JP3699172B2

JP3699172B2 - 円筒形電池

Info

Publication number: JP3699172B2
Application number: JP23838195A
Authority: JP
Inventors: 秀明北爪; 英明小澤; 裕都賀
Original assignee: Toshiba Battery Co Ltd
Current assignee: FDK Twicell Co Ltd
Priority date: 1995-09-18
Filing date: 1995-09-18
Publication date: 2005-09-28
Anticipated expiration: 2015-09-18
Also published as: JPH0982289A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電極群及び電解液が収納された容器に封口板をかしめ固定により取付けた構造を有する円筒形電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
携帯用電気機器に用いられる電池として、ニッケルカドミウム二次電池、ニッケル水素二次電池、ニッケル亜鉛二次電池、リチウムイオン二次電池等が知られている。
【０００３】
このような電池では、誤充電や過放電等に起因して電池内部にガスが異常発生すると、電池内部の圧力が異常に上昇し、封口板を吹き飛ばすなどの破裂事故を招く恐れがある。このため、前記電池にはガス発生による圧力上昇に応動してガスを外部に放出させる防爆用安全弁が設けられている。
【０００４】
この防爆用安全弁を備えた円筒形電池は、例えば、次のような方法により製造される。まず、正極と負極との間にセパレータを介在して電極群を作製する。予め開口部を拡口することにより段部が形成された有底円筒状容器内に前記電極群を収納するか、または有底円筒状容器内に前記電極群を収納した後、前記容器に外部よりビード入れ等を行って段部を形成する。このようにして電極群が収納された容器の開口部内面に必要に応じてシール剤を塗布した後、電解液を注入する。その後、ナイロン６，６に代表される合成樹脂から形成された底部に穴を有する有底円筒状の絶縁ガスケット内に防爆用安全弁装置が設けられた円形封口板を収納し、この絶縁ガスケットを前記容器内の段部に載置する。ひきつづき、前記容器の開口部を縮径し、前記開口部の上端を内方に屈曲することにより折曲部を形成し、前記容器に前記封口板を前記絶縁ガスケットの反発弾性力によって固定することにより前記電池を製造する。
【０００５】
しかしながら、前述したような構造の電池は、誤って異常加熱されたり、または火中に投入されると、前記絶縁ガスケットが軟化、あるいは溶融することにより欠損して反発弾性力が低減するため、前記容器の封口板を保持する力が低下し、この高温により電池内に異常発生したガスによって前記封口板が吹き飛ばされ、破裂事故を招く恐れがある。
【０００６】
ところで、前記構造の電池は、体積効率の向上を目指して高容量化と、重量効率の向上を図るために構造部品の軽量化が要求されている。このようなことから、前記電池において、前記容器及び前記封口板の厚さを薄くすることが検討されている。しかしながら、前記容器の厚さを薄くすると、前記容器の前記封口板を保持する力が低下する。一方、前記封口板の厚さを薄くすると、前記封口板の強度が低下し、撓みやすくなる。従って、前記容器及び前記封口板の薄肉化を図ると、誤って異常加熱されたり、あるいは火中に投入された際に前記封口板が前記容器から外れ易くなるため、破裂事故を助長する恐れがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、誤って異常加熱されたり、または火中に投入された際の破裂が回避された円筒形電池を提供しようとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る円筒形電池は、上部に環状の開口部と前記開口部の下方に形成された内方に突出した形状の段部とを有する有底円筒状の容器と、前記容器内に収納され、正極と負極との間にセパレータを介して作製された電極群と、前記容器内に収容された電解液と、前記容器内の段部に載置されて前記開口部の上端を内方に折り曲げることにより前記段部と折曲部とにより囲まれた空間に圧縮状態で配置された底部に穴を有する有底円筒状の絶縁ガスケットと、前記絶縁ガスケット内に配置され、前記ガスケットの圧縮下においてかしめ固定されたガス抜き孔を有する円形の封口板と、前記封口板に前記ガス抜き孔を囲むように配置された端子と、前記端子と前記封口板との間に前記ガス抜き孔を塞ぐように配置された安全弁とを具備した円筒形電池であって、
