JPH0982354A - アルカリ二次電池の製造方法 - Google Patents
アルカリ二次電池の製造方法Info
- Publication number
- JPH0982354A JPH0982354A JP7238382A JP23838295A JPH0982354A JP H0982354 A JPH0982354 A JP H0982354A JP 7238382 A JP7238382 A JP 7238382A JP 23838295 A JP23838295 A JP 23838295A JP H0982354 A JPH0982354 A JP H0982354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- secondary battery
- positive electrode
- negative electrode
- alkaline secondary
- discharge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 充放電サイクル寿命が向上されたアルカリ二
次電池を提供することを目的とする。 【解決手段】 金属コバルト及びコバルト化合物から選
ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含
むペースト式正極と、負極と、前記正極と前記負極との
間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液とを備え
たアルカリ二次電池の製造方法において、初充放電を施
した後、１カ月間以上貯蔵することを特徴とする。
次電池を提供することを目的とする。 【解決手段】 金属コバルト及びコバルト化合物から選
ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含
むペースト式正極と、負極と、前記正極と前記負極との
間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液とを備え
たアルカリ二次電池の製造方法において、初充放電を施
した後、１カ月間以上貯蔵することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ペースト式ニッケ
ル正極を備えたアルカリ二次電池の製造方法に関するも
のである。
ル正極を備えたアルカリ二次電池の製造方法に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】アルカリ二次電池は、正極と負極との間
にセパレータを介装して電極群を作製し、これを容器内
に収納し、前記容器内にアルカリ電解液を収容し、封口
し、貯蔵エージングを施し、さらに初充放電による活性
化を行うことにより製造される。前記正極としては、ペ
ースト式正極が用いられている。このペースト式正極
は、水酸化ニッケルに導電材、結着剤および水を添加、
混合してペーストを調製した後、このペーストをスポン
ジ状金属多孔体、金属繊維マットのような３次元構造の
導電性芯体に充填することにより作製される。このよう
なアルカリ二次電池においては、低電解液、高容量、高
密度セル化が要望されている。
にセパレータを介装して電極群を作製し、これを容器内
に収納し、前記容器内にアルカリ電解液を収容し、封口
し、貯蔵エージングを施し、さらに初充放電による活性
化を行うことにより製造される。前記正極としては、ペ
ースト式正極が用いられている。このペースト式正極
は、水酸化ニッケルに導電材、結着剤および水を添加、
混合してペーストを調製した後、このペーストをスポン
ジ状金属多孔体、金属繊維マットのような３次元構造の
導電性芯体に充填することにより作製される。このよう
なアルカリ二次電池においては、低電解液、高容量、高
密度セル化が要望されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、充放
電サイクル寿命が向上されたアルカリ二次電池を提供し
ようとするものである。
電サイクル寿命が向上されたアルカリ二次電池を提供し
ようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明に係るアルカリ二
次電池の製造方法は、金属コバルト及びコバルト化合物
から選ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケル
とを含むペースト式正極と、負極と、前記正極と前記負
極との間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を備えたアルカリ二次電池の製造方法において、初充放
電を施した後、１カ月間以上貯蔵することを特徴とする
ものである。
次電池の製造方法は、金属コバルト及びコバルト化合物
から選ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケル
とを含むペースト式正極と、負極と、前記正極と前記負
