JP2004331725A - 半導電性フッ素系樹脂管状フィルムとその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】カラープリンター等の半導電フッ素系樹脂ベルトにおいて、より安定した電気抵抗特性を有し、電気抵抗の固有化を容易に行うことのできる半導電性フッ素系ベルトの提供。
【解決手段】ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂の２種を使用し、且つ該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種の混合フッ素系樹脂に導電性カーボンブラックが均一分散されてなることを特徴とする半導電性フッ素系樹脂管状フィルム。成形原料は複数回反復溶融混練ペレットとし、実質的無延伸成形が良い。例えばρｓとρｖとが１×１０^１０〜５×１０^１４の範囲にあって、各々のバラツキが１．５桁以内で且つρｖの桁数がρｓの桁数より０．５〜４桁大きくする。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改良された半導電性フッ素系樹脂管状フィルムとその製造方法に関する。該フィルムは、例えばカラープリンターの用紙搬送ベルトまたは中間転写ベルトとして有効に使用される。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、半導電性フッ素系樹脂管状フィルムがカラ−プリンターの用紙搬送ベルトまたは中間転写ベルトとして使用される場合に、性能上必要な条件は、優れた耐久性（特にベルト回転での端縁部への亀裂と摺動摩耗の発生に対する）と経時変化（使用、保存）に対する電気抵抗の安定性（画質への影響）が挙げられるが、この要素を課題として検討された特許技術も公開されている。それは例えば、ＭＦＲ（メルトフローレート）８ｇ／１０ｍｉｎ未満のエチレンテトラフルオロエチレン共重合体９７〜７５重量％とカーボンブラック３〜２５重量％からなり、表面及び裏面の導電性が１×１０^０〜１×１０^１３Ω／□のシームレスベルトというものである（例えば、特許文献１参照。）。そして該特許文献１には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で他の成分、例えば熱可塑性樹脂の混合も許容され、具体的に各種列挙もされている。その中でフッ素樹脂も挙げられ、具体的にポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、クロロトリフルオロエチレンポリマ、ヘキサフルオロプロピレンポリマ、パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマが列記されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平６−１１４９７３号公報（１頁、３頁）
【０００４】
又、最近では画質、両面プリント機能、プリント速度等のより一層の改善要求の他に、前記ベルトによる方式を採用しているプリント機にあっては、各機種（各メーカー）毎に電気抵抗の異なる該ベルトの提供を要求されることが多い。つまり表面抵抗率と体積抵抗率との両者を狭い範囲で特定して要求するという厳しいものである（以後これを電気抵抗の固有化と呼ぶ。）。従って、該ベルトを供給する側では、これに臨機応変に迅速に対応しなけねばならない。
【０００５】
前記電気抵抗の固有化の要求に対する対応については、本発明者等も従来技術をもとに種々検討した。それは導電性カーボンブラックを含め種々の導電材について、その種類と混合量とを変えることであった。しかし、その結果、確かに表面抵抗率と体積抵抗率とは変化はするが、両者狭い範囲で特定された、つまり固有化された電気抵抗を有する前記ベルトの取得は困難であり、更にはバラツキも大きくて、安定したものは得られないのが実情であった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明等は、新たな観点のもとで、更に鋭意検討を続けた。その結果、２種の異なるフッ素樹脂を使用すると前記問題解決ができることが判った。そこで更に詳細について検討した。
本発明はその更なる検討の結果、遂に見出されたものであり、その解決手段が次のものである。これにより、例えばカラープリンターの重要な部材である、前記ベルトが、電気抵抗バラツキもなく、より安定化された電気抵抗の下に、主たる課題である電気抵抗の固有化が容易に迅速に対応できるというものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、まず、ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂の２種を使用し、且つ該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種の混合フッ素系樹脂に導電性カーボンブラックが均一分散されてなることを特徴とする半導電性フッ素系樹脂管状フィルムである。
