JP3672870B2

JP3672870B2 - 化粧板積層用印刷樹脂フィルム及びその樹脂フィルムを積層した化粧板

Info

Publication number: JP3672870B2
Application number: JP2001520293A
Authority: JP
Inventors: 寛之岩下; 芳樹武居; 幸治田熊; 行治藤井
Original assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Current assignee: Toyo Kohan Co Ltd
Priority date: 1999-08-30
Filing date: 2000-08-28
Publication date: 2005-07-20
Anticipated expiration: 2020-08-28
Also published as: AU6732200A; WO2001015901A1

Description

技術分野
本発明は、各種家具類や建築内装材等に使用される化粧板に積層する印刷を施した化粧板積層用印刷樹脂フィルムに関する。また本発明は、その印刷樹脂フィルムを積層した化粧板に関する。
背景技術
従来、各種家具類や建築内装材等に使用される化粧板としては、
（１）基材となる樹脂層に通常の方法を用いて印刷を施し、印刷層の表面保護のために、アミノアルキッド樹脂、ウレタン樹脂等のコート層を設けた化粧フィルム、
（２）基材となる樹脂層に印刷を施した後、透明な２軸延伸ポリエステルフィルムを接着剤層を介して積層した化粧フィルム、
（３）ポリ塩化ビニルフィルムの上に通常の方法を用いて印刷を施した後、透明なポリ塩化ビニルフィルムや２軸延伸ポリエステルフィルムを積層した化粧フィルム、
などの化粧フィルムを、接着剤を介して金属板、合板、またはＭＤＦなどの基板に積層したものが知られている。
しかしながら、上記（１）の化粧フィルムを積層した化粧板は、化粧フィルムの強度が不十分であるため、Ｖカット加工などを施す場合、加工時に化粧フィルムが割れたり、コーナー部のインキが剥離し易いという問題があり、Ｖカット加工などを施す用途には適していない。
（２）の化粧フィルムを積層した化粧板は、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性には優れているが、表面フィルムの柔軟性に乏しく、軟化温度が高いためエンボス加工を施す場合、エンボスが入り難い。
（３）の化粧フィルムを積層した化粧板は、ポリ塩化ビニルフィルムが用いられているため、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性が劣り、また焼却して廃棄処理する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染したり、焼却する際に焼却炉を傷めたりするおそれがあるなどの問題を抱えている。
本発明は上記の問題を解決することを目的として、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムを用いた化粧シートと同等以上の意匠性に優れた絵柄模様を有し、耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板積層用印刷樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板を提供することを課題とする。
発明の開示
本発明のフィルムは、接着樹脂層、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなり基材樹脂層、印刷層、表面保護層が順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第１の特徴とする。
本発明のフイルムは、接着樹脂層、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の２層からなり、その層厚比が１：９〜９：１である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第２の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）と変性ポリブチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＢＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＢＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第３の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）と変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＥＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第４の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ/ＰＥＴが９８／２〜５０／５０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第５の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリカーボネート樹脂（ＰＣ）のブレンド樹脂からなる、その混合比ＰＢＴ／ＰＣが９５／５〜３０／７０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第６の特徴とする。
本発明のフィルムは、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂からなる基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第７の特徴とする。