極との間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液と
を備えたアルカリ二次電池の製造方法において、初充放
電を施した後、１カ月間以上貯蔵することを特徴とする
ものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る製造方法を説
明する。 ＜電池組立て工程＞まず、例えば図１に示すような構造
を有するアルカリ二次電池を組立てる。
明する。 ＜電池組立て工程＞まず、例えば図１に示すような構造
を有するアルカリ二次電池を組立てる。
【０００６】すなわち、有底円筒状の容器１内には、正
極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイラル状
に捲回することにより作製された電極群５が収納されて
いる。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配置され
て前記容器１と電気的に接触している。アルカリ電解液
は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６を有す
る円形の封口板７は、前記容器１の上部開口部に配置さ
れている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前記封口
板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に配置さ
れ、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工により
前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を介して
気密に固定している。正極リード９は、一端が前記正極
２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続されてい
る。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７上に
前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製の安
全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲まれ
た空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。中央
に穴を有する絶縁材料製の押え板１２は、前記正極端子
１０上に前記正極端子１０の突起部が前記穴から突出さ
れるように配置されている。外装チューブ１３は、前記
押え板１２の周縁、前記容器１の側面及び前記容器１の
底部周縁を被覆している。
極２とセパレータ３と負極４とを積層してスパイラル状
に捲回することにより作製された電極群５が収納されて
いる。前記負極４は、前記電極群５の最外周に配置され
て前記容器１と電気的に接触している。アルカリ電解液
は、前記容器１内に収容されている。中央に孔６を有す
る円形の封口板７は、前記容器１の上部開口部に配置さ
れている。リング状の絶縁性ガスケット８は、前記封口
板７の周縁と前記容器１の上部開口部内面の間に配置さ
れ、前記上部開口部を内側に縮径するカシメ加工により
前記容器１に前記封口板７を前記ガスケット８を介して
気密に固定している。正極リード９は、一端が前記正極
２に接続、他端が前記封口板７の下面に接続されてい
る。帽子形状をなす正極端子１０は、前記封口板７上に
前記孔６を覆うように取り付けられている。ゴム製の安
全弁１１は、前記封口板７と前記正極端子１０で囲まれ
た空間内に前記孔６を塞ぐように配置されている。中央
に穴を有する絶縁材料製の押え板１２は、前記正極端子
１０上に前記正極端子１０の突起部が前記穴から突出さ
れるように配置されている。外装チューブ１３は、前記
押え板１２の周縁、前記容器１の側面及び前記容器１の
底部周縁を被覆している。
【０００７】次に、正極２、負極４、セパレータ３及び
アルカリ電解液について説明する。 １）正極２ この正極２は、金属コバルト及びコバルト化合物から選
ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含
むペーストが集電体に充填された構造を有する。
アルカリ電解液について説明する。 １）正極２ この正極２は、金属コバルト及びコバルト化合物から選
ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含
むペーストが集電体に充填された構造を有する。
【０００８】前記正極２は、例えば、前記水酸化ニッケ
ルと、前記導電剤と、結着剤と、水とを含むペーストを
調製した後、前記ペーストを前記集電体に充填し、これ
を乾燥し、必要に応じて加圧成形を施すことにより作製
される。
ルと、前記導電剤と、結着剤と、水とを含むペーストを
調製した後、前記ペーストを前記集電体に充填し、これ
を乾燥し、必要に応じて加圧成形を施すことにより作製
される。
【０００９】前記水酸化ニッケルとしては、亜鉛及びコ
バルトが共沈された水酸化ニッケルを用いることを許容
