオロエチレンガスで５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇま
で再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０１４４】重合開始よりテトラフルオロエチレンが９
５０ｇ消費された時点で供給を止め、オートクレーブを
冷却し、未反応モノマーを放出し、半透明の水性分散体
６０００ｇをえた。

【０１４５】えられた水性分散体中のポリマー濃度は１
８．３重量％であり、動的光散乱法で測定した粒子径は
５８ｎｍであった。

【０１４６】ポリマーの得量の増加により計算された重
合体全体に対する非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＢの比率、すなわち、｛（後重合でえられた
ポリマー得量）−（仕込んだポリマー量）｝÷（後重合
でえられたポリマー得量）×１００は１７重量％であっ
た。

【０１４７】えられた水性分散体を凍結凝析し、析出し
たポリマーを洗浄、乾燥し、白色固体をえた。

【０１４８】この白色固体粉末を２３０℃に保った電気
炉中に入れ、炉内を窒素ガスで置換したのち２０容量％
のフッ素ガス（窒素ガス８０容量％）を０．５リットル
／分の流速で５時間流通させた。その後充分に窒素ガス
で置換し冷却し、フッ素化した含フッ素多元セグメント
化ポリマー（白色粉末）を得た。

【０１４９】えられた含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー中の非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
Ｂの組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ
＝９８／２モル％であった。また、ＤＳＣ分析により、
エラストマー性含フッ素ポリマー鎖のガラス転移点は２
℃であり、非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
ントの結晶融点は２８２℃と検知された。また、高化式
フローテスターを用いて直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズ
ルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ
²でのメルトフローレートを測定したところ、３８ｇ／
１０分であった。

【０１５０】製造例２（含フッ素多元セグメント化ポリ
マーの製造）エラストマー性セグメントＡの合成 着火源をもたない内容積４７リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、純水３０リットルおよび乳化剤として
Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄３００ｇ、ｐＨ調整剤としてリン酸
水素二ナトリウム・１２水塩２．７ｇを仕込み、系内を
窒素ガスで充分に置換したのち、２００ｒｐｍで攪拌し
ながら、５０℃に昇温し、ＴＦＥ／パーフルオロ（メチ
ルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）（３２／６８モル比）
の混合ガスを、内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇになるよ
うに仕込んだ（混合モノマー７８０ｇ）。ついで、過硫
酸アンモニウム（ＡＰＳ）の２２．３ｍｇ／ｍｌの濃度
の水溶液１００ｍｌを窒素圧で圧入して反応を開始し
た。

【０１５１】重合の進行により内圧が、７．０ｋｇｆ／
ｃｍ²Ｇまで降下した時点で、ジヨウ素化合物Ｉ（Ｃ
Ｆ₂）₄Ｉを１０．９ｇとＣ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄の１０重量
％水溶液２３４ｇとを窒素圧にて圧入した。ついで圧力
が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇになるように、ＴＦＥを自圧
にて６０ｇ、ＰＭＶＥ５８ｇ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６３
／３７モル比）をプランジャーポンプにて圧入した。以
後、反応の進行にともない同様にＴＦＥ、ＰＭＶＥを圧
入し、７〜８ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇのあいだで、昇圧、降圧
を繰り返した。

【０１５２】重合反応の開始から１２時間後、ＴＦＥお
よびＰＭＶＥの合計仕込み量が、５９００ｇになった時
点で、オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出
して固形分濃度１６．４重量％の水性分散体をえた。

【０１５３】この水性分散体の一部を取り、凍結させ凝
析を行ない、解凍後、凝析物を水洗、真空乾燥してゴム
状重合体をえた。この重合体のムーニー粘度ＭＬ
₁₊₁₀（１７０℃）は、６７であった。

【０１５４】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析の結果、この重合体のモ
ノマー単位組成は、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６２／３８モル
％であり、ＤＳＣ分析により測定したＴｇ（中央値）
は、２℃であった。

【０１５５】非エラストマー性セグメントＢとのブロッ
ク共重合 上記と同じ内容積４７リットルのステンレス製オートク
レーブに、上記でえられた水性分散体３３００ｇと、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）１
４２ｇおよび純水１３００ｇを仕込み、系内を窒素ガス
で充分に置換したのち、系内の温度を５０℃に保った。
１２０ｒｐｍで撹拌を行ないながら、テトラフルオロエ
チレンを内圧５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるよう圧入し
た（テトラフルオロエチレン量４００ｇ）。