本発明のフィルムは、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の２層からなり、その層厚比が１：９〜９：１である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第８の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）と変性ポリブチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＢＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＢＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第９の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）と変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＥＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第１０の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／ＰＥＴが９８／２〜５０／５０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第１１の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリカーボネート樹脂（ＰＣ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／ＰＣが９５／５〜３０／７０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が基材樹脂層の全面に設けられてなることを第１２の特徴とする。
本発明のフィルムは、印刷層、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂あるいは、ポリブチレンテレフタレート樹脂と変性ポリブチレンテレフタレート樹脂のブレンド樹脂からなる表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、印刷層が表面保護層の裏面全面に設けられてなることを第１３の特徴とする。
本発明のフィルムは、印刷層が、絵柄印刷層である上層と、基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなることを第１４の特徴とする。
本発明のフィルムは、印刷層が、絵柄印刷層からなることを第１５の特徴とする。
本発明のフィルムは、表面保護層がポリエステル樹脂からなることを第１６の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂であることを第１７の特徴とする。
本発明のフィルムは、表面保護層にエンボス加工が施されたことを第１８の特徴とする。
本発明のフィルムは、表面保護層の上にさらに艶調整層を設けたことを第１９の特徴とする。
本発明のフィルムは、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂は酸成分がイソフタル酸であり、その共重合比が２〜２０モル％であることを第２０の特徴とする。
本発明のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート樹脂は固有粘度ＩＶ値が１．０〜２．０であることを第２１の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層が、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂からなることを第２２の特徴とする。
本発明のフィルムは、変性ポリエチレンテレフタレート樹脂は酸成分がイソフタル酸であり、その共重合比が２〜２０モル％であることを第２３の特徴とする。
本発明のフィルムは、接着樹脂層または基材樹脂層は、基板と接触する部分の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量％含有した樹脂からなることを第２４の特徴とする。
本発明の化粧板は、基板の少なくとも片面に、化粧フィルム化粧板積層用印刷樹脂フィルムを積層したことを第１の特徴とする。
本発明の化粧板は、基板と前記化粧フィルム化粧板積層用印刷樹脂フィルムの間に接着剤層を介して積層したことを第２の特徴とする。
本発明の化粧板は、基板が金属板であることを第２の特徴とする。
本発明の化粧板は、基板が木質板であることを第３の特徴とする。
本発明の化粧板は、基板がボードであることを第４の特徴とする。
【図面の簡単な説明】
図１は、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの一例を示す断面図である。図２は、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。図３は、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の一例を示す断面図である。図４は、本発明の化粧板の一例を示す断面図である。図５は、本発明の化粧板の一例を示す断面図である。
発明を実施するための最良の形態
本発明の発明者等は、焼却時に有毒ガスおよびそれに起因する有害物質が発生して環境を汚染するおそれがあるポリ塩化ビニル樹脂フィルムに替わる意匠性に優れた絵柄模様を有し、かつ耐汚染性、耐溶剤性などの表面物性に優れた化粧板に積層する印刷可能な樹脂フィルムについて鋭意検討した結果、印刷下地となる基材樹脂層としてポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートと変性ポリブチレンテレフタレートの複層フィルムやポリブチレンテレフタレートをベースとして変性ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリカーボネートをブレンドした樹脂フィルムを用い、それに絵柄印刷層である上層と選択的にベタ印刷層である下層とからなる印刷層を形成し、選択的にエンボス加工が施される表面保護層、およびその上に選択的に施される艶調整層を下から順次積層することにより、上記の要求特性を満足する化粧板に積層する樹脂フィルムが得られることを見出した。また、表面保護層に変性ポリブチレンテレフタレートフィルムあるいは、ポリブチレンテレフタレート樹脂と変性ポリブチレンテレフタレート樹脂のブレンド樹脂などのポリエステルフィルムを用い、それに印刷層を形成し、基材樹脂層を省略してもよい。さらに、上記の樹脂フィルムを金属板、合板、ボードなどに積層した化粧板は、樹脂フィルムの上記の優れたフィルム物性に加えて、意匠性にも優れていることを見出した。
以下に本発明についてその内容を説明する。図１は本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの一例を示す断面図、図２および図３は本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムの他の例を示す断面図、図４および図５は本発明の化粧板の例を示す断面図である。１は化粧板積層用印刷樹脂フィルム、２は基板、３は接着剤層、４は基材樹脂層、５は印刷層、５ａはベタ印刷層、５ｂは絵柄印刷層、６は表面保護層、７はエンボス凹部、８は艶調整層、９は化粧板、１０は接着樹脂層をそれぞれ表している。
