JP2009533515A

JP2009533515A - Ｐｖｄｆベースの導電性組成物

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Publication number: JP2009533515A
Application number: JP2009504787A
Authority: JP
Inventors: アントニーボネ，; ミカエルウェルス，; カリーヌトリバリエ，
Original assignee: アルケマフランス
Priority date: 2006-04-14
Filing date: 2007-03-20
Publication date: 2009-09-17
Anticipated expiration: 2027-03-20
Also published as: CN101460558B; EP2013271B1; JP5209600B2; ATE442402T1; CN101460558A; FR2899904B1; FR2899904A1; US8178179B2; DE602007002396D1; EP2013271A1; WO2007119014A1; US20100015376A1

Abstract

【課題】ＰＶＤＦベースの導電性組成物。この導電性組成物と熱可塑性ポリマーまたは金属を組み合わせた多層構造物。
【解決手段】導電性組成物は下記を含む（合計で１００重量部）：３０〜６０部の液体ＰＶＤＦ、２５〜６２部の粘性ＰＶＤＦ、８〜１３部の導電性充填剤、０〜２部の難燃剤、０〜０．０５部の核剤。好ましい組成は３５〜５０部の液体ＰＶＤＦ、４５〜５５部の粘性ＰＶＤＦ、８〜１３部の導電性充填剤、０〜２部の難燃剤、０〜０．０５部の核剤。本発明導電性組成物の２３０℃での溶融粘度が１０⁶Ｐａ．ｓ以下、好ましくは１０²〜１０⁶Ｐａ．ｓであるのが好ましい。

Description

本発明は、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）をベースにした導電性組成物に関するものである。
本発明の組成物はチューブまたはパイプのような多層構造物の製造に用いることができる。

ＰＶＤＦは優れた機械的安定性、高い化学的不活性および優れた耐老化性を有することが知られている。例えば揮発性の可燃性溶剤またはガソリンの輸送等の用途ではＰＶＤＦを導電性にして、抵抗率を１０⁶Ω．ｃｍ以下にする必要がある。このレベルの抵抗率を達成するためには、ＰＶＤＦの易押出性を維持し且つＰＶＤＦの機械的特性を損なわない状態で、十分な量の導電性充填剤（カーボンブラックまたはカーボンナノチューブなど）をＰＶＤＦ中に混和する必要がある。

この混和はコンパウンディングともよばれ、一般に押出機を用いて行い、顆粒（コンパウンド）にして回収する。次いで、このコンパウンドを再度押出して所望形状（チューブ、パイプ、コンテナなど）にする。再押出時にコンパウンドはその機械的特性および導電性を維持する必要がある。換言すれば、コンパウンドは「剪断安定性」がなければならない。

下記文献にはＢＥＴ表面積が５〜２００ｍ²／ｇ（ＡＳＴＭＤ３０３７−８９）で、ＤＢＰ吸油量が５０〜３００ｍｌ／１００ｇ（ＡＳＴＭＤ２４１４−９０）であるカーボンブラックを含むポリアミドをベースにした帯電防止組成物が記載されている。この文献にはＰＶＤＦに関する記載はない。
国際特許出願第９９／３３９０８号公報

下記文献にはＰＶＤＦと、カーボンブラックと、スチレン／ブタジエン／メチルメタクリレートトリブロックコポリマーをベースにした導電性組成物が記載されている。カーボンブラックは例えばEnsaco 250である。粘性ＰＶＤＦと液体ＰＶＤＦとを混合する利点に関する記載はないので、この文献には本発明の組成物に関する記載はない。
米国特許出願第２００３／０１０４１５０号明細書

下記文献にはＶＤＦ、ＨＦＰおよびＴＦＥ（ＦＫＭ）およびＰＶＤＦをベースにしたフルオロエラストマーをベースにした組成物が記載されている。この組成物はカーボンブラックを用いて導電性にすることができる。この文献には本発明の組成物に関する記載はない。
米国特許出願第２００３／００２２９９７号明細書