又、前記半導電性フッ素系樹脂管状フィルムは、ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂４０〜９０重量％とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂６０〜１０重量％との混合フッ素系樹脂に対して、導電性カーボンブラック５〜２０重量％が含有されてなる事も特徴として提供する。
又、前記半導電性フッ素系樹脂管状フィルムは、２種のフッ素系樹脂が共に、フッ化ビニリデンを主成分としてなるポリフッ化ビニリデン系樹脂である事も特徴として提供する。
又、前記半導電性フッ素系樹脂管状フィルムの有する電気抵抗特性に関し、表面抵抗率（以下ρｓと記す。）と体積抵抗率（以下ρｖと記す。）とが１×１０^１０〜５×１０^１４の範囲にあって、且つ該両抵抗率のバラツキが１．５桁以内で、更には該表面抵抗率の桁数よりも体積抵抗率の桁数の方が０．５〜４桁大きい範囲にあるのが好ましいことも特徴として提供する。
【０００８】
又、前記半導電性フッ素系樹脂管状フィルムの製造方法に関し、まずＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲ大きいフッ素系樹脂の２種を使用し、且つ該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種の混合フッ素系樹脂と導電性カーボンブラックとを複数回反復溶融混練してペレット状で得、これを丸ダイ付き溶融押出機に供給して、実質的に無延伸にて溶融押出成形するのが有効である事も特徴として提供する。
以下本各発明を次の実施形態で詳述する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
まず選択される２種のフッ素系樹脂は、ＭＦＲ（メルトフローレート）によって特定される。このＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に記載される測定方法（溶融温度と荷重とは、その樹脂の融点を下に独自に設定）により測定し、ｇ／１０分を単位として示したものである。
従って、ＭＦＲの大きいものは溶融粘度が低く、小さいものは高いということになる。
このＭＦＲは、小さいものと大きいものの２種のフッ素系樹脂が基本になるが、更にこの大小は、大きい方のＭＦＲの値が小さい方のＭＦＲの値の２〜２５倍、好ましくは２．３〜２３倍、更には２．５〜２０倍であることが必要である。つまりこの範囲を外れたものでは、狭い範囲でのρｓとρｖの制御と共に、電気抵抗の固有化が容易に出来なくなる。つまりρｓ、ρｖ各々のバラツキが大きくなり、安定した帯電又は除電ができなくなること、更には前記ベルトの連続使用において該電気抵抗の低下が見られるようになること、そして特に２倍未満では、耐電圧性能への影響も出るようになる。一方、２５倍を超えて大きくなると導電性カーボンブラック（以下ＣＢ粉体と呼ぶ。）の分散性と共に、成形性と表面精度への影響も出るようになる。
尚、特定される２種混合フッ素系樹脂では、（後述の実施例からも判るように）ρｓとρｖとが実使用により変化し、両者の値の差が小さくなり、更にその抵抗値で安定化してくる。これも特長的なことである。
【００１０】
前記ＭＦＲの条件を満たす２種のフッ素系樹脂であれば、その種類は特に問わないが、具体的には次のようなものである。
まず熱可塑性のパーフルオロ若しくは部分フルオロの単独ポリマ又は他のコモノマとの共重合フッ素樹脂であり、この中から、該条件に合う２種が適宜選択される。
尚、この２種の混合によって新たにもたらされるブレンド樹脂の特性を失わない範囲であれば、ＭＦＲに関係なく他のフッ素系樹脂や、フッ素系樹脂に一般的に使用される各添加剤の少量添加は許容される。
【００１１】
そして詳細には、融点が約１５０〜３００℃の範囲にある、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル等の部分フッ化単独樹脂、エチレンと４フッ化エチレン、エチレンと３フッ化塩化エチレン、４フッ化エチレンと６フッ化プロピレン、４フッ化エチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテル、フッ化ビニリデンと４フッ化エチレン等の２成分共重合樹脂、４フッ化エチレンと６フッ化プロピレンとフッ化ビニリデン等との３成分共重合樹脂によるパーフルオロ、部分フルオロの共重合樹脂等が例示できる。ＭＦＲは、例えば結晶化度、分子量、分子量分布等に影響されるので、同種の樹脂であっても異なるものがある。従って本発明でいう前記条件の２種のフッ素系樹脂は、同種の樹脂であっても前記ＭＦＲの条件を満たせば、それも一つの組合せであり、むしろ同種のフッ素系樹脂の中で、ＭＦＲの異なるものを選択するのがより好ましい。