【０１５６】ついで過硫酸アンモニウム０．５ｇを水５
０ｍｌにとかした溶液を窒素を用いて圧入して反応を開
始した。

【０１５７】重合反応の進行にともなって圧力が低下す
るので、５．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテ
トラフルオロエチレンガスで５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇま
で再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０１５８】重合開始よりテトラフルオロエチレンが９
５０ｇ消費された時点で供給を止め、オートクレーブを
冷却し、未反応モノマーを放出し、半透明の水性分散体
６０００ｇをえた。

【０１５９】えられた水性分散体中のポリマー濃度は１
８．５重量％であり、動的光散乱法で測定した粒子径は
６２ｎｍであった。

【０１６０】ポリマーの得量の増加により計算された重
合体全体に対する非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＢの比率、すなわち、｛（後重合でえられた
ポリマー得量）−（仕込んだポリマー量）｝÷（後重合
でえられたポリマー得量）×１００は１７重量％であっ
た。

【０１６１】えられた水性分散体を凍結凝析し、析出し
たポリマーを洗浄、乾燥し、白色固体をえた。

【０１６２】この白色固体粉末を２３０℃に保った電気
炉中に入れ、炉内を窒素ガスで置換したのち２０容量％
のフッ素ガス（窒素ガス８０容量％）を０．５リットル
／分の流速で５時間流通させた。その後充分に窒素ガス
で置換し冷却し、フッ素化した含フッ素多元セグメント
化ポリマー（白色粉末）を得た。

【０１６３】えられた含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー中の非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
Ｂの組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ
＝９８／２モル％であった。また、ＤＳＣ分析により、
エラストマー性含フッ素ポリマー鎖のガラス転移点は２
℃であり、非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
ントの結晶融点は２８８℃と検知された。また、高化式
フローテスターを用いて直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズ
ルを用い、３７２℃で予熱５分間、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ
²でのメルトフローレートを測定したところ、４．４ｇ
／１０分であった。

【０１６４】製造例３（含フッ素多元セグメント化ポリ
マーの製造）エラストマー性セグメントＡの合成 着火源をもたない内容積４７リットルのステンレス製オ
ートクレーブに、純水３０リットルおよび乳化剤として
Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄を３００ｇ、ｐＨ調整剤としてリン
酸水素二ナトリウム・１２水塩２．７ｇを仕込み、系内
を窒素ガスで充分に置換したのち、２００ｒｐｍで攪拌
しながら、５０℃に昇温し、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ（３２／
６８モル比）の混合ガスを、内圧が８．０ｋｇｆ／ｃｍ
²Ｇになるように仕込んだ（混合モノマー７８７ｇ）。
ついで、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）の６８．６ｍｇ
／ｍｌの濃度の水溶液１００ｍｌを窒素圧で圧入して反
応を開始した。

【０１６５】重合の進行により内圧が、７．０ｋｇｆ／
ｃｍ²Ｇまで降下した時点で、ジヨウ素化合物Ｉ（Ｃ
Ｆ₂）₄Ｉを２７．２ｇとＣ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄の１０重量
％水溶液２３４ｇとを窒素圧にて圧入した。ついで圧力
が８．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇになるように、ＴＦＥを自圧
にて６０ｇ、ＰＭＶＥ５８ｇ（ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６３
／３７モル比）をプランジャーポンプにて圧入した。以
後、反応の進行にともない同様にＴＦＥ、ＰＭＶＥを圧
入し、７〜８ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇのあいだで、昇圧、降圧
を繰り返した。

【０１６６】重合反応の開始から１６時間後、ＴＦＥお
よびＰＭＶＥの合計仕込み量が、６０００ｇになった時
点で、オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出
して固形分濃度１６．６重量％の水性分散体をえた。

【０１６７】この水性分散体の一部を取り、凍結させ凝
析を行ない、解凍後、凝析物を水洗、真空乾燥してゴム
状重合体をえた。この重合体のムーニー粘度ＭＬ
₁₊₁₀（１００℃）は５９であり、ＭＬ₁₊₁₀（１４０℃）
は１２であった。