前記容器の前記開口部の内径をＡとし、前記封口板の直径をＢとし、かつ前記容器の前記折曲部の内径をＣとした際に、前記折曲部の内径Ｃは、式；Ｂ／｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝≧１．０３を満たし、かつ前記端子と接触しないように設定されることを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る円筒形電池を図１を参照して説明する。
負極端子を兼ねる容器１は有底円筒状で、上部に環状の開口部２を有する。前記容器１の前記開口部２の上端は内方に折り曲げられてリング状の折曲部３が形成されている。前記容器１の開口部２の下方には、内方に突出した形状の環状段部４が形成されている。電極群５は、負極６と正極７との間にセパレータ８を介在して最外周に前記負極６が位置するように渦巻状に捲回することにより作製され、前記容器１内に収納されている。前記容器１の内周面と前記負極６は電気的に接触している。電解液は前記容器１内に収容されている。絶縁ガスケット９は、底部に穴９ａが開口された有底円筒状をなす。前記絶縁ガスケット９は、前記容器１内の前記折曲部３と前記段部４とにより囲まれた位置に圧縮状態で配置されている。このような絶縁ガスケット９は、例えばナイロン６，６などのポリアミド樹脂等から形成されている。防爆機能及び正極端子を兼ねる封口部材１０は、前記絶縁ガスケット９内に配置され、前記絶縁ガスケット９の反発弾性力によりかしめ固定されている。前記封口部材１０は、中央にガス抜き孔１１を有する円形封口板１２と、例えば合成ゴムからなる弾性弁体１３と、複数のガス通過孔１４が開口された帽子形の正極端子１５とから構成されている。前記正極端子１５は前記封口板１２にそのガス抜き孔１１を包囲するように配置されている。前記弾性弁体１３は前記封口板１２と前記正極端子１５との間に前記ガス抜き孔１１を覆うように配置されている。正極リード１６は、一端が前記正極７に接続され、かつ他端が前記封口板１２の下面と接続されている。
【００１０】
前記円筒形電池は、前記開口部２の内径をＡとし、前記封口板１２の直径をＢとし、かつ前記容器１の前記折曲部３の内径をＣとした際に、式Ｂ／｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝≧１．０３を満たす構造を有する。このような構造の円筒形電池において、異常加熱、あるいは火中投入されて前記絶縁ガスケット９が溶融して欠損すると、前記封口板１２が移動し、例えば図２に示すように外周面の一部が前記容器１の前記開口部２の内面と接触するまで移動してずれる。前記封口板１２が図２に示す位置までずれても、その上面周縁は前記折曲部３の下面と対向して重なっており、この封口板１２の上面周縁と対向する折曲部３下面のうち、前記開口部２内面と接触していない外周面につながる上面周縁と対向する領域Ｄが十分に大きいため、異常高温に起因して発生したガスにより前記封口板１２が持ち上げられた際に前記封口板１２の上面周縁が前記折曲部３の下面と当接し、前記下面によって前記封口板１２の上昇を規制することができる。このため、誤って異常加熱されたり、あるいは火中に投入された際に前記容器１から前記封口板１２が外れるのを防止することができ、破裂を回避することができる。従って、前記封口板１２及び前記容器１の薄肉化を図ることが可能になるため、高い安全性を有し、軽量で、かつ高容量な円筒形電池を実現することができる。
【００１１】
前記電池において、前記Ｂの前記｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝に対する比を１．０３未満にすると、前述した図２に示す状態における前記領域Ｄが少なくなり過ぎるため、前記折曲部３下面によって前記封口板１２の上昇を規制することが困難になり、破裂を生じる。また、前記Ｂの前記｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝に対する比は、前記折曲部３と前記正極端子１５とが干渉しないように設定することが好ましい。
【００１２】