する。前記導電剤は、コバルト化合物及び金属コバルト
から選ばれる１種以上からなるものが用いられる。前記
コバルト化合物としては、例えば、水酸化コバルト（Ｃ
ｏ（ＯＨ）2 ）、一酸化コバルト（ＣｏＯ）等を挙げる
ことができる。特に、水酸化コバルトか、一酸化コバル
ト、もしくは水酸化コバルト及び一酸化コバルトの両方
からなる導電剤を用いるのが好ましい。
バルトが共沈された水酸化ニッケルを用いることを許容
する。前記導電剤は、コバルト化合物及び金属コバルト
から選ばれる１種以上からなるものが用いられる。前記
コバルト化合物としては、例えば、水酸化コバルト（Ｃ
ｏ（ＯＨ）2 ）、一酸化コバルト（ＣｏＯ）等を挙げる
ことができる。特に、水酸化コバルトか、一酸化コバル
ト、もしくは水酸化コバルト及び一酸化コバルトの両方
からなる導電剤を用いるのが好ましい。
【００１０】前記結着剤としては、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の疎水性ポリマー、例えばカルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、例え
ばポリアクリル酸ナトリウム（ＳＰＡ）などのポリアク
リル酸塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチ
レンオキシド等の親水性ポリマー、例えばラテックス等
のゴム系ポリマー等を挙げることができる。
フルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等の疎水性ポリマー、例えばカルボキシメチル
セルロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、例え
ばポリアクリル酸ナトリウム（ＳＰＡ）などのポリアク
リル酸塩、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチ
レンオキシド等の親水性ポリマー、例えばラテックス等
のゴム系ポリマー等を挙げることができる。
【００１１】前記集電体としては、例えばニッケル、ス
テンレスのような金属や、ニッケルメッキが施された樹
脂などの耐アルカリ性材料から形成された網状、スポン
ジ状、繊維状、もしくはフェルト状の金属多孔体等を挙
げることができる。 ２）負極４ 前記負極４は、負極活物質が導電性基板に担持された構
造を有することが好ましい。
テンレスのような金属や、ニッケルメッキが施された樹
脂などの耐アルカリ性材料から形成された網状、スポン
ジ状、繊維状、もしくはフェルト状の金属多孔体等を挙
げることができる。 ２）負極４ 前記負極４は、負極活物質が導電性基板に担持された構
造を有することが好ましい。
【００１２】前記負極４は、例えば、負極活物質と結着
剤と導電性材料と水とを含むペーストを調製し、前記ペ
ーストを導電性基板に充填し、乾燥した後、必要に応じ
て加圧成形することにより製造される。
剤と導電性材料と水とを含むペーストを調製し、前記ペ
ーストを導電性基板に充填し、乾燥した後、必要に応じ
て加圧成形することにより製造される。
【００１３】前記活物質としては、充放電反応に直接関
与する物質や、充放電反応に直接関与する物質を吸蔵・
放出する物質を用いることができる。前者の例として
は、例えば、金属カドミウム、水酸化カドミウムなどの
カドミウム化合物の粉末等を挙げることができる。後者
の例としては、例えば、水素を吸蔵放出する水素吸蔵合
金等を挙げることができる。中でも、前記水素吸蔵合金
を含む負極を備えた二次電池は、前記カドミウム化合物
の粉末を含む負極を備えた二次電池に比べて大電流での
放電が可能で、かつ環境汚染の恐れが少ないため、好適
である。
与する物質や、充放電反応に直接関与する物質を吸蔵・
放出する物質を用いることができる。前者の例として
は、例えば、金属カドミウム、水酸化カドミウムなどの
カドミウム化合物の粉末等を挙げることができる。後者
の例としては、例えば、水素を吸蔵放出する水素吸蔵合
金等を挙げることができる。中でも、前記水素吸蔵合金
を含む負極を備えた二次電池は、前記カドミウム化合物
の粉末を含む負極を備えた二次電池に比べて大電流での
放電が可能で、かつ環境汚染の恐れが少ないため、好適
である。
【００１４】前記水素吸蔵合金としては、格別制限され
るものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水
素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出
できるものであればよい。例えば、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮ
ｉ5 （Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ラ
ンタン富化したミッシュメタル）、またはこれらのＮｉ
の一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、
Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、もし
くはＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系、ＺｒＮｉ系、ＭｇＮｉ系
のものを挙げることができる。中でも、一般式ＬｍＮｉ
x Ｍｎy Ａz （ただし、ＡはＡｌ，Ｃｏから選ばれる少
なくとも一種の金属、原子比ｘ，ｙ，ｚはその合計値が
４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．４を示す）で表される水素吸
蔵合金を用いることが望ましい。
るものではなく、電解液中で電気化学的に発生させた水
素を吸蔵でき、かつ放電時にその吸蔵水素を容易に放出
できるものであればよい。例えば、ＬａＮｉ5 、ＭｍＮ
ｉ5 （Ｍｍ；ミッシュメタル）、ＬｍＮｉ5 （Ｌｍ；ラ
ンタン富化したミッシュメタル）、またはこれらのＮｉ
の一部をＡｌ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、
Ｃｒ、Ｂのような元素で置換した多元素系のもの、もし
くはＴｉＮｉ系、ＴｉＦｅ系、ＺｒＮｉ系、ＭｇＮｉ系
のものを挙げることができる。中でも、一般式ＬｍＮｉ
x Ｍｎy Ａz （ただし、ＡはＡｌ，Ｃｏから選ばれる少
なくとも一種の金属、原子比ｘ，ｙ，ｚはその合計値が
４．８≦ｘ＋ｙ＋ｚ≦５．４を示す）で表される水素吸
蔵合金を用いることが望ましい。
【００１５】前記結着剤としては、前述した正極で説明
したのと同様なものを用いることができる。前記導電性
材料としては、例えば、ニッケル粉末、酸化コバルト、
酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができ
る。特に、前記カーボンブラックを導電性材料として用
いることが好ましい。
したのと同様なものを用いることができる。前記導電性
材料としては、例えば、ニッケル粉末、酸化コバルト、
酸化チタン、カーボンブラック等を挙げることができ
る。特に、前記カーボンブラックを導電性材料として用
いることが好ましい。
【００１６】前記導電性基板としては、例えば、パンチ
ドメタル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、ニッケ
ルネットなどの二次元基板や、フェルト状金属多孔体
や、スポンジ状金属基板などの三次元基板を挙げること
ができる。 ３）セパレータ３ 前記セパレータ３としては、例えば、ポリエチレン繊維
製不織布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製
不織布、ポリプロピレン繊維製不織布などのポリオレフ
ィン繊維製不織布に親水性官能基が付与されたものや、
例えばナイロン６，６などのポリアミド繊維製不織布を
挙げることができる。前記ポリオレフィン繊維製不織布
に親水性官能基を付与する方法としては、例えば、コロ
ナ放電処理、スルホン化処理、グラフト共重合、界面活
性剤や親水性樹脂の塗布などを挙げることができる。 ４）アルカリ電解液 前記アルカリ電解液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の水溶液、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）
の水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の水溶液、ＮａＯ
ＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの混合液、Ｋ
ＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることがで
きる。 ＜初充電工程＞このようにして組立てられたアルカリ二
次電池は必要に応じて貯蔵エージングが施された後、初
充放電が施される。
ドメタル、エキスパンデッドメタル、穿孔剛板、ニッケ
ルネットなどの二次元基板や、フェルト状金属多孔体
や、スポンジ状金属基板などの三次元基板を挙げること
ができる。 ３）セパレータ３ 前記セパレータ３としては、例えば、ポリエチレン繊維
製不織布、エチレン−ビニルアルコール共重合体繊維製
不織布、ポリプロピレン繊維製不織布などのポリオレフ
ィン繊維製不織布に親水性官能基が付与されたものや、
例えばナイロン６，６などのポリアミド繊維製不織布を
挙げることができる。前記ポリオレフィン繊維製不織布
に親水性官能基を付与する方法としては、例えば、コロ
ナ放電処理、スルホン化処理、グラフト共重合、界面活
性剤や親水性樹脂の塗布などを挙げることができる。 ４）アルカリ電解液 前記アルカリ電解液としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム（ＮａＯＨ）の水溶液、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）
の水溶液、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の水溶液、ＮａＯ