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図１に示すように接着樹脂層１０の上面に、基材樹脂層４、ベタ印刷層５ａ、絵柄印刷層５ｂよりなる印刷層が設けられ、該印刷層５の上面に、表面保護層６が積層されており、ベタ印刷層５ａ、絵柄印刷層５ｂよりなる印刷層５を設けた基材樹脂層４の印刷層５と表面保護層６は、熱接着によって積層される。
また、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図２に示すように化粧板積層用印刷樹脂フィルム１の表面保護層６として、表面にエンボス加工を施した表面保護層６を用いてもよい。
さらに、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、図３に示すように表面保護層６の片面に絵柄印刷層５ｂとベタ印刷層５ａを設け、他の片面にエンボス加工を施し、さらにその上層にエンボス凹部７を消失させない程度に艶調整層８を設けてもよい。
図４は、図２に示した化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を、接着剤層３を介して基板２に積層した化粧板９を示す。図５は、図３に示した化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を、接着剤層３を介して基板２に積層した化粧板９を示す。
本発明に用いられる基材樹脂層４としては、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂の２層からなり、その層厚比が１：９〜９：１である２層樹脂フィルム、もしくは、変性ポリブチレンテレフタレート樹脂フィルム、または、ポリブチレンテレフタレート樹脂と変性ポリブチレンテレフタレート樹脂のブレンド樹脂からなり、その混合比が５〜６０重量％である樹脂フィルム、または、ポリブチレンテレフタレート樹脂と変性ポリエチレンテレフタレート樹脂のブレンド樹脂からなり、その混合比が５〜６０重量％である樹脂フィルム、または、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂のブレンド樹脂からなり、その混合比が２〜５０重量％である樹脂フィルム、さらにまたは、ポリブチレンテレフタレート樹脂とポリカーボネート樹脂のブレンド樹脂からなり、その混合比が５〜７０重量％である樹脂フィルムを用いることが好ましい。なお、上記の変性ポリブチレンテレフタレート樹脂および変性ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸成分がイソフタル酸であり、その共重合比が２〜２０モル％であることが好ましく、さらに、ポリブチレンテレフタレート樹脂としては１.０〜２.０の固有粘度（ＩＶ値）を有するポリブチレンテレフタレート樹脂を用いることが好ましいが、固有粘度は製膜性の面から１.５以下、耐水経時性（耐水劣化性）の面から１.２以上であることがより好ましい。
また、基材樹脂層４は押出機を用いて製膜する際に、着色顔料を混練して着色樹脂層としてもよい。
印刷層５は、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した絵柄印刷層５ｂと、基材樹脂層４の全面を隠蔽し絵柄印刷層５ｂの印刷下地色を与えると共に、基材樹脂層４と表面保護層６との熱接着性を付与する、基材樹脂層４の全面に印刷を施したベタ印刷層５ａからなり、印刷層５を形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂などの公知のものが使用できるが、なかでも密着及び熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキッド樹脂系インキが好ましい。また、印刷層５は表面保護層６の裏面に裏印刷することにより設けてもかまわない。
表面保護層６としてはポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましく、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムなどを適用することができるが、なかでも１.０〜２.０の固有粘度を有するポリブチレンテレフタレート樹脂フィルムを用いることがより好ましい。このポリエステル樹脂フィルムは、可塑剤及びハロゲン元素を含まないポリエステル樹脂からなることを特徴とする。また、この表面保護層６に上記のベタ印刷層５ａ、絵柄印刷層５ｂよりなる印刷層５を、設け、上記の基材樹脂層４を省略してもよい。
このポリエステル樹脂を構成する材料の一例としては、以下の組成を有する共重合ポリエステル樹脂などが好適に用いられる。すなわち、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−［ＣＨ₂］_n−ＣＯＯＨの分子構造を有する脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、シクロヘキサンジメチレンシクロヘキサンジカルボキシレート、ブチレン２，６ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも一つから構成されていることが好ましい。
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
そして、図１に示す本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１は、次のようにして作成することができる。すなわち、基材樹脂層４上面の印刷層５の上面に表面保護層６の下面を重ね合わせ、基材樹脂層４と表面保護層６を重ね合せたまま１対の熱ロール間に通して挟み付けて圧着するとともに熱融着して積層し、一枚の積層フィルムを製造する。加熱しながら加圧することにより、表面保護層６を基材樹脂層４の印刷層面５に融着して一枚の化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を作るものである。
また、基材樹脂層４と表面保護層６を積層する際に、上記の熱ロールとしてエンボスロールを使用することにより、積層とエンボス加工を同時に実施することができ、表面保護層６の表面にエンボス凹部７が形成された図２に示す化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を得ることが出来る。そして、基材樹脂層４が寸法安定性に優れるため、張力や熱に起因する伸縮変動を抑えることが可能となり、印刷柄とエンボス柄が同調した、高意匠を有するエンボス化粧フィルムとすることができる。上記の積層作業やエンボス加工などの工程は、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムにおけるのと同じ条件で作業することが可能である。さらに、図３に示すように、表面保護層６の表面に艶調整層８を施して、意匠性をより一層向上させた化粧板積層用印刷樹脂フィルム１とすることもできる。