【０１６８】¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析の結果、この重合体のモ
ノマー単位組成は、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ＝６４／３６モル
％であり、ＤＳＣ分析により測定したＴｇ（中央値）
は、３℃であった。

【０１６９】非エラストマー性セグメントＢとのブロッ
ク共重合 上記と同じ内容積４７リットルのステンレス製オートク
レーブに、上記でえられた水性分散体１８４０ｇと、パ
ーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）２
０８ｇおよび純水１２００ｇを仕込み、系内を窒素ガス
で充分に置換したのち、系内の温度を５０℃に保った。
１２０ｒｐｍで撹拌を行ないながら、テトラフルオロエ
チレンを内圧５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇとなるよう圧入し
た（テトラフルオロエチレン量６４０ｇ）。

【０１７０】ついで過硫酸アンモニウム０．２７ｇを水
５０ｍｌにとかした溶液を窒素を用いて圧入して反応を
開始した。

【０１７１】重合反応の進行にともなって圧力が低下す
るので、５．０ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇまで低下した時点でテ
トラフルオロエチレンガスで５．５ｋｇｆ／ｃｍ²Ｇま
で再加圧し、降圧、昇圧を繰り返した。

【０１７２】重合開始よりテトラフルオロエチレンが１
４００ｇ消費された時点で供給を止め、オートクレーブ
を冷却し、未反応モノマーを放出し、半透明の水性分散
体４０００ｇをえた。

【０１７３】えられた水性分散体中のポリマー濃度は２
１．０重量％であり、動的光散乱法で測定した粒子径は
５９ｎｍであった。

【０１７４】ポリマーの得量の増加により計算された重
合体全体に対する非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖
セグメントＢの比率、すなわち、｛（後重合でえられた
ポリマー得量）−（仕込んだポリマー量）｝÷（後重合
でえられたポリマー得量）×１００は３３重量％であっ
た。

【０１７５】この白色固体粉末を２３０℃に保った電気
炉中に入れ、炉内を窒素ガスで置換したのち２０容量％
のフッ素ガス（窒素ガス８０容量％）を０．５リットル
／分の流速で５時間流通させた。その後充分に窒素ガス
で置換し冷却し、フッ素化した含フッ素多元セグメント
化ポリマー（白色粉末）を得た。

【０１７６】えられた含フッ素多元セグメント化ポリマ
ー中の非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
の組成は¹⁹Ｆ−ＮＭＲ分析により、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ＝
９８／２モル％であった。また、ＤＳＣ分析により、エ
ラストマー性含フッ素ポリマー鎖のガラス転移点は３℃
であり、非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメン
トの結晶融点は２９７℃と検知された。また、高化式フ
ローテスターを用いて直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズル
を用い、３７２℃で予熱５分間、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ²
でのメルトフローレートを測定したところ、７７ｇ／１
０分であった。

【０１７７】製造例４ 製造例１で製造した含フッ素多元セグメント化ポリマー
の白色固体とＰＦＡ（ダイキン工業（株）製ネオフロン
ＰＦＡ ＡＰ２３０。結晶融点３０２℃）とを重量比で
８０／２０にてドライブレンドしたのち二軸押出機（東
洋精機（株）製のラボプラストミル）により３５０℃で
混練、押出しを行ない、ペレット状の本発明の柔軟性含
フッ素材料を調製した。

【０１７８】製造例５ 含フッ素多元セグメント化ポリマーとＰＦＡとの比率を
６０／４０（重量％）としたほかは製造例４と同様に混
練、押出しを行ない、ペレット状の含フッ素材料を調製
した。

【０１７９】製造例６ 製造例３で製造した含フッ素多元セグメント化ポリマー
とＰＦＡとの比率を７２／２８（重量％）としたほかは
製造例４と同様に混練、押出しを行ない、ペレット状の
含フッ素材料を調製した。

【０１８０】実施例１ 製造例１で製造した含フッ素多元セグメント化ポリマー
（白色粉末）を二軸押出機（東洋精機（株）製のラボプ
ラストミル）にて３５０℃で混練および押出しを行ない
ペレットを作製した。