前記容器１は、例えば、ニッケルメッキが施された鋼、ニッケルメッキが施された鉄、ステンレス等から形成することができる。
前記容器１の厚さは、０．１５〜０．２５ｍｍにすることが好ましい。これは次のような理由によるものである。前記容器１の厚さを０．１５ｍｍ未満にすると、前記容器１の封口板１２の保持性が著しく低下する恐れがある。また、前記容器１の厚さが０．２５ｍｍを越えると、前記容器１の加工性が低下する恐れがあると共に電池の高容量化及び軽量化を図ることが困難になる恐れがある。より好ましい容器１の厚さは、０．１７〜０．２２ｍｍである。
【００１３】
前記封口板１２は、前述した容器と同様な材料から形成することができる。
前記封口板１２の厚さは、前記容器１の厚さの２〜５倍にすることが好ましい。これは次のような理由によるものである。前記封口板１２の厚さを前記容器１の厚さの２倍未満にすると、電池が過度に加熱された際に電池内に発生するガス圧力により前記封口板１２が撓みやすくなるため、破裂を回避することが困難になる恐れがある。また、前記封口板１２の厚さが前記容器１の厚さの５倍を越えると、電池の軽量化を図ることが困難になる恐れがある。より好ましい封口板１２の厚さは、前記容器１の厚さの３〜４倍である。
【００１４】
次に、前記正極７、前記負極６、前記セパレータ８及び前記電解液について説明する。
１）正極７
前記正極は、正極活物質を含むペーストが集電体に充填された構造を有することが好ましい。
【００１５】
前記正極は、例えば、正極活物質と導電剤と結着剤と水とを含むペーストを調製した後、前記ペーストを集電体に充填し、これを乾燥した後、プレスで加圧成形することにより作製することができる。
【００１６】
前記正極活物質としては、例えば、ニッケル化合物を挙げることができる。前記ニッケル化合物としては、水酸化ニッケル、亜鉛及びコバルトが共沈された水酸化ニッケル、ニッケル酸化物等を挙げることができる。中でも、前記亜鉛及びコバルトが共沈された水酸化ニッケルを用いるのが好ましい。
【００１７】
前記導電剤としては、例えば、コバルト化合物及び金属コバルトから選ばれる１種以上からなるものを用いることができる。前記コバルト化合物としては、例えば、水酸化コバルト（Ｃｏ（ＯＨ）₂ ）、一酸化コバルト（ＣｏＯ）等を挙げることができる。特に、水酸化コバルトか、一酸化コバルト、もしくは水酸化コバルト及び一酸化コバルトの両方からなる導電材を用いるのが好ましい。
【００１８】
前記結着剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリプロピレン等の疎水性ポリマー、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、例えばポリアクリル酸ナトリウム（ＳＰＡ）などのポリアクリル酸塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンオキシド等の親水性ポリマー、例えばラテックス等のゴム系ポリマー等を挙げることができる。
【００１９】
前記集電体としては、例えば、ニッケル、ステンレスのような金属や、ニッケルメッキが施された樹脂等の耐アルカリ性材料から形成された網状、スポンジ状、繊維状、もしくはフェルト状の金属多孔体等を挙げることができる。
２）負極６
この負極は、負極活物質を含むペーストが集電体に充填された構造を有することが好ましい。
【００２０】
このような負極は、例えば、負極活物質と導電性材料と結着剤と水とを含むペーストを調製した後、前記ペーストを集電体に充填し、これを乾燥した後、プレスで加圧成形することにより作製することができる。
【００２１】
前記負極活物質としては、充放電反応に直接関与する物質や、充放電反応に直接関与する物質を吸蔵・放出する物質を用いることができる。前者の例としては、例えば、金属カドミウム、水酸化カドミウムなどのカドミウム化合物の粉末等を挙げることができる。後者の例としては、例えば、水素を吸蔵放出する水素吸蔵合金等を挙げることができる。中でも、前記水素吸蔵合金を含む負極を備えた二次電池は、前記カドミウム化合物の粉末を含む負極を備えた二次電池に比べて大電流での放電が可能で、かつ環境汚染の恐れが少ないため、好適である。
【００２２】