ＨとＬｉＯＨの混合液、ＫＯＨとＬｉＯＨの混合液、Ｋ
ＯＨとＬｉＯＨとＮａＯＨの混合液等を用いることがで
きる。 ＜初充電工程＞このようにして組立てられたアルカリ二
次電池は必要に応じて貯蔵エージングが施された後、初
充放電が施される。
【００１７】前記初充放電は、例えば、１．３Ｖ以下の
定電圧か、または０．０５ＣｍＡ〜０．１ＣｍＡの定電
流で充電した後、１ＣｍＡの電流で電池作動電圧が１Ｖ
になるまで放電するサイクルを１サイクル施し、次いで
０．０５ＣｍＡ〜１．２ＣｍＡの定電流で充電した後、
１ＣｍＡの電流で電池作動電圧が１Ｖになるまで放電す
るサイクルを１サイクル以上施すことによって行うこと
ができる。 ＜貯蔵工程＞初充放電が施された二次電池を１カ月間以
上貯蔵する。
定電圧か、または０．０５ＣｍＡ〜０．１ＣｍＡの定電
流で充電した後、１ＣｍＡの電流で電池作動電圧が１Ｖ
になるまで放電するサイクルを１サイクル施し、次いで
０．０５ＣｍＡ〜１．２ＣｍＡの定電流で充電した後、
１ＣｍＡの電流で電池作動電圧が１Ｖになるまで放電す
るサイクルを１サイクル以上施すことによって行うこと
ができる。 ＜貯蔵工程＞初充放電が施された二次電池を１カ月間以
上貯蔵する。
【００１８】前記貯蔵期間を１カ月未満にすると、充放
電サイクルの進行に伴って内圧及びインピーダンス上昇
がはやいため、サイクル寿命が短くなる。貯蔵温度は、
０℃〜４５℃にすることが好ましい。
電サイクルの進行に伴って内圧及びインピーダンス上昇
がはやいため、サイクル寿命が短くなる。貯蔵温度は、
０℃〜４５℃にすることが好ましい。
【００１９】本発明のアルカリ二次電池の製造方法は、
金属コバルト及びコバルト化合物から選ばれる１種以上
からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含むペースト式正
極と、負極と、前記正極と前記負極との間に介在される
セパレータと、アルカリ電解液とを備えたアルカリ二次
電池の製造方法であって、初充放電を施した後、１カ月
間以上貯蔵することを特徴とする。前記方法で製造され
た二次電池は、充放電サイクルの進行に伴う内圧上昇及
びインピーダンスの上昇を抑制することができるため、
充放電サイクル寿命を向上することができる。このよう
な製造方法によって前述した目的を達成できる理由は明
らかではないが、１カ月間以上の貯蔵により正極と負極
との接触性が向上して正極及び負極の有効接触面積が増
加すると共に正極及び負極へ電解液が均一に浸透される
ためであると考えられる。
金属コバルト及びコバルト化合物から選ばれる１種以上
からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含むペースト式正
極と、負極と、前記正極と前記負極との間に介在される
セパレータと、アルカリ電解液とを備えたアルカリ二次
電池の製造方法であって、初充放電を施した後、１カ月
間以上貯蔵することを特徴とする。前記方法で製造され
た二次電池は、充放電サイクルの進行に伴う内圧上昇及
びインピーダンスの上昇を抑制することができるため、
充放電サイクル寿命を向上することができる。このよう
な製造方法によって前述した目的を達成できる理由は明
らかではないが、１カ月間以上の貯蔵により正極と負極
との接触性が向上して正極及び負極の有効接触面積が増
加すると共に正極及び負極へ電解液が均一に浸透される
ためであると考えられる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を図面を参照して詳細
に説明する。 実施例１ 水酸化ニッケル粉末９０重量部に対して導電材として一
酸化コバルト粉末１０重量部を添加し、さらに結着剤と
してカルボキシメチルセルロース０．２５重量部、ポリ
アクリル酸ナトリウム０．２５重量部、ポリテトラフル
オロエチレン３重量部、水３０重量部を添加して混練す
ることによりペーストを調製した。つづいて、このペー
ストを集電体としてのニッケル繊維基板内に充填した
後、乾燥し、加圧成形することによりペースト式正極を
作製した。
に説明する。 実施例１ 水酸化ニッケル粉末９０重量部に対して導電材として一
酸化コバルト粉末１０重量部を添加し、さらに結着剤と
してカルボキシメチルセルロース０．２５重量部、ポリ
アクリル酸ナトリウム０．２５重量部、ポリテトラフル
オロエチレン３重量部、水３０重量部を添加して混練す
ることによりペーストを調製した。つづいて、このペー
ストを集電体としてのニッケル繊維基板内に充填した
後、乾燥し、加圧成形することによりペースト式正極を
作製した。
【００２１】ランタン富化したミッシュメタルＬｍと、
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて高周波炉によって、Ｌ
ｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる水
素吸蔵合金を作製した。前記水素吸蔵合金を機械粉砕
し、これを２００メッシュのふるいを通過させた。得ら
れた合金粉末１００重量部に対してポリアクリル酸ナト
