JP4812992B2 - 導電性発泡ゴム組成物及びそれを用いた導電性ロール - Google Patents

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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、導電性発泡ゴム組成物および該組成物からなる導電性ロールに関し、導電性ロールはレーザービームプリンタ、複写機、ファクシミリ、ATM等のOA機器における電子写真装置の導電性機構に使用されるもので、該導電性ロールのセル径分布を小さくして硬度のバラツキの小さくし、よって、電気抵抗のバラツキを減少しているものである。
【0002】
【従来の技術】
プリンター、電子写真複写機、ファクシミリ装置等の電子写真装置における導電性機構においては、感光ドラムを一様に帯電させるための帯電ロール、トナーを搬送させるためのトナー供給ロール、トナーを感光体に付着させるための現像ロール及びトナー像を感光体から用紙に転写するための転写ロールなどの種々の導電性ロールが用いられている。
【0003】
このような導電性ロールは、一般的に、円柱状の芯金とこの芯金の周囲に同心円状に積層された加硫ゴム層とから構成されており、その用途に応じて、導電性(電気抵抗、そのばらつき、環境依存性、電圧依存性)、非汚染性、低硬度及び寸法安定性等の種々の性能が要求されている。
【0004】
導電性ロールが十分な電気特性を発揮するためには、ある程度ニップ幅を大きくする必要がある。ニップ幅を大きくするために、従来においては、導電性ローラー用のゴム組成物にジブチルフタレート(DBP)やジオクチルフタレート(DOP)等の軟化剤を使用したり、又は発泡剤を用いて発泡体として低硬度化している。
従来用いられれいる発泡剤には、比較的発生ガス量の多いアゾジカルボンアミド(ADCA)を使用することが一般的であるが、分解温度が高いため、尿素系の発泡助剤を併用することによって、発泡開始温度を下げている。
【0005】
この種の導電性ロールにおいては、導電性を付与するため、カーボンブラック又は金属酸化物等の導電付与剤をゴム中に練りこみ、分散させることによりロールの電気抵抗を制御する方法がある。しかし、この方法では、導電付与剤の分散のコントロールが難しく、また、成形・加硫時のゴム流動によって、導電付与剤の分散状態が変化し、その結果、電気抵抗がばらつくという問題がある。
【0006】
そこで電気抵抗のばらつきを解決する方法として、ポリマー自体が導電性を有する材料であるエピクロルヒドリンとエチレンオキサイドの共重合体(エピクロルヒドリンゴム)やアクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)等を用いる方法が本出願人の提案を含め、多数の提案が為されている。(特願2001−99137号、特願2001−64428号、特開平10−87892号等)
このようなイオン導電性の材料を用いることで導電付与剤を使用することなく所望の電気抵抗値を得ることができ、また、電気抵抗のばらつきを小さくすることができる。
【0007】
ところで、昨今のプリンターのカラー化にともない、カラー画像を得るためには、4色を1色ごとに転写する必要があり、使用する電流の幅が大きくなったため電圧変動を持つ導電性部材は使用困難な状況にある。また、鮮明な画像を得るためロール表面の電気抵抗バラツキの小さい材料が好ましい。そこで、イオン導電性の材料を使うことが多くなっており、特に、耐オゾン性に優れたエピクロルヒドリンゴム等が使用され、種々の提案がなされている。
【0008】
例えば、本出願人は特開平9−27215号で、エピクロルヒドリンゴムにカーボンブラックを含有することを特徴とする導電性ゴム組成物を提案している。また、本出願人は特開平11−65269号で、ポリマー自体が導電性を有するエピクロロヒドリンゴム及びNBRをブレンドした導電性ゴム組成物を提案している。さらに、特開平10−87892号で、本出願人は導電付与剤を使用せず、ポリマー自体が導電性を有するエピクロルヒドリンゴムを使用した導電性ローラが提案されている。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、DBPやDOP等の軟化剤を使用した場合には、軟化剤がローラー表面に析出して感光体を汚染するという問題が生じる。