前記水素吸蔵合金としては、格別制限されるものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出できるものであればよい。例えば、ＬａＮｉ₅ 、ＭｍＮｉ₅ （Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮｉ₅ （Ｌｍ；ランタン富化したミッシュメタル）、またはこれらのＮｉの一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、もしくはＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系、ＺｒＮｉ系、ＭｇＮｉ系のものを挙げることができる。中でも、一般式ＬｍＮｉ_x Ｍｎ_y Ａ_z （ただし、ＡはＡｌ，Ｃｏから選ばれる少なくとも一種の金属、原子比ｘ，ｙ，ｚはその合計値が４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．４を示す）で表される水素吸蔵合金を用いることが望ましい。このような組成の水素吸蔵合金を含む負極を備えた円筒形二次電池は、放電容量及び充放電サイクル寿命を向上することができる。
【００２３】
前記導電性材料としては、例えば、ニッケル粉末、酸化コバルト、酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができる。特に、前記カーボンブラックを導電性材料として用いることが好ましい。
【００２４】
前記結着剤としては、前述した正極で説明したのと同様なものを用いることができる。
前記集電体としては、例えば、パンチドメタル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、ニッケルネットなどの二次元基板や、フェルト状金属多孔体や、スポンジ状金属基板などの三次元基板を挙げることができる。
３）セパレータ８
前記セパレータとしては、例えば、ポリエチレン繊維製不織布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製不織布、ポリプロピレン繊維製不織布などのポリオレフィン繊維製不織布に親水性官能基が付与されたものや、例えばナイロン６，６などのポリアミド繊維製不織布を挙げることができる。前記ポリオレフィン繊維製不織布に親水性官能基を付与する方法としては、例えば、コロナ放電処理、スルホン化処理、グラフト共重合、界面活性剤や親水性樹脂の塗布などを挙げることができる。
４）電解液
前記電解液としては、例えば、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）の水溶液、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）の水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の水溶液、ＮａＯＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等のアルカリ電解液を用いることができる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細に説明する。
実施例
ペースト式ニッケル正極とペースト式水素吸蔵合金負極との間に親水化処理が施されたポリオレフィン系合成樹脂繊維製不織布からなるセパレータを介装して最外周に負極が位置するように渦巻状に捲回することにより電極群を作製した。
負極端子を兼ねる容器内に前記電極群を収納した後、アルカリ電解液を収容した。前記容器は、ニッケルメッキが施された鋼板（厚さが０．２ｍｍ）を深絞り加工によって有底円筒状にした後、開口部を拡口して前記開口部の下端に０．６５ｍｍ内方に突出した形状の環状段部を形成することにより作製された。また、前記容器の前記開口部の高さは２．７ｍｍであり、胴部の内径は１６．５ｍｍであった。
【００２６】
ニッケルメッキが施された鋼板から直径Ｂが１５．３ｍｍで、厚さが前記容器の肉厚の３倍、つまり０．６ｍｍで、ガス抜き孔を有する円形封口板を作製した。合成ゴムを圧縮成形して作製された弾性弁体を帽子形の正極端子のトップ内に挿入した後、前記端子を前記封口板に前記弾性弁体が前記封口板のガス抜き孔を閉塞するように載置し、前記端子の鍔部を前記封口板にスポット溶接によって固定することにより防爆機能及び正極端子を兼ねる封口部材を組み立てた。ナイロン６，６から形成された底部に穴を有する有底円筒状の絶縁ガスケット内に前記封口部材を収納し、前記封口部材と前記正極とをリードによって電気的に接続した後、この絶縁ガスケットを前記容器の段部に載置した。前記容器の開口部をその内径Ａが１６．２ｍｍになるまで縮径した後、前記開口部上端を内方に折り曲げることにより内径Ｃが１３．５ｍｍのリング状の折曲部を形成し、前記容器に前記封口部材をかしめ固定し、前述した図１に示す構造を有するＡサイズの円筒形ニッケル水素二次電池を製造した。製造された電池は、前記Ｂの前記｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝に対する比が１．０３であった。