【０１８１】得られたペレットを１００ｍｍφの金型に
入れ、３５０℃に設定したプレス機にセットし、予熱を
３０分間行なったのち、７０ｋｇ／ｃｍ²で１分間圧縮
成形を行ない、厚さ約０．５ｍｍのフィルムを得た。

【０１８２】このフィルムについて、つぎの物性を調べ
た。結果を表４に示す。

【０１８３】（機械的特性）引張強度 ：フィルムをＡＳＴＭ−１４６７記載のダンベ
ル状に切りとり、オリエンテック（株）製のテンシロン
万能試験機を用い、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／
ｍｉｎにて測定する。弾性率 ：フィルムをＡＳＴＭ−１４６７記載のダンベル
状に切りとり、オリエンテック（株）製のテンシロン万
能試験機を用い、クロスヘッドスピード２００ｍｍ／ｍ
ｉｎにて測定する。ゴム硬度 ：ＪＩＳ Ｋ ６３０１に従い、Ａ硬度を測定
する。また、上記ペレットを用いてつぎの成形加工性お
よびフィルム成形性を調べた。結果を表４に示す。

【０１８４】（成形加工性）１／２流出温度（Ｔ） ：（株）島津製作所製のフローテ
スター（ＣＦＴ−５００Ｃ）を使用し、昇温法により測
定する。サンプル３ｇ、昇温速度６℃／分にて、せん断
応力１．２３×１０⁵ダイン／ｃｍ²（ダイス径１ｍｍ、
ダイス長１０ｍｍ、荷重５ｋｇ）およびせん断応力１．
２３×１０⁶ダイン／ｃｍ²（ダイス径１ｍｍ、ダイス長
１ｍｍ、荷重５ｋｇ）を与えた状態でのそれぞれのサン
プルが１／２量流出したときの温度を測定する。せん断
応力１．２３×１０⁵ダイン／ｃｍ²のときの１／２流出
温度をＴ１、せん断応力１．２３×１０⁶ダイン／ｃｍ²
のときの１／２流出温度をＴ２とし、、Ｔ１−Ｔ２＝Δ
Ｔを計算する。

【０１８５】メルトフローレート（ＭＦＲ）：高化式フ
ローテスター（（株）島津製作所製のＣＦＴ−５００
Ｃ）を用い、直径２ｍｍ、長さ８ｍｍのノズルを用い
て、３７２℃で予熱５分間、荷重５ｋｇｆ／ｃｍ²での
メルトフローレートを測定する。

【０１８６】ダイスウェル（ＤＩＥ ＳＷＥＬＬ）：キ
ャピログラフ（東洋精機（株）製）を使用し、直径１ｍ
ｍ、長さ１ｍｍのノズルを用いて、３５０℃せん断速度
１．２１６×１０／秒でのダイスウェルを測定する。

【０１８７】（フィルム成形性）上記ペレットを幅１５
０ｍｍ、スリット厚１ｍｍのフィルムダイスを備えた押
出機を用いて３５０℃で溶融押出を行ない、成膜可能な
膜厚（μｍ）、平滑性（表面粗さＲａ）および外観（透
明性）を調べた。

【０１８８】実施例２ 製造例１で得た含フッ素多元セグメント化ポリマーに代
えて製造例２で得た含フッ素多元セグメント化ポリマー
を用いたほかは実施例１と同様にしてプレスフィルムを
作製し、実施例１と同様にして各特性を調べた。結果を
表４に示す。

【０１８９】比較例１ 製造例１で得た含フッ素多元セグメント化ポリマーに代
えて製造例３で得た含フッ素多元セグメント化ポリマー
を用いたほかは実施例１と同様にしてプレスフィルムを
作製し、実施例１と同様にして各特性を調べた。結果を
表４に示す。

【０１９０】

【表４】

【０１９１】実施例３ 製造例１で得た含フッ素多元セグメント化ポリマーに代
えて製造例４で得たペレット状含フッ素材料を用いたほ
かは実施例１と同様にしてプレスフィルムを作製し、実
施例１と同様にして各特性を調べた。結果を表５に示
す。

【０１９２】実施例４ 製造例４で得た含フッ素材料に代えて製造例５で得たペ
レット状含フッ素材料を用いたほかは実施例３と同様に
してプレスフィルムを作製し、実施例３と同様にして各
特性を調べた。結果を表５に示す。