尚、ここで同種とは、同一成分での単独樹脂か又はその同一成分を主成分とする共重合フッ素樹脂のことである。
【００１２】
ＭＦＲの異なる２種のフッ素系樹脂については前記の通りであるが、更に好ましいのはポリフッ化ビニリデン又はフッ化ビニリデンを主成分とする６フッ化プロピレン等との共重合樹脂の中からの選択である。このポリフッ化ビニリデン系による２種ブレンド樹脂は、前記効果に加えて無端管状フィルムとしての成形性、より長期間ベルト回転を行う場合の強度（特に端縁部でのクラックの発生）に優れ、更に複写における用紙搬送性と転写後の用紙離脱性にも一層優れてもいる。
尚、該ポリフッ化ビニリデン系のＭＦＲは、例えば３〜２０ｇ／１０分の間にあり、単独ポリマもあれば、共重合ポリマもある。
【００１３】
そして、選択された前記２種による混合フッ素系樹脂に半導電性を付与するために、ＣＢ粉体が混合分散される。この選択に際しては、まず一義的にはρｖが１０^０Ω・ｃｍ前後の導電性を有する、一般に知られているアセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネスブラックの中から選ぶ。しかしこのＣＢ粉体といっても他に種々の特性（例えばＰＨ値／揮発分、ストラクチャーの発達程度／吸油量／分散性、粒径等）を有しているので、実際の選択では、更に、これらの特性との関係も考慮して決めるのが良い。
該フッ素系樹脂にあっては、例えばＰＨ値は６〜８（中性的で、揮発分も少ない）、ストラクチャーの発達したＣＢ粉体が有効である。この特性はアセチレンブラックに多い。このアセチレンブラックによると、該混合フッ素系樹脂との分散性と共に成形性にも優れていること、そして得られるフッ素系管状フィルム（以下Ｆ管状フィルムと記す。）の表面精度、強度等への悪影響もなく、且つρｓとρｖのバラツキもより小さいものにもなる。
【００１４】
尚、前記ストラクチャーの発達したＣＢ粉体がより有効である理由は明白ではないが、次のようなことが考えられる。
一般に樹脂中におけるＣＢ粉体の有するストラクチャーは、可能な限り破壊せずに分散している方が良いとされている。しかしながら、前記２種の混合フッ素系樹脂にあっては、後述するように、ＣＢ粉体との混合は十分な混練が望ましいとされ、これは逆にストラクチャーの破壊に繋がることになる。本発明にあっては、この一般的見解と異なる結果になっている。つまり特にこの２種の混合フッ素系樹脂にあっては、ストラクチャーは破壊されて１次粒子化又は１次粒子に近い状態の粒子状態で分散していることが考えられ、これが本発明の効果により大きく作用するではないかと考えられる。
【００１５】
前記各成分の混合における量的関係は、次の通りである。
ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂４０〜９０重量％、好ましくは５０〜８０重量％とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂６０〜１０重量％、好ましくは５０〜２０重量％との混合フッ素系樹脂に対して、ＣＢ粉体が５〜２０重量％である。
ここでＭＦＲが小さいフッ素系樹脂は、主として得られるＦ管状フィルムの物性面（ベルトとしての回転耐久性等）構築に作用し、ＭＦＲが大きいフッ素系樹脂は、主としてバラツキのない下での電気抵抗の固有化に作用する。従っていずれの場合もこの混合比から外れると、少なくともこの両作用は有効に働かなくなる傾向にある。
尚、一般に２種ブレンドのベルトでは、１種のそれよりも回転耐久性は良くない傾向になるが、本発明では、そのような傾向もなく、少なくとも１種による場合の該耐久性を維持している。
【００１６】
ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂の作用効果は、前記の通りであるが、これらが混合され一つのブレンド樹脂になって行く過程と、それによる電気的特性形成の過程は、次のように考えられる。
まず混合フッ素系樹脂の成形機中における挙動は、両者の流動速度の差によって、ＭＦＲが大きいフッ素系樹脂がＭＦＲが小さいフッ素系樹脂を薄く覆った状態で壁面を流れる。この状態の中で分散するＣＢ粉体は、ＭＦＲが大きいフッ素系樹脂中でより動き易くなり、それが安定した電気抵抗を採り易くしている。つまりこの安定した電気抵抗は、希望する該抵抗の設定の容易さと共に、その固有化も容易になるということに繋がってゆく。前記混合比においてＭＦＲが大きい該樹脂が、ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂よりも少ない方が好ましいのも、この作用によるものと考えられる。