また、上記特願2001−99137号等では、エピクロルヒドリンゴムにステアリン酸、炭酸カルシウム、カーボンブラック等を混紺練りしたものに、発泡剤としてアゾジカルボンアミド(ADCA)を添加している。前記したように、発泡剤としてADCAを用いると、発泡開始温度を下げるために尿素系の発泡助剤が用いられるが、この尿素系の発泡助剤は加硫阻害を起こし、エピクロルヒドリンのように加硫速度の遅いポリマーには適しておらず、得られるセル径の分布幅が10〜300μmと広範囲となることより、硬度のバラツキが発生し、得られる画像に悪影響を与える問題がある。
【0010】
また、昨今では、カラー画像を得るため、使用する電圧が大きくなり、発生するオゾンの量も増加傾向にある。そのために、オゾン試験では良好なエピクロルヒドリンを用いた導電性ロールであっても、その表面が酸化劣化を起こし、高抵抗層が形成され、その結果、低電圧領域で抵抗が高くなる現象が起こる。このように、連続通電により表面がオゾン劣化し、低電圧領域で抵抗が高くなり電気抵抗の電圧変動が大きくなると画像不良の問題が生じる場合があり、継続使用時の抵抗安定性に改良の余地がある。
【0011】
具体的には、上記特開平9−27215号及び特開平10−87892号では、エピクロロヒドリンゴム100重量部に対して、老化防止剤を各々1.5重量部及び1重量部しか使用しておらず、上記の様なオゾン対策に改善の余地がある。
【0012】
また、エピクロルヒドリン系重合体を使用する場合には、加硫反応時に塩化水素を発生し、加硫阻害や感光体汚染の原因となるため、酸化マグネシウムや四酸化三鉛等の受酸剤を使用して塩化水素を除去するが、酸化マグネシウムには分散が不良であるという問題があり、四酸化三鉛は重金属のためにその使用が制限されるという問題がある。
【0013】
本発明は上記課題に鑑みてなされたもので、耐オゾン性に優れたエピクロルヒドリンゴムを使用し、かつ、セル径分布幅が小さく、硬度バラツキが少ない、電気抵抗にバラツキが発生しない導電性ロールおよび該導電性ロールの成形材となる導電性発泡ゴム組成物を提供することを課題としている
【0014】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、エピクロルヒドリンゴム100重量部に対して、4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を重量部〜10重量部、老化防止剤を3重量部〜7重量部、ハイドロタルサイトを1重量部〜5重量部配合していることを特徴とする導電性発泡ゴム組成物を提供している。
【0015】
上記組成物では、ゴム成分としてイオン導電材であるエピクロルヒドリンゴムのみを用いているので、ゴム成分自体が導電性を有しており、低電気抵抗を実現する上に電気抵抗がばらつくこともなく。耐オゾン性も良好なものとすることができる。
また、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を用いているため、尿素系発泡助剤を用いる必要はなく、セル径がバラツキが少ないと共に、均一に分布させて、硬度のバラツキが少ない導電性発泡層を得ることができる。
【0016】
上記4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を重量部〜10重量部としているのは、重量部よりも少ないと硬度が高くなってしまうためであり、10重量部よりも多いと感光体汚染が生じるためである
【0017】
また、エピクロルヒドリンゴム100重量部に対して、受酸剤であるハイドロタルサイトを1重量部〜5重量%配合しているため、エピクロルヒドリンの加硫反応時に発生する塩化水素に起因する塩化水素の塩素イオンとハイドロタルサイトが反応するため加硫阻害や感光体汚染を防止することができる。また分散性にもすぐれるので、混練状態や加工等による物性への影響が少ないため好ましい。また受酸剤として酸化マグネシウムや四酸化三鉛などを使用した場合に生じる分散不良をもなくすことができる。