本発明者は、優れた機械特性および表面抵抗率を有し、しかも、これらの特性が組成物の再押出時にも維持される（すなわち剪断安定性である）ＰＶＤＦベースの導電性組成物を開発した。

本発明は、下記(１)〜(５)を含む（合計で１００重量部）導電性組成物に関するものである：
（１）３０〜６０部の液体のＰＶＤＦ、
（２）２５〜６２部の粘性のあるＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。

上記導電性組成物は下記組成（合計で１００重量部）であるのが好ましい：
（１）３５〜５０部の液体のＰＶＤＦ、
（２）４５〜５５部の粘性のあるＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。

上記導電性組成物の２３０℃での溶融粘度は１０⁶Ｐａ．ｓ以下、好ましくは１０²〜１０⁶Ｐａ．ｓであるのが好ましい。
本発明はさらに、上記導電性組成物と、熱可塑性ポリマーまたは金属とを組み合わせた多層構造物に関するものである。

ＰＶＤＦはフッ化ビニリデン(式ＣＨ₂＝ＣＦ₂のＶＤＦ）のホモポリマーまたはコポリマー、すなわちＶＤＦとＶＤＦと共重合可能な少なくとも一種の他のモノマーとを含むコポリマーであり、このＰＶＤＦは少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも７５重量％、さらに好ましくは少なくとも８５重量％のＶＤＦを含むのが好ましい。

コモノマーは下記の中から選択されるフルオロモノマーにすることができる：フッ化ビニル；トリフルオロエチレン（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ）等のペルフルオロ（アルキルビニル）エーテル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）；ペルフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）。任意成分としてのコモノマーはクロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）から選択される。コモノマーはエチレンまたはプロピレンのようなオレフィンにすることもできる。

「液体のＰＶＤＦ」とは、溶融粘度（２３０℃および１００ｓ^-1で測定）が４〜１５ｋＰ、好ましくは４〜１０ｋＰである熱可塑性ＰＶＤＦを意味する。液体のＰＶＤＦはホモポリマーであるのが好ましい。
「粘性のあるＰＶＤＦ」とは、溶融粘度（２３０℃および１００ｓ^-1で測定）が１５〜４０ｋＰ、好ましくは１５〜３０ｋＰである熱可塑性ＰＶＤＦを意味する。粘性のあるＰＶＤＦはコポリマー、特にＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーであるのが好ましい。

導電性充填剤は例えばカーボンブラック、グラファイト、カーボンナノチューブまたは、組成物を導電性にすることができ且つ静電気の蓄積を防止することができるその他の任意の添加剤にすることができる。カーボンブラックは広く市販されており、良好な性能を有するので特に好ましい。

ポリマー組成物中のカーボンブラックの含有率が増加すると抵抗率は最初はほとんど変化しないが、パーコレーション（浸透）閾値として知られるカーボンブラックの臨界含有率に達すると突然減少し、相対的安定水準（プラトー領域）に達し、ここではカーボンブラック含有率がさらに増加しても抵抗率はほとんど変化しない。

カーボンブラックは、導電性の他に、充填剤、例えばタルク、チョークまたはカオリンのような挙動もするため、ポリマーの機械特性に影響を与える。充填剤の含有率が上昇すると化合物の溶融粘度が上昇し、弾性率も高くなるということは当業者に知られている。ポリマー中の充填剤についてさらに説明が必要な場合には下記文献を参照されたい。
Van Nostrand Reinhold 社発行の" Handbook of Fillers and Reinforcemtns for Plastics"、ISBN 0-442-25372-9、特に第II章、第２節および第VI章、第１６節。