艶調整層８は、無色透明であってもまたは着色透明であっても、さらに艶消しの透明であってもよく、化粧板積層用印刷樹脂フィルム１の表面の光沢度を調整するために設けるものであるが、表面保護層としての役割も兼ねる。艶調整層８は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより形成することができる。ビヒクルとしてはフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂の１種または２種以上の混合樹脂を用いることが出来る。艶調整層８を形成する塗料には通常適量の艶消剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消剤としてはマイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方式を用いることができる。
また、上記の方法によって得られた化粧板積層用印刷樹脂フィルム１を、接着剤層３を介在させて基板２と張り合わせることにより、図４または図５に示すような化粧板９が得られる。基板２としては、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ等の木質板、鋼板、アルミニウム合金板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板や亜鉛−コバルト−モリブデンめっき鋼板などの金属板、または石膏ボード、珪酸カルシウムボード、石綿スレートボードなどの無機質からなるボードが用いられる。
化粧板積層用印刷樹脂フィルム１と基板２の張り合わせに用いられる接着剤層３の接着剤としては、一般的な接着剤、例えば、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
実施例
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
（実施例１）
市販の固有粘度ＩＶ＝１．４のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）とイソフタル酸１１モル％共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ₁₁、ポリプラスチックス製）を用いて共押出製膜機により作成した厚さ１００μｍ（構成：ＰＢＴ＝９０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ₁₁＝１０μｍ）の未延伸２層フィルムの片面に、ニトロセルロース−アルキド系インキ（昭和インク製）を用い、着色ベタ印刷層および絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。次いで厚さ２５μｍの透明二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）と、上記の印刷を施したポリブチレンテレフタレートフィルムの絵柄印刷層面とを重ねて、圧着用ロールの加熱温度：２００℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ロールのニップ圧：２５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。次に、厚さ０.５ｍｍの電気亜鉛めっき鋼板にポリエステル系接着剤を５ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し、前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱温度：２１０℃、接着圧力：１５ｋｇｆ／ｃｍ²、圧着時間：５秒の条件で加熱圧着し、化粧板を得た。
（実施例２）
市販の固有粘度ＩＶ＝１．０のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）とイソフタル酸１１モル％共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ₁₁、ポリプラスチックス製）を用いて共押出製膜機により作成した厚さ１００μｍ（構成：ＰＢＴ＝９０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ₁₁＝１０μｍ）の未延伸２層フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．０であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押し出し製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料（昭和インク製）を版深３０μｍのグラビアロールにてコートし、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、厚さ６ｍｍの木材合板にポリウレタン系接着剤を５０ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し、前記化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱温度：１６０℃、接着圧力：１５ｋｇｆ／ｃｍ²、圧着時間：１５秒の条件で加熱圧着し、化粧板を得た。
（実施例３）
市販の固有粘度ＩＶ＝２．０のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）とイソフタル酸１１モル％共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ₁₁、ポリプラスチックス製）を用いて共押出製膜機により作成した厚さ１００μｍ（構成：ＰＢＴ＝９０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ₁₁＝１０μｍ）の未延伸２層フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝２．０であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、厚さ８ｍｍの石膏ボードにポリウレタン系接着剤を８０ｇ／ｍ²の塗布量で塗布し、前記化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱温度：１８０℃、接着圧力：１５ｋｇｆ／ｃｍ²、圧着時間：２０秒の条件で加熱圧着し、化粧板を得た。