ハイドロタルサイトを1〜5重量部としているのは、1重量部よりも少ないと、エピクロルヒドリンの加硫反応時に発生する塩化水素による加硫阻害および感光体汚染を防止する効果が生じないためであり、一方、5重量部よりも多いと、硬度が上がるという問題があるためである。
好ましくは、2重量部〜4重量部である。
【0018】
従来の老化防止剤の配合量は1.5重量部程度で少量であったが、本発明では上記のように従来より倍以上の3〜7重量部配合している。
上記3〜7重量部としているのは、3重量部よりも少ないと、オゾン劣化防止効果、酸化皮膜形成防止効果が生じず、連続通電後の電気抵抗の電圧変動が大きくなるためである。一方、7重量部よりも多く配合するとブルームが起こり感光体汚染が生じるためである。好ましくは4重量部〜6重量部である。
このように、老化防止剤を3〜7重量部を配合していることにより、従来よりオゾン劣化を抑制できると共に、ロール表面の酸化被膜による高抵抗層の発生を抑えて、連続通電後の抵抗変動が小さい導電性ロールとすることができる。
【0019】
上記老化防止剤としては、例えば、2―メルカプトベンゾイミダゾールなどのイミダゾール類、フェニル−α−ナフチルアミン、N,N−ジ−β−ナフチル−p−フェニレンジアミン、N−フェニル−N'−イソプロピル−p−フェニレンジアミンなどのアミン類、ジ−tert−ブチル−p−クレゾール、スチレン化フェノールなどのフェノール類等が挙げられる。特にアミン類のCD(4,4'(α,α−ジメチルベンジル)ジフェニルアミン)、イミダゾール類のMB(2−メルカプトベンゾイミダゾール)やMBZ(2−メルカプトベンゾイミダゾール亜鉛)、フェノール類のNBC(ニッケルジブチルジチオカルバメート)などが効果的である。これらの内から1種類を選んで、単独で使用してもよいが、2種類又は3種類の老化防止剤を併用した方がブルームしにくいため好ましい。
【0020】
上記の割合で老化防止剤とハイドロタルサイトを配合していることにより、ハイドロタルサイトにより感光体汚染の防止と加硫阻害の防止とを効果的に図れると共に、老化防止剤によるオゾン劣化の抑制とロール表面の高抵抗層の発生とを効果的に押さえ、連続通電後の電圧変動が小さい導電性ロールとすることができる。
【0021】
本発明は、芯金及び導電性発泡体からなる導電性ロールであって、該導電性発泡体は上記導電性発泡ゴム組成物を上記芯金を組み込める大きさに成形し加硫した導電性発泡体からなり、シアE硬度が20〜50以下であり、最大セル径が100μm以下、最小セル径が10μm以上である導電性ロールを提供している。なお、セル径は平均で約50μmである。
【0022】
前記した導電性発泡ゴム組成物から成形したロールは、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を用いて発泡させた発泡体からなるため、架硫時に架硫阻害の発生がなく、その結果、セル径を小さく且つバラツキが少なく、よって、硬度が均一で電気抵抗のバラツキが少ないものとなる。
【0023】
ロールのシアE硬度で20以上50以下,好ましくは25以上45以下としている。
アE硬度が上記範囲としているのは、20未満であると柔らかすぎて圧縮歪みがおおきくなりすぎるためである。一方、50を越えると硬すぎて剛直な感光体と接触した時の磨耗が大きく且つ画像上の欠陥が発生し易いことによる。
また、セル径が最大100μm以下、最小10μm以上としているのは、この範囲よりも広がると、硬度のバラツキが発生し、抵抗にバラツキが発生するためである。
【0024】
さらに、上記導電性ロールは、その導電性発泡ゴム組成物に、従来より倍以上のハイドロタルサイトを配合しているため、エピクロルヒドリンの加硫反応時に発生する塩化水素による加硫阻害を防止でき、この点からも、セル径を小さく且つバラツキのないものとでき、電気抵抗の均一化を図ることができる。
【0025】
上記のように、本発明の導電性ロールでは連続通電後の電気抵抗の電圧変動を小さくすることができるが、具体的には、後述する方法により、温度15℃、湿度10%雰囲気下で印加電圧2KVで100時間連続で通電試験を行った後の電気抵抗を測定している。印加電圧100Vの低電圧と1000Vの高電圧の2つの電圧値で電気抵抗を測定し、両者の抵抗値の差ΔR(100V−1000V)の値により通電後の電圧変動を評価している。上記抵抗値の差ΔR(100V−1000V)は、両者の抵抗値を常用対数値で記載した時の、両者の常用対数値の差が0.3以下であるのが好ましい。これにより良好な画像を形成することができる。