リウム０．５重量部、カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）０．１２５重量部、ポリテトラフルオロエチレン
のディスパージョン（比重１．５，固形分６０ｗｔ％）
を固形分換算で１．５重量部および導電性材料としてカ
ーボン粉末１重量部を水５０重量部と共に混合すること
によって、ペーストを調製した。このペーストを導電性
基板としてのパンチドメタルに塗布、乾燥した後、加圧
成形することによってペースト式負極を作製した。
Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ａｌを用いて高周波炉によって、Ｌ
ｍＮｉ4.0 Ｃｏ0.4 Ｍｎ0.3 Ａｌ0.3 の組成からなる水
素吸蔵合金を作製した。前記水素吸蔵合金を機械粉砕
し、これを２００メッシュのふるいを通過させた。得ら
れた合金粉末１００重量部に対してポリアクリル酸ナト
リウム０．５重量部、カルボキシメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）０．１２５重量部、ポリテトラフルオロエチレン
のディスパージョン（比重１．５，固形分６０ｗｔ％）
を固形分換算で１．５重量部および導電性材料としてカ
ーボン粉末１重量部を水５０重量部と共に混合すること
によって、ペーストを調製した。このペーストを導電性
基板としてのパンチドメタルに塗布、乾燥した後、加圧
成形することによってペースト式負極を作製した。
【００２２】セパレータとしてポリプロピレン繊維とポ
リエチレン繊維からなる複合繊維製不織布に親水化処理
が施されたものを用い、前記セパレータを前記負極と前
記正極との間に介装し、渦巻状に捲回して電極群を作製
した。この電極群を有底円筒状容器に収納した。前記容
器内に８Ｎの水酸化カリウムからなるアルカリ電解液を
収容し、封口することにより前述した図１に示す構造を
有し、４／５Ａサイズで、公称容量が１５００ｍＡｈの
円筒形アルカリ二次電池を組み立てた。
リエチレン繊維からなる複合繊維製不織布に親水化処理
が施されたものを用い、前記セパレータを前記負極と前
記正極との間に介装し、渦巻状に捲回して電極群を作製
した。この電極群を有底円筒状容器に収納した。前記容
器内に８Ｎの水酸化カリウムからなるアルカリ電解液を
収容し、封口することにより前述した図１に示す構造を
有し、４／５Ａサイズで、公称容量が１５００ｍＡｈの
円筒形アルカリ二次電池を組み立てた。
【００２３】組立てられた二次電池を２５℃で放置エー
ジングを行った後、０．１Ｃで１５時間充電する初充電
を施した後、１．０Ｃで１．０Ｖまで放電した。更に、
０．３Ｃで５時間充電した後、１．０Ｃで１．０Ｖまで
放電する充放電サイクルを３回繰り返すことにより初充
放電を施した。次いで、２５℃で１カ月間貯蔵すること
により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 実施例２ 貯蔵期間を３カ月間にすること以外は実施例１と同様な
方法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 実施例３ 貯蔵期間を６カ月間にすること以外は実施例１と同様な
方法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 比較例１ 初充放電工程後に貯蔵を行わなかったこと以外は実施例
１と同様な方法により円筒形アルカリ二次電池を製造し
た。 比較例２ 貯蔵期間を２週間にすること以外は実施例１と同様な方
法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。
ジングを行った後、０．１Ｃで１５時間充電する初充電
を施した後、１．０Ｃで１．０Ｖまで放電した。更に、
０．３Ｃで５時間充電した後、１．０Ｃで１．０Ｖまで
放電する充放電サイクルを３回繰り返すことにより初充
放電を施した。次いで、２５℃で１カ月間貯蔵すること
により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 実施例２ 貯蔵期間を３カ月間にすること以外は実施例１と同様な
方法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 実施例３ 貯蔵期間を６カ月間にすること以外は実施例１と同様な
方法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。 比較例１ 初充放電工程後に貯蔵を行わなかったこと以外は実施例
１と同様な方法により円筒形アルカリ二次電池を製造し
た。 比較例２ 貯蔵期間を２週間にすること以外は実施例１と同様な方
法により円筒形アルカリ二次電池を製造した。
【００２４】実施例１〜３及び比較例１〜２の二次電池
について、１Ｃで１５０％充電を行った後、１Ｃで１Ｖ
まで放電する充放電サイクルを繰り返し、各サイクル毎
の電池内圧を測定し、その結果を図２に示す。
について、１Ｃで１５０％充電を行った後、１Ｃで１Ｖ
まで放電する充放電サイクルを繰り返し、各サイクル毎