（実施例４〜８）
実施例４〜８では、実施例２、３と同様に、市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）とイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ、ポリプラスチックス製）を用いて共押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸２層フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。
なお、実施例４は、未延伸２層フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、厚さ構成がＰＢＴ＝９０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ＝１０μｍであり、実施例５は、未延伸２層フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２モル％で、厚さ構成が実施例４と同一であり、実施例６は、未延伸２層フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２０モル％で、厚さ構成が実施例４と同一であり、実施例７は、未延伸２層フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、厚さ構成がＰＢＴ＝５０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ＝５０μｍであり、実施例８は未延伸２フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、厚さ構成がＰＢＴ＝１０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ＝９０μｍである。
（実施例９〜１１）
実施例９〜１１では、市販のイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ、ポリプラスチックス製）を用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。
次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。
なお、実施例９は、未延伸フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２モル％であり、実施例１０は、未延伸フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％であり、実施例１１は、未延伸フィルムのＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２０モル％である。
（実施例１２〜１６）
実施例１２〜１６では、市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）にイソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ、ポリプラスチックス製）をブレンドした樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。なお、実施例１２は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が５重量％である。実施例１３は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例１４は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例１５は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２０モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例１６は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＢＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が６０重量％である。
（実施例１７〜２１）
実施例１７〜２１では、市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）にイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／Ｉ、帝人製）をブレンドした樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。なお、実施例１７は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が５重量％である。実施例１８は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例１９は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例２０は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２０モル％で、その添加量が３０重量％である。実施例２１は、未延伸フィルムにおけるブレンドしたＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、その添加量が６０重量％である。
（実施例２２〜２７）
実施例２２〜２７では、市販のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）にポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ、帝人製）もしくはポリカーボネート樹脂（ＰＣ、帝人製）をブレンドした樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸フィルムの片面に実施例１と同様にして印刷し、その絵柄印刷層面と市販の固有粘度ＩＶ＝１．４であるポリブチレンテレフタレート樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ２５μｍの透明ポリブチレンテレフタレートフィルムとを対向させ、実施例１の加熱圧着による積層条件と同条件にて透明ポリブチレンテレフタレートフィルム面をエンボスロール側として、エンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して圧着することにより、透明ポリブチレンテレフタレートフィルム表面にエンボス凹部を有する化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、実施例２と同様にして艶調整用塗料を塗布し、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。