【0026】
上記ロールの成形方法としては、発泡体形成用未架硫ゴム組成物を、芯金が挿入できる大きさに成形し、直接加圧水蒸気で架硫する架硫缶を用いて架硫した発泡体に芯金を圧入し、研磨仕上している。
【0027】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を図面を参照して説明する。
図1は、本発明の実施形態にかかる円筒形状の導電性ロール1を示し、その中空部に円柱形状の芯金(シャフト)2を圧入して取り付けている。
【0028】
上記導電性ロール1は、ゴム成分としてエピクロルヒドリンゴムを単独で用い、ゴム成分100重量部に対して、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を重量部〜10重量部配合している。またさらに、エピクロルヒドリンゴム100重量部に対して、老化防止剤を3重量部〜7重量部以下配合し、エピクロルヒドリンゴム100重量部に対して、ハイドロタルサイトを重量部〜重量部配合した導電性発泡ゴム組成物より成形している。
【0029】
上記配合としたゴム組成物は混練した後、押出機で円筒状に押し出して予備成形し、これを所定寸法に裁断して予備成形体を得ている。この予備成形体を加硫缶に投入し、化学発泡剤がガス化して発泡すると共に、ゴム成分が架橋する温度で加硫している。加硫処理の条件はゴム成分、化学発泡剤、加硫剤等の添加剤の種類や配合比によって異なり、適宜調整される。この加硫成形された円筒形状の導電性ロール1の中空に金属製のシャフトからなる芯金(φ6mm)を挿入し、研磨すると共にカットして仕上げている。
【0030】
上記導電性発泡ゴム組成物より成形した導電性ロール1は、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を上記割合で配合し、スポンジ化することにより、シアE硬度を20以上50以下とし、セル径が100μm以下としている。これより、導電性ロール1は転写ロールなどのニップ幅を必要とする部材としても用いることができ、硬度のバラツキが画面に悪影響を与える事態も防止できる。
【0031】
また、導電性ロール1は、エピクロルヒドリンゴムに上記割合で老化防止剤とハイドロタルサイトを配合しているため、ロール表面のオゾン劣化を防止し、酸化皮膜による高抵抗層の発生を抑えることができ、連続通電後の電気抵抗の電圧変動を小さくすると共に、感光体汚染を防止することができる。
従って、導電性ロール1は、現像ローラ、帯電ローラ、カラー複写機あるいはカラープリンター用転写ローラ等の導電性ロールとして好適に用いることができる。
【0032】
「実施例」
実施例1〜5および比較例1〜7について、表1に記載の配合を常法により混練、押出、加硫、成形加工、研磨してシャフト径φ6mm、ロール外径φ12mm、ゴム長さ220mmの導電性ロールを作成し、下記に示す試験を行った。
詳しくは、表1の配合をニーダーに投入し、100℃で、1〜20分程度混練りした後、ゴム混練装置より押し出した。次いで、予備成形体を160℃、30分加硫した後、金属製のシャフト径(φ6mm)を挿入し、研磨、カットして、導電性ゴムロール(外径φ12mm、長さ220mm)を作成した。
実施例および比較例で得られた試験結果を表1に示す
【0033】
【表1】
Figure 0004812992
【0034】
表1中の上段の各配合の数値単位は重量部である。ロール抵抗の値の数値は(logΩ(常用対数値))であり、セル径の数値単位はμmである。
なお表1中にて使用した原材料名の原材料種および製造元を下記の表2に示す。
【0035】
【表2】
Figure 0004812992
【0036】
「実施例1乃至実施例5」
実施例1乃至実施例5はいずれも、本発明の組成物及び本発明の導電性ロールである。