一方、ＣＢ粉体は、ＭＦＲが大きいフッ素系樹脂中でより動き易くなっていることで、そこに存在するＣＢ粉体は、むしろ少なくなっていることが考えられる。
従って、電気抵抗は大きくなる方向になり、電気絶縁層的な作用を行い、その結果が耐電圧性能の改善にも繋がっていると考えられる。
尚、この耐電圧性能は、より高い電圧印加でも絶縁破壊することなく、蓄電荷する事ができる特性であるが、電圧条件の変動に対して有効に作用する。
【００１７】
前記混合組成比によって付与されるＦ管状フィルムは、ρｓ（Ω／□）とρｖ（Ω・ｃｍ）とが１×１０^５〜１×１０^１５、好ましくは１×１０^８〜１×１０^１５、更に好ましくは１×１０^１０〜５×１０^１４、最も好ましくは１×１０^１０〜１×１０^１４範囲であり、そしてρｓの方が小さくなってもいる。
実際の設定は、例えばカラープリンターの場合、その操作機能、機構、電気設定等により異なる。本発明ではこれに迅速に対応ができ、所望する電気抵抗特性を有するベルトの供給ができる。
【００１８】
ρｓとρｖとが前記１×１０^１０〜５×１０^１４、好ましくは１×１０^１０〜１×１０^１４の範囲にあって、且つ各抵抗率のバラツキが１．５桁、好ましくは１．０桁以内、且つ該ρｖの桁数がρｓのそれよりも０．５〜４桁、好ましくは１〜３桁大きく設定されたＦ管状フィルムを容易に得ることができる。ここで例えば「０．５桁」とは、抵抗率の値の対数をとった場合に０．５となるという意味である。
このような特性を有するベルトは、表面層部分と共に内部に適当な帯電量が安定して保たれるので、例えば用紙搬送ベルトや中間転写ベルトとしての使用がより有効である。該ρｖの桁数がρｓのそれよりも大きいと、特に感光ドラム上のトナー顕像の（該ベルト上に静電吸着されて運ばれてきた）用紙への転写性をより完全なものへと近づけることができるが、その効果は該ρｖの方がρｓよりも０．５〜４桁大きいときにより有効に発揮される。
【００１９】
前記各成分の混合分散手段は、例えば次のような手順で行われる。
まず前記ＭＦＲの異なる２種のフッ素系樹脂粉体の所定量を羽根付きミキサー等を使って混合し、この中にＣＢ粉体の所定量を添加して同様に、又はボールミルを使って十分に混合して分散する。勿論各成分を同時に混合分散しても良いが、いずれの場合も、より大きいせん断力の作用の下でミキシングをするのが望ましく、これにより、更に混合成分自身がより微細化されて、分散も良くなる。分散性の良化は、表面精度は勿論、電気抵抗のより安定化へと繋がることにもなる。
この各成分の混合粉末は、そのまま以後のＦ管状フィルム用の原料とすることもできるが、より混合分散を良化し、更なる電気抵抗安定性等の向上のためには、混練用２軸押出機に供給して溶融混練してペレットとし、これを一回に限らず、複数回反復するのが良い。
【００２０】
次に前記Ｆ管状フィルムの製造方法について説明する。
まず前記例示するＭＦＲの小さいフッ素系樹脂と、ＭＦＲの大きい該樹脂とを選び、更に該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種のフッ素系樹脂を特定する。勿論前記例示する中で、ポリフッ化ビニリデン又はフッ化ビニリデンを主成分とする６フッ化プロピレン等との共重合樹脂の中から選択し、大きいＭＦＲが小さいＭＦＲの２．５〜２０倍の２種の該樹脂を選んで行うのが最も良いのである。
そして選ばれた両フッ素樹脂は粉体状態が良く、これに適当なＣＢ粉体を選択し、前記例示する各混合比でまず一時混合（粉体混合）する。この時の混合も前記するように、できるだけ高いせん断力が負荷されるような攪拌混合機を使って混合するのが良い。
【００２１】
次に、前記得られた１次粉体混合体を２軸溶融押出機にて溶融混練しつつペレット状で得る事で２次混合するが、この溶融混練も前記するように、１回よりも２回以上の反復溶融混練をした方が良い。これはよりバラツキのない安定した、ρｓ及びρｖを得るのに有効に作用するからである。
ここで反復溶融混練回数の上限であるが、せいぜい４回までであり、それ以上行っても上記効果は発現しない。２〜３回が好ましい範囲である。
【００２２】
そして前記複数回の反復溶融混練で得たペレットは、丸ダイ付き溶融押出機に供給して、実質的に無延伸にて溶融押出成形される。
ここでの成形条件は、次の通りである。
まず溶融押出温度は、前記２種のフッ素樹脂の中の融点の高い方を基準にして、その融点よりも約２０〜４０℃高く設定する。