の電池内圧を測定し、その結果を図２に示す。
【００２５】図２から明らかなように、実施例１〜３の
二次電池は、充放電サイクルの進行に伴う内圧上昇を低
く抑えることができることがわかる。また、実施例１〜
３及び比較例１〜２の二次電池について、０．３Ｃで１
２５％充電を行った後、１Ｃで１Ｖまで放電する充放電
サイクルを１０００サイクル繰り返し、各サイクル毎の
インピーダンスを測定し、その結果を図３に示す。
二次電池は、充放電サイクルの進行に伴う内圧上昇を低
く抑えることができることがわかる。また、実施例１〜
３及び比較例１〜２の二次電池について、０．３Ｃで１
２５％充電を行った後、１Ｃで１Ｖまで放電する充放電
サイクルを１０００サイクル繰り返し、各サイクル毎の
インピーダンスを測定し、その結果を図３に示す。
【００２６】図３から明らかなように、実施例１〜３の
二次電池は、充放電サイクルの進行に伴うインピーダン
スの上昇を低く抑えることができることがわかる。更
に、実施例１〜３及び比較例１〜２の二次電池につい
て、０．３Ｃで１２５％充電した後、１Ｃで電池電圧が
１．０Ｖに達するまで放電する充放電サイクルを１００
０サイクル繰り返し、各サイクル毎に１Ｃで電池電圧が
１．０Ｖに達するまでの時間から放電容量を算出した。
二次電池は、充放電サイクルの進行に伴うインピーダン
スの上昇を低く抑えることができることがわかる。更
に、実施例１〜３及び比較例１〜２の二次電池につい
て、０．３Ｃで１２５％充電した後、１Ｃで電池電圧が
１．０Ｖに達するまで放電する充放電サイクルを１００
０サイクル繰り返し、各サイクル毎に１Ｃで電池電圧が
１．０Ｖに達するまでの時間から放電容量を算出した。
【００２７】前記充放電サイクル特性試験の結果を図４
に示す。図４の縦軸の放電容量比は、実施例１の１サイ
クル目の放電容量を１００とし、実施例１〜３および比
較例１〜２の二次電池のそれ以降のサイクルにおける放
電容量を示している。
に示す。図４の縦軸の放電容量比は、実施例１の１サイ
クル目の放電容量を１００とし、実施例１〜３および比
較例１〜２の二次電池のそれ以降のサイクルにおける放
電容量を示している。
【００２８】図４から明らかなように、本発明の実施例
１〜３の二次電池は比較例１〜２の二次電池に比べて充
放電サイクル寿命が長いことがわかる。なお、前記実施
例では円筒形アルカリ二次電池に適用した例を説明した
が、電池形状はこれに限定されるものではなく、短冊状
の正極と負極とをその間にセパレータを介在して交互に
重ね合わせて作製された電極群を備える角形アルカリ二
次電池にも同様に適用することができる。
１〜３の二次電池は比較例１〜２の二次電池に比べて充
放電サイクル寿命が長いことがわかる。なお、前記実施
例では円筒形アルカリ二次電池に適用した例を説明した
が、電池形状はこれに限定されるものではなく、短冊状
の正極と負極とをその間にセパレータを介在して交互に
重ね合わせて作製された電極群を備える角形アルカリ二
次電池にも同様に適用することができる。
【００２９】
【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、充
放電サイクルの進行に伴う内圧上昇及びインピーダンス
の上昇を抑えられ、充放電サイクル寿命が向上されたア
ルカリ二次電池の製造方法を提供することができる。
放電サイクルの進行に伴う内圧上昇及びインピーダンス
の上昇を抑えられ、充放電サイクル寿命が向上されたア
ルカリ二次電池の製造方法を提供することができる。
【図１】本発明に係るアルカリ二次電池を示す斜視図。
【図２】本発明の実施例１〜３および比較例１〜２のア
ルカリ二次電池におけるサイクル数と内圧との関係を示
す特性図。
ルカリ二次電池におけるサイクル数と内圧との関係を示
す特性図。
【図３】本発明の実施例１〜３および比較例１〜２のア
ルカリ二次電池におけるサイクル数とインピーダンスと
の関係を示す特性図。
ルカリ二次電池におけるサイクル数とインピーダンスと
の関係を示す特性図。
【図４】本発明の実施例１〜３および比較例１〜２のア
ルカリ二次電池におけるサイクル数と放電容量比との関
係を示す特性図。
ルカリ二次電池におけるサイクル数と放電容量比との関
係を示す特性図。
１…容器、２…正極、３…セパレータ、４…負極、５…
電極群、７…封口板、８…絶縁ガスケット。
電極群、７…封口板、８…絶縁ガスケット。
Claims (1)
- 【請求項１】 金属コバルト及びコバルト化合物から選
ばれる１種以上からなる導電剤と水酸化ニッケルとを含
むペースト式正極と、負極と、前記正極と前記負極との
間に介在されるセパレータと、アルカリ電解液とを備え
たアルカリ二次電池の製造方法において、初充放電を施
した後、１カ月間以上貯蔵することを特徴とするアルカ