なお、実施例２２は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＥＴで、その添加量が２重量％である。実施例２３は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＥＴで、その添加量が２０重量％である。実施例２４は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＥＴで、その添加量が５０重量％である。実施例２５は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＣで、その添加量が５重量％である。実施例２６は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＣで、その添加量が３０重量％である。実施例２７は、未延伸フィルムにおけるＰＢＴにブレンドした樹脂がＰＣで、その添加量が７０重量％である。
（実施例２８〜３３）
実施例２８〜３３では、市販のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ／Ｉ、帝人製）、固有粘度ＩＶ＝１．４のポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ、ポリプラスチックス製）およびイソフタル酸１１モル％共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ₁₁、ポリプラスチックス製）を用いて３層共押出製膜機により作成した厚さ１２０μｍ（構成：ＰＥＴ／Ｉ＝２０μｍ、ＰＢＴ＝９０μｍ、ＰＢＴ／Ｉ₁₁＝１０μｍ）の未延伸３層フィルムの片面に、ニトロセルロース−アルキド系インキ（昭和インク製）を用い、着色ベタ印刷層および絵柄印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。次いで厚さ２５μｍの透明二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人製）と、上記の印刷を施したポリブチレンテレフタレートフィルムの絵柄印刷層面とを重ねて、圧着用ロールの加熱温度：２００℃、樹脂フィルムの送り速度：２０ｍ／ｍｉｎ、圧着用ロールのニップ圧：２５ｋｇｆ／ｃｍ²の条件で両フィルムを加熱圧着して積層し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。次に、実施例１同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。なお、実施例２８は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２モル％である。実施例２９は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％である。実施例３０は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が２０モル％である。実施例３１は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％であり、さらにアイオノマー樹脂を１重量％添加した場合である。実施例３２は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、さらにアイオノマー樹脂を１０重量％添加した場合である。実施例３３は、未延伸フィルムにおけるＰＥＴ／Ｉのイソフタル酸共重合比が１１モル％で、さらにアイオノマー樹脂を５０重量％添加した場合である。
（実施例３４〜３５）
実施例３４〜３５では、イソフタル酸１１モル％共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ／Ｉ₁₁、ポリプラスチックス製）、もしくはＰＢＴにＰＢＴ／Ｉ₁₁をブレンドした樹脂を用いて押出製膜機により作成した厚さ１００μｍの未延伸フィルムをエンボスロールとシリコンゴムロールからなる圧着用ロールの間に通して、フィルム表面にエンボス凹部を有するフィルムを作製した。この未延伸フィルムの片面に、ニトロセルロース−アルキド系インキ（昭和インク製）を用い、絵柄印刷層および着色ベタ印刷層をグラビア輪転機によりインラインにて裏印刷し、化粧板積層用印刷樹脂フィルムを作製した。さらに、この化粧板積層用印刷樹脂フィルムのエンボス加工面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料（昭和インク製）を版深３０μｍのグラビアロールにてコートし、意匠性に優れた化粧フィルムを作製した。次に、実施例１と同じ条件で、電気亜鉛めっき鋼板に前記の化粧板積層用印刷樹脂フィルムを加熱圧着し、化粧板を得た。なお、実施例３４は、未延伸フィルムがＰＢＴ／Ｉ₁₁である。実施例３５は、未延伸フィルムが、ＰＢＴにＰＢＴ／Ｉ₁₁を３０重量％ブレンドした樹脂である。これらの樹脂フィルムの樹脂構成を表１〜表３に示す。

（樹脂フィルムの特性評価）
実施例１〜３５で作成した化粧板を、下記の特性について評価した。
（耐汚染性）
実施例１〜３５で作成した化粧板の最表層の樹脂フィルム面に、黒色の油性マジックインキ（登録商標、以下同じ）で描画し２４時間放置した後、エタノールを含浸させた布で清拭し、樹脂フィルム面に残存するマジックインキの程度を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
◎：マジックインキは全く認められない。
○：実用上問題ない程度の極くわずかなマジックインキの残存が認められる。
△：実用上問題となる程度のわずかなマジックインキの残存が認められる。
×：かなりの程度にマジックインキの残存が認められる。
（耐溶剤性）
実施例１〜３５で作成した化粧板の最表層の樹脂フィルム面に、メチルエチルケトンを含浸させたスポンジを載せ、２４時間放置した後、フィルム表面の変色および膨れの発生の程度を肉眼観察し、下記の基準で評価した。
◎：変色および膨れの発生は全く認められない。
○：実用上問題ない程度の極くわずかな変色または膨れの発生が認められる。
△：実用上問題となる程度のわずかな変色または膨れの発生が認められる。
×：かなりの程度に変色および膨れが認められる。
（耐水劣化性）