カーボンブラックは、ＢＥＴ表面積が５０〜２００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜１００ｍ²／ｇ（ＡＳＴＭＤ３０３７〜８９）で、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収が１５０〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／１００ｇ（ＡＳＴＭＤ２４１４〜９０）であるのが好ましい。カーボンブラックの体積抵抗率（２５重量％のカーボンブラックを含むＦＩＮＡＴＨＥＮＥ４７１００ＨＤＰＥ化合物で測定）が２０Ω．ｃｍ以下、有利には１５Ω．ｃｍ以下、好ましくは１０Ω．ｃｍ以下であるのが好ましい。

このようなカーボンブラック（低構造化）は超導電性カーボンブラック（ＢＥＴ表面積が５００ｍ²／ｇ以上で、ＤＢＰ吸収が３００ｍｌ／１００ｇ以上）と比較した時に、導電体または半導体とよぶことができる。
こうした低構造化カーボンブラックを使用する場合に抵抗率を１０⁶Ω.ｃｍ以下（未満）にするためにはその含有率を高くする必要がある。すなわち、上記のパーコレーション閾値を得るにはより高い含有率（約１０重量％）にする必要があることを意味する。このことは、パーコレーション閾値が約３重量％である超導電性カーボンブラックに対して、カーボンブラックは計量がより正確にできるという利点になる。

ティムカル（ＴＩＭＣＡＬ）社からエンサコ（ENSACO）250 (登録商標)またはエンサコ260 (登録商標)の商標名で市販のカーボンブラックが特に有効である。
エンサコ250 (登録商標)の特徴
ＢＥＴ表面積（ＡＳＴＭＤ３０３７）：６５ｍ²／ｇ、
ＤＢＰ吸収量（ＡＳＴＭＤ２４１４）：１９０ｍｌ／１００ｇ、
密度（ＡＳＴＭＤ１５１３）：１７０ｋｇ／ｍ³、
ｐＨ（ＡＳＴＭＤ１５１２）：８〜１１、
体積抵抗率（ＦＩＮＡＴＨＥＮＥ４７１００中に２５％）：＜１０Ω．ｃｍ。
エンサコ260 (登録商標)の特徴
ＢＥＴ表面積（ＡＳＴＭＤ３０３７）：７０ｍ²／ｇ、
ＤＢＰ吸収量（ＡＳＴＭＤ２４１４）：１９０ｍｌ／１００ｇ、
密度（ＡＳＴＭＤ１５１３）：１７０ｋｇ／ｍ³、
ｐＨ（ＡＳＴＭＤ１５１２）：８〜１１、
体積抵抗率（ＦＩＮＡＴＨＥＮＥ４７１００中に２５％）：＜５Ω．ｃｍ。

難燃剤は無機または有機化合物にすることができる。これは例えば焼成または水和した珪酸アルミニウム、タングステン酸カルシウムまたは場合によってはナノフィラー、例えばモンモリロナイトにすることができる。
核剤は組成物を迅速に結晶化するのを促進させて、機械特性の点で安定な（従って「低温」結晶化を防ぐ）組成物を得ることができるようにする。核剤は例えばＰＴＦＥ粒子にすることができる。

本発明組成物は下記(１)〜(５)を含む（合計で１００重量部）：
（１）３０〜６０部の液体のＰＶＤＦ、
（２）２５〜６２部の粘性のあるＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。

本発明組成物は下記(１)〜(５)を含む（合計で１００重量部）のが好ましい：
（１）３５〜５０部の液体のＰＶＤＦ、
（２）４５〜５５部の粘性のあるＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。

液体のＰＶＤＦはホモポリマーで、粘性のあるＰＶＤＦはコポリマー、特に１０重量％以下のＨＦＰを含むＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーである組成物は優れた耐薬品性を有する、ということが分っており、好ましい。
さらに、上記組成物が液体のＰＶＤＦと粘性のあるＰＶＤＦ以外のポリマーを含まないときにより良い耐薬品性が得られるので好ましい。