すなわち、実施例1〜実施例5はエピクロルヒドリン単独をポリマーとして用い、このポリマー100重量部に対して、4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(原材料名:ネオセルボンN1000SW)を3重量部以上10重量部以下配合し、老化防止剤を3重量部〜7重量部配合し、さらにハイドロタルサイトを1重量部以上5重量部以下含有することにより、ショアE硬度を20以上50以下とし,かつセル径を100μm以下、10μm以上としている。
【0037】
「比較例1乃至比較例7」
比較例1乃至比較例5は本発明の範囲外の組成物及び導電性ロールの例である。 すなわち、比較例1〜比較例5は、エピクロルヒドリン単独をポリマーとして用いているが、比較例1及び比較例2は、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を使用していない。
比較例3及び比較例4は発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を使用しているが、その配合量が本発明の範囲より多い。
比較例5は老化防止剤の配合量は本発明の範囲より少ない。
比較例6はハイドロタルサイトを配合していない。
比較例7はハイドロタルサイトの配合量が本発明の範囲よりも多い。
【0038】
上記実施例1乃至実施例5、比較例1乃至比較例7のゴムロールを、連続通電試験前後の電気抵抗測定、硬度、電気抵抗値、感光体汚染の有無、オゾン劣化及びセル径に関して以下の様に試験及び/又は評価した。
【0039】
「連続通電試験前後の電気抵抗測定」
15℃、10%雰囲気下で、図2に示すように、芯金2を通した導電性ロール1をアルミドラム3上に当接搭載し、電源4の+側に接続した内部抵抗r(10KΩ)の導線の先端をアルミドラム3の一端面に接続すると共に電源4の一側に接続した導線の先端を導電性ロール1の他端面に接続して通電を行った。
上記電線の内部抵抗rにかかる電圧を検出し、検出電圧Vとした。
この装置において、印加電圧をEとすると、ロール抵抗RはR=rXE/(V−r)となるが、今回−rの項は微少とみなし、R=rXE/Vとした。
芯金2の両側に500gずつの荷重Fをかけ、アルミドラム3を回転させることで導電性ロール1を30rpmで回転させた状態で、印加電圧Eを2KV、100時間連続で通電試験を行った。
また通電前のロール抵抗と上記通電後の抵抗を同様の装置を用い、印加電圧100Vと1000Vで測定しその抵抗差△R(100V−1000V)を求めた。なお上記抵抗値の差△R(100V−1000V)は、両者の抵抗値を常用対数値で記載した時の、両者の常用対数値の値の差で表記し、その値が0.3以下であるのが好ましい。
【0040】
「硬度(ショアE)」
23℃、55%の環境中で、左右の軸部に500gの荷重をかけ、ショアE硬度計にて硬度測定を行った。
【0041】
「感光体汚染」
導電性ロールを感光体に500gの荷重で押しつけ、40℃、90%RH下に2週間放置し感光体表面の汚染を目視にて確認した。表1中、○:感光体表面の汚染が目視にて確認されない場合は、×:感光体表面の汚染が目視にて確認されない場合、を示す。
【0042】
「オゾン劣化試験」
40℃、50pphm、96時間、10%伸長で切断の有無を調べた。表1中、○:切断の無い場合、×:切断が有る場合、を示す。
【0043】
「セル径」
導電性ロールの断面を倍率×100で写真に撮り、セル径の最大径と最小径を調べた。表1にセル径の最大径(μm)を示す。
【0044】
「判定」
上記測定及び試験結果から、総合評価を判定として示し、従来よりも各種の面で優れていた場合を○とし、従来と同等あるいは劣る場合は×とした。
【0045】
表1に示される様に、実施例1及び実施例2の配合と比較して、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を使用していない点のみが異なる比較例1及び比較例2の場合、比較例1は硬度(シアE)が51と50より大きくなってしまい、比較例1及び比較例2共にセル径最大値が100μmを大きく越えてしまった。
比較例3は、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を使用しているが、その使用量が本発明に規定された量よりも少ないため、硬度(シアE)が51と50より大きくなってしまった。逆に、比較例4は発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を使用しているが、その使用量が本発明に規定された量よりも多いため、感光体汚染が生じてしまった。