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水劣化性をデュポン衝撃試験法で評価した。実施例１〜３５で作成した化粧板積層用印刷樹脂フィルムを、厚さ０.５ｍｍの電気亜鉛めっき鋼板に積層し試験片とした。この試験片を６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさに切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳＫ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの加工部全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの加工部全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。これらの樹脂フィルムの特性評価を表４に示す。

表４に示すように、本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムは、耐汚染性、耐溶剤性、耐水劣化性のいずれにおいても優れた特性を示す。
産業上の利用可能性
本発明の化粧板積層用印刷樹脂フィルムは上記のように構成されており、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートと変性ポリブチレンテレフタレートの複層フィルムやポリブチレンテレフタレートをベースとして変性ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリカーボネートをブレンドした樹脂フィルムからなる基材樹脂層は熱や張力に対する伸縮変動が少なく、優れた寸法安定性を有しているため、印刷見当精度の良い印刷物を得ることが出来る。
また、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同様の製造方法で化粧フィルムが得られるために、新規設備の増設や設備の改造などの設備投資を必要とせず、従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同様の、印刷柄とエンボス柄が同調した意匠性に優れた絵柄模様を表現することができる。
さらに、基材樹脂層や表面保護層を構成する樹脂中に可塑剤を含有していないために、可塑剤のブリードによる表面汚染などの問題が生じることなく、耐汚染性、耐溶剤性、耐水性などの表面物性に優れている。
またさらに、焼却廃棄する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスの発生がないため、環境を汚染する心配もなく環境保全性においても優れている。

Claims

接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とイソフタル酸の共重合比が２〜２０モル％である変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＥＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、前記印刷層が前記基材樹脂層の全面に設けられてなる化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
接着樹脂層、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／ＰＥＴが９８／２〜５０／５０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、前記印刷層が前記基材樹脂層の全面に設けられてなる化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とイソフタル酸の共重合比が２〜２０モル％である変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（変性ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／変性ＰＥＴが９５／５〜４０／６０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、前記印刷層が前記基材樹脂層の全面に設けられてなる化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）のブレンド樹脂からなり、その混合比ＰＢＴ／ＰＥＴが９８／２〜５０／５０重量％である基材樹脂層、印刷層、表面保護層が下から順次積層された化粧フィルムであって、前記印刷層が前記基材樹脂層の全面に設けられてなる化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記印刷層が、絵柄印刷層である上層と、前記基材樹脂層全面を隠蔽し、かつ前記絵柄印刷層の印刷下地色を付与するベタ印刷層である下層とからなる、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記印刷層が、絵柄印刷層からなる、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記表面保護層がポリエステル樹脂からなる、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂である、請求項７に記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記表面保護層にエンボス加工が施された、請求項７または８に記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記表面保護層の上にさらに艶調整層を設けた、請求項１〜４、７または９のいずれかに記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記ポリブチレンテレフタレート樹脂は、固有粘度ＩＶ値が１．０〜２．０であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
前記接着樹脂層が、イソフタル酸の共重合比が２〜２０モル％である変性ポリエチレンテレフタレート樹脂からなる、請求項１または２に記載の化粧板積層用印刷樹脂フィルム。
樹脂フィルムを積層する基板の少なくとも片面に、請求項１〜１２のいずれかに記載の化粧フィルム化粧板積層用印刷樹脂フィルムを積層した化粧板。
前記基板と前記化粧フィルム化粧板積層用印刷樹脂フィルムの間に接着剤層を介して積層した、請求項１３に記載の化粧板。
前記基板が金属板である、請求項１３または１４に記載の化粧板。
前記基板が木質板である、請求項１３または１４に記載の化粧板。
前記基板がボードである、請求項１３または１４に記載の化粧板。