上記組成物は押出可能（すなわち標準的な押出技術を用いて成形することができる）であり、（２３０℃での）溶融粘度が１０⁶Ｐａ．ｓを超えない、好ましくは１０²〜１０⁶Ｐａ．ｓであるのが好ましい。
上記組成物は各成分を溶融混合または溶剤混合することによって調製される。溶融混合の場合は、熱可塑性樹脂に適した混合用具、有利には押出機を用いる。溶剤混合の場合には、各成分を適切な溶剤中で混合し、次いで溶剤を蒸発する。
組成物が粉末状の場合には組成物の顆粒を粉砕するために低温粉砕技術を使用することができる。

組成物の成形
本発明組成物はパイプ、プレート、ロッド、フィルムまたはシートの形に押し出すことができる。ロッドは続いて種々の部品、例えばギヤ、コンテナ、バルブ、ポンプ本体の部品などに加工されるのに用いられる。
本発明組成物は射出成形することもできる。射出成形技術によって例えば電極、シールなどを得ることができる。
本発明組成物はＰＶＤＦ、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）またはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）用の溶剤中に溶解することもでき、塗料として用いることができる。さらに、アセトンを用いることもできる。
本発明組成物は静電粉体塗装によって塗布することもできる。顆粒状の組成物は初めに粉砕し、次いで粒子状にする。本発明組成物は熱間圧縮成形によって加工することもできる。
共押出し法によってパイプ、プレート、フィルム、シート、中空体などの形をした種々のタイプの多層構造物を得ることができる。

本発明組成物の層と熱可塑性ポリマーの層とを有する多層構造物
本発明の一つの実施例の多層構造物は下記の層を下記の順番で有する：
（１）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの層、
（２）導電性組成物の層。
本発明の別の実施例の多層構造物は下記から成る：
（１）導電性組成物の層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの層、
（３）導電性組成物の層。

多層構造物はパイプ、プレート、フィルム、シートまたは中空体に成形することができる。パイプまたは中空体の場合は、導電性組成物の層を内層または外層にすることができる。従って、パイプまたは中空体の形をした多層構造物は下記の層を下記の順番で有する：
（１）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの内層、
（２）導電性組成物の外層、
または、
（１）導電性組成物の内層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの外層、
または
（１）導電性組成物の内層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの中間層、
（３）導電性組成物の外層。

例えば、導電性組成物の内層と、少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの外層とを有するパイプは、可燃性液体（ガソリン、溶剤など）の輸送に使用できる。同様に、少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの内層と、導電性組成物の外層とを有するパイプを爆発性雰囲気下で使用できる。

熱可塑性ポリマーは例えば下記（１）〜（１１）である：
（１）ポリアミド（例えば、ナイロン−６、ナイロン−１１、ナイロン−１２、ナイロン−６，６など）、
（２）ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ、ＥＰＤＭ）、
（３）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
（４）塩素化ＰＶＣ（Ｃ−ＰＶＣ）
（５）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
（６）ＥＶＯＨ（エチレン／ビニルアルコールコポリマー）
（７）ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）
（８）ポリオキシメチレン（アセタール）
（９）ポリエーテルスルホン
（１０）ポリウレタン
（１１）フルオロポリマー、例えばＰＶＤＦ、ポリフッ化ビニル、エチレン／ＴＨＦコポリマー（ＥＴＦＥ）、ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー（ＥＦＥＰ）、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦコポリマー（ＴＨＶ）またはＰＴＦＥ。