比較例１
前記容器の開口部の内径Ａが１６．２ｍｍで、前記封口板の直径Ｂが１５．３ｍｍで、前記折曲部の内径Ｃが１４．４ｍｍで、前記Ｂの前記｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝に対する比が１．００である構造にしたこと以外は、実施例と同様な構成で前述した図１に示す構造を有するＡサイズの円筒形ニッケル水素二次電池を製造した。
比較例２
前記容器の開口部の内径Ａが１６．２ｍｍで、前記封口板の直径Ｂが１５．３ｍｍで、前記折曲部の内径Ｃが１５．３５ｍｍで、前記Ｂの前記｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝に対する比が０．９７である構造にしたこと以外は、実施例と同様な構成で前述した図１に示す構造を有するＡサイズの円筒形ニッケル水素二次電池を製造した。
得られた実施例及び比較例１〜２の二次電池１００個ずつについて、充電した後、火中に投入した際の破裂の有無を調べ、その結果を下記表１に示す。
【００２７】
【表１】

【００２８】
表１から明らかなように、実施例の二次電池は、火中に投入した際の破裂率が０％であることがわかる。実施例は、前述した図２に示す状態の際に封口板の上面周縁が折曲部の下面と対向して重なっており、かつ前記領域Ｄが十分に大きい。このため、加熱により絶縁ガスケットが欠損し、封口板が固定されなくなって一方側に移動した際にも前記封口板がガス圧力により外側に外れるのを防止できる。
【００２９】
なお、前記実施例では、防爆機構として、電池内のガス圧が所定の値以上になると開弁してガスを外部に放出し、その後は再び電池を密閉する復帰式の安全弁である弾性弁体を用いたが、前記防爆機構としては、非復帰式の安全弁である弁膜を用いても良い。この場合、前記弁膜は封口板と正極端子との間に前記封口板のガス抜き孔を覆うように配置すれば良い。
【００３０】
前記実施例では、ニッケル水素二次電池に適用した例を説明したが、ニッケルカドミウム二次電池、ニッケル亜鉛二次電池、リチウムイオン二次電池にも同様に適用することができる。
【００３１】
【発明の効果】
以上詳述したように本発明によれば、誤って過度に加熱された際や、火中に投入された際の破裂を回避することができ、かつ容器及び封口板の厚さを薄くすることにより軽量化及び高容量化を図ることが可能な円筒形電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る円筒形電池を示す要部断面図。
【図２】図１の電池において絶縁ガスケットが欠損し、封口板が移動して容器の開口部の内面と接触した状態を示す要部断面図。
【符号の説明】
１…容器、２…開口部、３…折曲部、４…段部、５…電極群、６…負極、７…正極、８…セパレータ、９…絶縁ガスケット、１１…ガス抜き孔、１２…封口板、１３…安全弁、１５…端子。

Claims

上部に環状の開口部と前記開口部の下方に形成された内方に突出した形状の段部とを有する有底円筒状の容器と、
前記容器内に収納され、正極と負極との間にセパレータを介して作製された電極群と、
前記容器内に収容された電解液と、
前記容器内の段部に載置されて前記開口部の上端を内方に折り曲げることにより前記段部と折曲部とにより囲まれた空間に圧縮状態で配置された底部に穴を有する有底円筒状の絶縁ガスケットと、
前記絶縁ガスケット内に配置され、前記ガスケットの圧縮下においてかしめ固定されたガス抜き孔を有する円形の封口板と、
前記封口板に前記ガス抜き孔を囲むように配置された端子と、
前記端子と前記封口板との間に前記ガス抜き孔を塞ぐように配置された安全弁とを具備した円筒形電池であって、
前記容器の前記開口部の内径をＡとし、前記封口板の直径をＢとし、かつ前記容器の前記折曲部の内径をＣとした際に、前記折曲部の内径Ｃは、式；Ｂ／｛Ｃ＋［（Ａ−Ｃ）／２］｝≧１．０３を満たし、かつ前記端子と接触しないように設定されることを特徴とする円筒形電池。