リ二次電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7238382A JPH0982354A (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | アルカリ二次電池の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7238382A JPH0982354A (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | アルカリ二次電池の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0982354A true JPH0982354A (ja) | 1997-03-28 |
Family
ID=17029364
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7238382A Pending JPH0982354A (ja) | 1995-09-18 | 1995-09-18 | アルカリ二次電池の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0982354A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006049149A (ja) * | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極、該電極を用いたアルカリ蓄電池及び該電極の製造方法。 |
-
1995
- 1995-09-18 JP JP7238382A patent/JPH0982354A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006049149A (ja) * | 2004-08-05 | 2006-02-16 | Sanyo Electric Co Ltd | アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金電極、該電極を用いたアルカリ蓄電池及び該電極の製造方法。 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH11162468A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3567021B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2001118597A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH09139230A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3748122B2 (ja) | アルカリ蓄電池の製造方法 | |
| JPH09115519A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JPH0982354A (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JP3393978B2 (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2001223000A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2001236930A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3343470B2 (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JPH09213360A (ja) | 角形電池の製造方法 | |
| JPH09129222A (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JPH11297353A (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 | |
| JPH10255789A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JPH0963635A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP3213684B2 (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JPH11149938A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JPH0982288A (ja) | 円筒形電池 | |
| JPH11329480A (ja) | アルカリ二次電池 | |
| JP2001006723A (ja) | アルカリ二次電池およびアルカリ二次電池の製造方法 | |
| JP2000012073A (ja) | ニッケル水素二次電池の製造方法 | |
| JPH09115511A (ja) | アルカリ二次電池の製造方法 | |
| JP2001176540A (ja) | ニッケル水素二次電池 | |
| JPH1140183A (ja) | 電 池 |