押出速度は余り遅くても、速くても好ましくない。遅いとＦ管状フィルムの表面精度が悪くなり、速いと前記電気固有抵抗のバラツキと共に、表面精度も悪くなる傾向になる。このような傾向の出ない範囲は、約２０〜６０ｇ／分、好ましくは３５〜５０ｇ／分である。
そして、上記により丸ダイから押出されたならば、好ましくはインナーサイジングを行いつつ、実質的無延伸で常温に冷却して引き取る。この実質的の意味は、縦、横とも積極的な延伸操作は行わないということであり、インナーサイジングと引き取り動作に伴って若干延伸されるのは許容される。この積極的延伸は、該固有抵抗の安定性の維持を妨げるからである。
【００２３】
前記成形によるＦ管状フィルムは無端状であり、その厚さは、用途、ハンドリング性（例えばベルト状で使用した場合の耐屈曲性）及び電気抵抗率も考慮して選ばれる。例えば用紙搬送ベルトや中間転写ベルトとして使用する場合では、１００〜２００μｍ程度が良い。
【００２４】
かくして得られたＦ管状フィルムは、用紙搬送ベルトや中間転写ベルト等に使われるが、中でもより優れた電気抵抗機能を有することから、カラープリンターの用紙搬送兼中間転写用ベルト部材としての使用が有効である。
尚、該ベルトのカラープリンターへの装着及び可動操作は、一般に行われている方法の中で行われ、特別なものはない。
【００２５】
【実施例】
以下比較例と共に、実施例によって更に詳述する。
尚、本例で測定したρｓ、ρｖ、画質、耐久性、耐電圧は次の条件で行ったものである。
【００２６】
●ρｓ、ρｖ
三菱油化株式会社製、電気抵抗測定機器、ハイレスタＨＲプローブを使って、各々印加電圧２５０Ｖの下で測定した。
尚、測定は各例で得た２５０ｍｍ幅のカット品をベルトとして、カラープリンターに実装してプリントテストを行ない、そのテストの前後で行った。測定値は、該カット品の横５箇所、縦（円周方）１０箇所の合計５０箇所を測定しその平均値とした。
【００２７】
●画質
得られた無端Ｆ管状フィルムを幅２５０ｍｍにカットし、これを用紙搬送兼中間転写ベルト採用のタンデム型カラープリンター（以下実装機と呼ぶ。）に装着し、次の条件で連続プリントして、画像のカスレと共に、感光ドラムに転写残り（転写不良）の有無を５０００枚の印刷の中で観察した。ある場合は画像カスレ、転写不良とした。
◎コピー用紙…Ａ４、
◎原画像原稿……８５線の全平網、
◎コピー速度…１２枚／分、
◎帯電…２ｋＶを印加した帯電器をベルト裏面にセットし、表面に向って帯電する。
【００２８】
●耐久性
前記画質評価において、５０００枚印刷した時点でベルトを脱着して、特にエッジでの亀裂の発生具合を原ベルトと比較観察した。発生の有無を○と×で表わした。
【００２９】
●耐電圧（性能）
各例でのＦ管状フィルムをフラット状に切開して、これを２枚の金属板に挟持し、各板を通電クリップでクリップして、これを電圧発生装置（菊水電子工業株式会社製 ＴＯＳ８７５０ Ｖｏｌｔａｇｅ Ｔｅｓｔｅｒ）に繋いて電圧を徐々に印加して行く。絶縁破壊が起こる時点の電圧を読み、耐電圧（使用前）とした。
【００３０】
（実施例１）（ＭＦＲ大小の差が約２．９倍の場合）
まず２４０℃、５ｋｇ加重下で測定されたＭＦＲ７ｇ／１０分（ポリフッ化ビニリデン粉体（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１０００）と同２０ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン粉体（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃８５０）とを重量比で５０対５０で採取し、これを羽根付きミキサー内で混合し、引続き前記全混合量に対して１０重量％のＣＢ粉体（アセチレンブラック）（電気化学工業株式会社製、デンカブラック、ＰＨ７〜８、ρｖ１０^−１Ω・ｃｍ）を添加し再度混合した後、この混合粉体を２軸溶融混練押出機（バレル温度１８０〜２２０℃）に供給してストランド状で押出しつつチップカットし、更にこのチップをもう１度溶融混練してチップとして得た。これを次の成形用原料とした。
【００３１】
そして前記成形用原料を次の条件で丸ダイス付き単軸溶融押出機に供給し所望する無端のＦ管状フィルムに成形した。
単軸溶融押出機のバレル温度・・１８０〜２３０℃、
丸ダイス・・内径２５５ｍｍ、スリット幅１．０ｍｍ、温度２００℃、
成形速度・・４５ｇ／分、
サイジング・・インナーサイジング、
延伸・・積極的延伸なし、
冷却・・常温。
【００３２】
前記により成形された無端のＦ管状フィルムは連続した長尺ものとして得られ、その厚さは１５０±１５μｍ、内径２５０ｍｍであり、裏表面共に平滑なものであった。
そして、これを幅２５０ｍｍに輪切りにして、まず使用前のρｓ、ρｖ及び耐電圧を測定した。次に、 これを前記実装機に装着してプリントテストを行い、画質と耐久性をチェックした。最後に脱装して使用後のρｓ、ρｖを測定し、結果を表１及び表２にまとめた。