上記構造物では、少なくとも一つの導電性組成物層と少なくとも一つの熱可塑性ポリマー層との間に少なくとも一つの結合層を配置することで上記層の接着力を高めることができる。この結合層は必要に応じて二重層にすることができる。すなわち、熱可塑性ポリマー層と導電性組成物層との間に一つの結合剤の第１層と、別の結合剤の第２層とを配置することができ、この２つの結合層は互いに接している。例えば、熱可塑性ポリマーがポリエチレンの場合、第１結合層は極性官能基を有するポリオレフィンにし、第２結合層はポリオレフィンの極性官能基と反応する極性官能基を有するフルオロポリマーにすることができる。極性官能基を有するフルオロポリマーは例えば無水カルボン酸官能基がグラフトしたＰＶＤＦにすることができ、極性官能基を有するポリオレフィンはエチレン／グリシジル（メタ）アクリレートコポリマーにすることができる。
上記の全ての構造物において、各層は互いに接しているのが好ましい。

本発明組成物の層と金属とを有する多層構造物
多層構造物は導電性組成物の層と金属の層とにすることもできる。金属層は必要に応じて接着プライマーで被覆することもできる。金属層と導電性組成物の層との間、または、接着プライマー層と導電性組成物の層との間に結合層を配置されるのが好ましい。従って、この構造物は下記の層を下記の順番で有する：
（１）金属の層
（２）任意の層としての接着プライマー層
（３）任意の層としての結合層、
（４）導電性組成物の層。

結合層は例えば極性官能基を有するフルオロポリマー、例えば無水カルボン酸官能基またはエポキシド官能基がグラフトされたＰＶＤＦである。下記文献には極性官能基を有するＰＶＤＦを得る方法（照射グラフト法）が記載されている。
欧州特許出願第１４８４３４６号公報

この構造物はパイプまたは中空体に成形することができる。この場合は、導電性組成物の層が外層または内層になる。

バス（Buss）押出機を用いて２３０℃、２０ｋｇ／時の流量で混合した。ＰＶＤＦを第１帯域に導入し、カーボンブラックは第２帯域に導入した。溶融粘度は２３０℃、１００ｓ^-1で示す。
実施例で使用した化合物：
カイナー（Kynar）720 (K720)：アルケマ社から市販のＰＶＤＦのホモポリマー、溶融粘度は６〜１２ｋＰ。
カイナーフレックス（Kynarflex）２８５０（KF2850）：ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー（６重量％のＨＦＰ）、粘度は２３〜２７ｋＰ。
カイナーフレックス（Kynarflex）２９５０−０５（KF2950）：ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー（１７重量％のＨＦＰ）、粘度は６〜１２ｋＰ。
カイナーフレックス（Kynarflex）２７５０−０１（KF2750）：ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー（１７重量％のＨＦＰ）、粘度は２０〜２５ｋＰ。
エンサコ２６０：上記特徴参照。
Ketjenblack 300 EC：アクゾ（Akzo Chimi）社のカーボンブラック、ＤＢＰ吸収量が３５０〜３８５ｍｌ／１００ｇで、ＢＥＴ表面積は８００ｍ²／ｇ。

測定値
σ₁（Ωｃｍ）：押出機で混合後に測定した体積抵抗率、
σ₂（Ωｃｍ）：第２押出し後に測定した体積抵抗率、
Ｃ₂₃（ｋＪ／ｍ²）：２３℃で測定したシャルピー衝撃強度、
Ｃ_-30（ｋＪ／ｍ²）：−３０℃で測定したシャルピー衝撃強度、
ε_r23（％）：２３℃で測定した破断変形量、
σ_T（Ωｃｍ）：外径３２ｍｍ、厚さ３ｍｍのパイプの体積抵抗率、
ε_r23（％）：外径３２ｍｍ、厚さ３ｍｍのパイプの２３℃で測定した破断変形量。

実施例１の混合物は優れた電気的および機械的特性を示す：
（１）優れた剪断安定性（σ₁およびσ₂値を参照）、
（２）体積抵抗率＜１０⁶Ωｃｍ、
（３）優れた衝撃強度。