比較例5は老化防止剤の配合量が少ないため、ロール表面が酸化劣化し、高抵抗層が形成され低電圧領域(100V)で抵抗が高くなり、連続通電試験後の電圧変動が大きくなってしまった。
比較例6はハイドロタルサイトを配合していないために、感光体汚染が生じてしまった。
比較例7はハイドロタルサイトの配合量が多いために、硬度(シアE)が51と50より大きくなってしまった。
【0046】
一方、実施例1乃至実施例5の導電性ローは、連続通電試験前後の電気抵抗測定値の差異が0.16〜0.19と0.3よりも小さく、硬度(シアE)も26〜47で適切な範囲内(20〜50)であり、さらに感光体汚染及びオゾン劣化も全く無く、セル径最大値も83〜92μmであり、表1中、判定の結果が実施例1乃至実施例5について全て○であることに示される様に、実施例の導電性ロールは全て優れた導電性ロールであることが確認された。
【0047】
【発明の効果】
以上の説明より明らかなように、本発明の導電性発泡ゴム組成物によれば、イオン導電性のポリマーであるエピクロルヒドリンゴムをゴム成分として用いているので、電気抵抗がばらつくという問題がない。
また、発泡剤として4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を適切な規定量にて使用しているので、硬度(シアE)が20〜50であって、セル径最大値が100μm以下のロールが得られ、感光体汚染も防止される。従って、転写ロールなどのニップ幅を必要とする部材にも応用することができる。またセル径分布のシャープなスポンジが得られるので、硬度のバラツキが画像に与える悪影響が防止される。
【0048】
さらには、従来にはそのオゾン劣化試験結果が良好であることから、老化防止剤の配合が不要であるか又はごく少量の配合であったエピクロルヒドリンに、大量の老化防止剤を配合することにより、ロール表面の酸化被膜による高抵抗層の発生を抑えることができ、これにより、連続通電後の抵抗変動が小さい導電性ロールとすることができる。
よって、本発明の導電性ロールによると、カラー画像を得るため、使用する電圧が大きくなり、発生するオゾンの量も増加傾向にある現在の状況においては、オゾン試験では良好なエピクロルヒドリンを用いた導電性ロールであっても、その表面が酸化劣化を起こし、高抵抗層が形成され、その結果、低電圧領域で抵抗が高くなる現象が起こり画像不良が生じるという不都合を防止できる。
【0049】
また、本発明は、エピクロルヒドリンゴムに対しハイドロタルサイトを適切な範囲で配合しているので、加硫阻害および感光体汚染を防止する効果がある。
【0050】
上記の理由により、本発明のゴム組成物の成形加工品の一例である導電性ローラは、レーザービームプリンター、複写機、ファクシミリ,ATMなどのOA機器における電子写真装置の導電性機構に使用される導電性ローラなどに極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の導電性ロールの概略図である。
【図2】 導電性ロールのロールの電気抵抗の測定方法を示す図である。
【符号の説明】
1 導電性ロール
2 芯金
3 アルミドラム
4 電源

Claims (2)

  1. エピクロルヒドリンゴム100重量部に対して、4,4'−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を重量部〜10重量部、老化防止剤を3重量部〜7重量部、ハイドロタルサイトを1重量部〜5重量部配合していることを特徴とする導電性発泡ゴム組成物。
  2. 芯金及び導電性発泡体からなる導電性ロールであって、該導電性発泡体は請求項1に記載の導電性発泡ゴム組成物を上記芯金を組み込める大きさに成形し加硫した導電性発泡体からなり、シアE硬度が20〜50以下であり、最大セル径が100μm以下、最小セル径が10μm以上である導電性ロール。
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