【００３３】
（表１）

【００３４】
（表２）

【００３５】
（実施例２）（ＭＦＲ大小の差が約３倍の場合）
前記同様条件で測定されたＭＦＲ１．０ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１３００）とＭＦＲ３．０ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１２００）とを重量比で８０対２０で使用する以外は、実施例１と同一条件にて１次混合―混練ペレタイズ化―無端Ｆ管状フィルム成形へと実施した。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１５０±１５μｍ、内径２５０．２ｍｍで、裏表面は平滑なものであった。
以後実施例１と同様に幅２５０ｍｍに輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機でのプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００３６】
（実施例３）（ＭＦＲ大小の差が約２０倍の場合）
前記同様条件で測定されたＭＦＲ１．０ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１３００）とＭＦＲ２０ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃８５０）とを重量比で５０対５０で使用する以外は、実施例１と同一条件にて１次混合―混練ペレタイズ化―無端Ｆ管状フィルム成形へと実施した。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１３０±１５μｍ、内径２５０．２ｍｍで、裏表面は平滑なものであった。
以後実施例１と同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と前記実装機でのプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００３７】
（実施例４）（固有抵抗率の変更）
実施例１において、ＣＢ粉体の添加量を１５重量％とすること以外は、該例と同一条件にて１次混合―混練ペレタイズ化―無端Ｆ管状フィルム成形へと実施した。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１５０±１５ｍ、内径２５０ｍｍで、裏表面は平滑なものであった。同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機でのプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００３８】
（比較例１）（ＭＦＲ大小の差が１．８倍の場合）
前記同様条件で測定されたＭＦＲ４ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１１００）とＭＦＲ７ｇ／１０分のポリフッ化ビニリデン（呉羽化学株式会社製、品種ＫＦ＃１０００）とを使用する以外は、実施例１と同一条件にて混練―成形して相当する管状フィルムを得た。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１５０±１５μｍ、内径２５０．２ｍｍで、裏表面は平滑なものであった。
以後実施例１と同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機によるプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００３９】
（比較例２）（実施例１との比較）
前記実施例１で使用した、ＭＦＲ２０ｇ／１０分の品種ＫＦ＃８５０の１種のみを使用する以外は、該例と同一条件で混練―成形して相当する管状フィルムを得た。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１５０±１５μｍ、内径２５０．２ｍｍで、裏表面は平滑なものであった。
以後実施例１と同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機でのプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００４０】
（比較例３）（実施例１との比較）
前記実施例１で使用した、ＭＦＲ７ｇ／１０分の品種ＫＦ＃１０００の１種のみを使用する以外は、該例と同一条件にて混練―成形して相当する管状フィルムを得た。得られた無端Ｆ管状フィルムの厚さは、１５０±１５μｍ、内径２５０．２ｍｍで、裏表面は平滑ではあった。