【０１９３】比較例２ 製造例４で得た含フッ素材料に代えて製造例６で得たペ
レット状含フッ素材料を用いたほかは実施例３と同様に
してプレスフィルムを作製し、実施例３と同様にして各
特性を調べた。結果を表５に示す。

【０１９４】

【表５】

【０１９５】

【発明の効果】本発明によれば、柔軟性を有しながら、
耐熱性、耐摩耗性およびトナー非粘着性、耐油性を兼ね
備え、特に定着部ロールまたはベルトなどの表面に用い
られるＯＡ機器用のロールやベルトに好適なチューブま
たはフィルムを容易に溶融押出成形法により製造できる
含フッ素多元セグメント化ポリマーからなる含フッ素材
料を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡 憲俊 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4F207 AA16 AG08 AG14 AH33 KA01 KA17 KF01 KL88 KW41 4J002 BD151 BD171 BP031 DA036 FD116 GQ00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
   メントＡと非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
   ントＢを有する含フッ素多元セグメント化ポリマーであ
   って、該エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメント
   Ａの構成単位の９０モル％以上がパーハロオレフィン単
   位であり、かつ含フッ素多元セグメント化ポリマー全体
   の３０重量％以下を非エラストマー性含フッ素ポリマー
   鎖セグメントＢが占める含フッ素多元セグメント化ポリ
   マーからなる溶融成形可能な成形材料であり、さらにフ
   ローテスター昇温法で測定した１．２３×１０⁵ダイン
   ／ｃｍ²のせん断応力下の１／２流出温度をＴ１とし、
   １．２３×１０⁶ダイン／ｃｍ²のせん断応力下の１／２
   流出温度をＴ２としたとき、Ｔ１−Ｔ２が３０℃以上で
   ある溶融押出成形性に優れた含フッ素材料。
2. 【請求項２】 前記Ｔ１−Ｔ２が４０℃以上である請求
   項１記載の含フッ素材料。
3. 【請求項３】 前記含フッ素多元セグメント化ポリマー
   中に含まれるエラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
   ントＡが非晶質であってガラス転移点２５℃以下のポリ
   マー鎖である請求項１または２記載の含フッ素材料。
4. 【請求項４】 前記含フッ素多元セグメント化ポリマー
   中に含まれる非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
   メントＢが、結晶融点またはガラス転移点が１５０℃以
   上のポリマー鎖である請求項１〜３のいずれかに記載の
   含フッ素材料。
5. 【請求項５】 前記含フッ素多元セグメント化ポリマー
   中に含まれる非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
   メントＢが、結晶融点またはガラス転移点が２５０℃以
   上のポリマー鎖である請求項４記載の含フッ素材料。
6. 【請求項６】 前記含フッ素多元セグメント化ポリマー
   中に含まれるエラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグメ
   ントＡがテトラフルオロエチレン５０〜８５モル％とパ
   ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）および／または
   ヘキサフルオロプロピレン１５〜５０モル％とからなる
   ポリマー鎖である請求項１〜５のいずれかに記載の含フ
   ッ素材料。
7. 【請求項７】 前記含フッ素多元セグメント化ポリマー
   中に含まれる非エラストマー性含フッ素ポリマー鎖セグ
   メントＢが、テトラフルオロエチレン８５モル％を超え
   １００モル％以下および式（１）： ＣＦ₂＝ＣＦ−Ｒ_f ¹ （１） （式中、Ｒ_f ¹はＣＦ₃またはＯＲ_f ²（Ｒ_f ²は炭素数１〜
   ５のパーフルオロアルキル基））０〜１５モル％未満か
   らなるポリマー鎖である請求項１〜６のいずれかに記載
   の含フッ素材料。
8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載の溶融押
   出成形用の含フッ素材料を用いて溶融押出成形して得ら
   れるチューブ。
9. 【請求項９】 肉厚が１０〜５００μｍである請求項８
   記載のチューブ。
10. 【請求項１０】 請求項８または９記載のチューブを最
    外層に有するロール。
11. 【請求項１１】 オフィスオートメーション機器に使用
    するトナー定着部のローラである請求項１０記載のロー
    ル。