Claims

下記(１)〜(５)を含む（合計で１００重量部）導電性組成物：
（１）３０〜６０部の溶融粘度（２３０℃および１００ｓ^-1で測定）が４〜１５ｋＰ、好ましくは４〜１０ｋＰである液体の熱可塑性ＰＶＤＦ、
（２）２５〜６２部の溶融粘度（２３０℃および１００ｓ^-1で測定）が１５〜４０ｋＰ、好ましくは１５〜３０ｋＰである粘性熱可塑性ＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。
下記(１)〜(５)を含む（合計で１００重量部）請求項１に記載の組成物：
（１）３５〜５０部の液体ＰＶＤＦ、
（２）４５〜５５部の粘性ＰＶＤＦ、
（３）８〜１３部の導電性充填剤、
（４）０〜２部の難燃剤、
（５）０〜０．０５部の核剤。
液体ＰＶＤＦがホモポリマーである請求項１または２に記載の組成物。
粘性ＰＶＤＦがコポリマーである請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
ＰＶＤＦが１０重量％以下のＨＦＰを含むＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーである請求項４に記載の組成物。
導電性充填剤が、ＢＥＴ表面積が５０〜２００ｍ²／ｇ、好ましくは５０〜１００ｍ²／ｇ（ＡＳＴＭＤ３０３７−８９）で、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸収量が１５０〜３００ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１５０〜２５０ｍｌ／１００ｇ（ＡＳＴＭＤ２４１４−９０）であるカーボンブラックである請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
導電性充填剤の体積抵抗率（２５重量％のカーボンブラックを含むＦＩＮＡＴＨＥＮＥ４７１００ＨＤＰＥ化合物で測定）が２０Ω．ｃｍ以下、有利には１５Ω．ｃｍ以下、好ましくは１０Ω．ｃｍ以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
導電性組成物の２３０℃での溶融粘度が１０⁶Ｐａ．ｓ以下、好ましくは１０²〜１０⁶Ｐａ．ｓである請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの層と、請求項１〜８のいずれか一項に記載の導電性組成物の層とを含む多層構造物。
下記の層をこの順番で含む多層構造物：
（１）請求項１〜８のいずれか一項に記載の導電性組成物の層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの層、
（３）請求項１〜８のいずれか一項に記載の導電性組成物の層。
導電性組成物が請求項１〜８のいずれか一項に記載のものである、下記の層を下記の順番で有するパイプまたは中空体の形をした多層構造物：
（１）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの内層、
（２）導電性組成物の外層、
または、
（１）導電性組成物の内層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの外層、
または
（１）導電性組成物の内層、
（２）少なくとも一種の熱可塑性ポリマーの中間層、
（３）導電性組成物の外層。
上記熱可塑性ポリマーが下記（１）〜（１１）の中から選択される請求項９〜１１のいずれか一項に記載の多層構造物：
（１）ポリアミド、
（２）ポリオレフィン、
（３）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）
（４）塩素化ＰＶＣ（Ｃ−ＰＶＣ）
（５）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
（６）ＥＶＯＨ（エチレン／ビニルアルコールコポリマー）
（７）ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）
（８）ポリオキシメチレン（アセタール）
（９）ポリエーテルスルホン
（１０）ポリウレタン
（１１）フルオロポリマー、例えばＰＶＤＦ、ポリフッ化ビニル、エチレン／ＴＨＦコポリマー（ＥＴＦＥ）、ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー（ＦＥＰ）、エチレン／ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー（ＥＦＥＰ）、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＶＤＦコポリマー（ＴＨＶ）またはＰＴＦＥ。
少なくとも一つの導電性組成物層と少なくとも一つの熱可塑性ポリマー層との間に少なくとも一つの結合層が配置される請求項９〜１２のいずれか一項に記載の多層構造物。
下記の層をこの順番で有する多層構造物：
（１）金属の層
（２）任意の層としての接着プライマー層
（３）任意の層としての結合層、
（４）請求項１〜８のいずれか一項に記載の導電性組成物の層。
パイプまたは中空体の形をした請求項１４に記載の多層構造物。