以後実施例１と同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機によるプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
【００４１】
（比較例４）（実施例４との比較）
前記実施例４で使用した、ＭＦＲ７ｇ／１０分の品種ＫＦ＃１０００の１種を用いる以外は、該例と同じ条件で無端管状フィルム成形、２５０ｍｍ幅カットした。これの、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧と実装機によるプリントテストとを行い、画質と耐久性をチェックした。結果は表１及び表２にまとめた。
尚、無端管状フィルムの裏表面は、実施例４のそれよりも若干荒れた状態であったが、厚さ、内径は同じであった。
尚、前記各例におけるρｓ、ρｖのバラツキは、各実施例では１．３桁以下であったが、各比較例では１．５〜２桁であった。
【００４２】
（参考例１）（請求項２に対応）
実施例１において、ＭＦＲの小さい品種ＫＦ＃１０００と大きい品種ＫＦ＃８５０との混合重量比を９５対５に変える以外は、全て同一条件にて行い、相当する無端管状フィルムを得た。得られた該フィルムの厚さは、１５０±１５μｍ、内径２５０ｍｍであり、以後も実施例１と同様に幅２５０ｍｍの輪切りカット、使用前後のρｓ、ρｖ及び耐電圧の測定と実装機によるプリントテストを行い、画質と耐久性とのチェックを行った。結果は表１及び表２にまとめた。
【００４３】
前記両電気抵抗の固有化の容易さは、特に実施例１、４に対する比較例２、３、４の結果から良く理解できる。つまり狭い範囲で各々ρｓとρｖを特定するのは、１種のフッ素樹脂では容易でない。しかし、これがＭＦＲの異なる２種のフッ素樹脂を組み合わせる事で、極めて容易に実現できるというものである。
又、該両抵抗は、１種のフッ素樹脂でもＣＢ粉体の混合量によって変えられるが、狭い範囲での該抵抗の制御は困難であるばかりか、バラツキ、安定性の点でも良くないことも判る。
【００４４】
【発明の効果】
本発明は前記の通り構成されているので、次のような効果を奏する。
【００４５】
まず各カラープリンター固有のものとして求められる電気抵抗の固有化に対して、その対応がより容易になり、ユーザの要望に迅速に答えられるようになった。
【００４６】
又、例えば用紙搬送兼中間転写ベルトとしての長期間の使用でも、該ベルトにエッジ亀裂とか表面ケズレ等の耐久性に係わる点を大きく改善され、より安定した電気抵抗率が維持し続けられるようになった。
【００４７】
又、前記方式によるカラープリントで、画像のズレもなく、画質（カスレ、白抜け、カブリ、転写不良によるトナー残等）への影響もなく、よりシャープな画像で印刷できるようにもなった。

Claims (5)

1. ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂の２種を使用し、且つ該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種の混合フッ素系樹脂に導電性カーボンブラックが均一分散されてなることを特徴とする半導電性フッ素系樹脂管状フィルム。
2. ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂４０〜９０重量％とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂６０〜１０重量％との混合フッ素系樹脂に対して、導電性カーボンブラックが５〜２０重量％含有されてなる請求項１に記載の半導電性フッ素系樹脂管状フィルム。
3. 前記２種のフッ素系樹脂が共に、フッ化ビニリデンを主成分としてなるポリフッ化ビニリデン系樹脂である請求項１又は２に記載の半導電性フッ素系樹脂管状フィルム。
4. 前記半導電性フッ素系樹脂管状フィルムの有する表面抵抗率と体積抵抗率とが１×１０^１０〜５×１０^１４の範囲にあって、且つ該両抵抗率のバラツキが１．５桁以内で、更には該表面抵抗率の桁数よりも体積抵抗率の桁数の方が０．５〜４桁大きい請求項１〜３のいずれか１項に記載の半導電性フッ素系樹脂管状フィルム。
5. ＭＦＲが小さいフッ素系樹脂とＭＦＲが大きいフッ素系樹脂の２種のフッ素系樹脂とを使用し、且つ該大きいＭＦＲが該小さいＭＦＲの２〜２５倍である２種の混合フッ素系樹脂と導電性カーボンブラックとを複数回反復溶融混練してペレット状で得、これを丸ダイ付き溶融押出機に供給して、実質的に無延伸にて溶融押出成形することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の半導電性フッ素系樹脂管状フィルムの製造方法。