JP3590480B2 - 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 - Google Patents
顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3590480B2 JP3590480B2 JP20709596A JP20709596A JP3590480B2 JP 3590480 B2 JP3590480 B2 JP 3590480B2 JP 20709596 A JP20709596 A JP 20709596A JP 20709596 A JP20709596 A JP 20709596A JP 3590480 B2 JP3590480 B2 JP 3590480B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- meth
- mol
- active hydrogen
- pigment dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Optical Filters (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散レジスト、インキ、塗料等の技術分野における非水溶媒を用いた顔料分散物、及びそれを用いた被覆剤組成物に関し、特に、液晶表示用カラーフィルターの製造に好適に用いられる顔料分散レジストに有用である。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、顔料分散レジスト、インキ、塗料等には、着色、遮光、防錆、内層保護等を目的として有機、無機の顔料が幅広く使用されており、これらの塗布物や印刷物には、光学濃度、着色力、透明度又は表面平滑性が高いことが要求される。さらに塗布、印刷又は取扱い時に必要となる十分な流動性等が要求され、これらの性能は長期間の保存後でも維持されなければならない。このためには、顔料粒子が微細化されて高濃度に含まれても分散安定性が優れていなければならない。しかし、顔料粒子は一旦は微分散化されても再凝集し易いため、安定な微分散体を得ることは困難なことが多い。
【０００３】
特に、近年のカラー液晶表示装置に対する可視光の高透過率化と高コントラスト化の要望の高まりから顔料粒子の微細化が進んでいる顔料分散レジストの分野では、顔料粒子径を少なくとも可視光の波長以下にする必要があるため、顔料粒子の比表面積が通常よりもかなり大きくなり、安定な微分散体を得ることが困難となる。また、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の三原色の画素に適したスペクトルを得るのにそれぞれの顔料分散レジスト中に２種以上の顔料が混合されて用いられるため、ヘテロ凝集が生じやすく分散がさらに難しくなっている。
【０００４】
これらの問題を解決するために顔料分散剤を用いる様々な方法が開発されてきた。例えば、特開昭６０ー２３７４０３号公報等には、塩基性官能基等を有する有機顔料または染料の誘導体を顔料分散剤として用いる方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、この方法は、顔料分散効果においては良好な効果は認められるが、顔料分散剤自身の着色で顔料分散レジストの色調が変化するために適用範囲が限られるという問題を有するものであった。
【０００６】
また、特開平３−２１２６０１号公報等には、イオン系あるいは非イオン系の界面活性剤、具体的には、長鎖アルキルアミンアセテート、４級アンモニウム塩、高分子多価カルボン酸、ポリオキシエチレン誘導体、長鎖脂肪酸のソルビタンエステル等を顔料分散剤として用いる方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、この方法は、顔料分散安定化においてはある程度の効果は認められるものの、依然満足しうる効果は得られないものであった。
【０００８】
これらの問題点により、顔料の選択や組合わせが限られたり、不充分な顔料分散安定性のまま使用せざるをえないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたものである。すなわち、色素誘導体ではない実質的に無色の新規な顔料分散剤を用いることにより、非水溶媒中で顔料濃度が高くても微分散安定化の向上した顔料分散物、及びそれを用いた被覆剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を重ねた結果、以下に示す特定の化合物群により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は（１）顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基にアルキレンオキサイド１〜１００モル付加した化合物１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１２】
また、本発明は、（２）顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる共重合体の活性水素基にアルキレンオキサイドを１〜１００モル付加した重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１３】
また、本発明は、（３）前記（１）項又は（２）項記載のアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、Ｎ−アミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（アルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１４】
また、本発明は、（４）前記（１）項〜（３）項のいずれかに記載のアルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドよりなる群れから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１５】
また、本発明は、（５）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の顔料分散物を用いたことを特徴とする被覆剤組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、（６）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の顔料分散物、ラジカル重合性化合物、及び光重合開始剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明においては、顔料分散剤として前記特定のグラフト共重合体を使用することにより、顔料高濃度微分散体における顔料再凝集と構造粘性が抑制され、インキ、塗料、顔料分散レジスト等の取扱い時や塗布、印刷、及び製造時に要求される高い流動性と、長期間に渡り顔料が再凝集を起こすことのない高い安定性が得られる。これにより、光学濃度、着色力、透明度、あるいは表面平滑性の高い塗布物や印刷物が得られる。
【００１８】
以下、本発明の、顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤としてグラフト共重合体を含有せしめた顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物について詳しく説明する。
【００１９】
本発明のグラフト共重合体は、（１）活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体１０〜９０モル％、必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法により活性水素を含有する共重合体を得た後、該共重合体の活性水素に常法によりアルキレンオキサイドを開環付加させることにより、又は（２）活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基に常法によりアルキレンオキサイドを開環付加させて得られる化合物１０〜９０モル％、必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法により反応させることにより得ることができる。
【００２０】
本発明のグラフト共重合体の製造に用いる単量体のうち、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン、メトキシスチレン、フェノキシスチレン、ブトキシスチレン等のアルコキシスチレン、β−クロロスチレン、ベンジルメタアクリレート、（メタ）アクリル酸フェニル、ビニルナフタレン等の１種又は２種以上が使用できる。グラフト共重合体における、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物の割合は、１０〜９０モル％であり、１０モル％未満の場合には、十分な顔料分散性が得られない。
【００２１】
アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体としては、１級アミノ基、２級アミノ基、水酸基、もしくはカルボキシル基の少なくとも１つの官能基を有するエチレン性不飽和単量体が使用でき、具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシドデシル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロピルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−（アルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド類、ω−ヒドロキシヘキサノイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシサクシネート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、マレイン酸のハーフエステル等の１種又は２種以上が挙げられる。グラフト共重合体におけるアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の割合は、１０〜９０モル％であり、１０モル％未満の場合には、十分な顔料分散性が得られない。
【００２２】
必要に応じて用いるその他の単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ノルボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル基を有する（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、メチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート等のビニルエーテル類、アリルアセテート等のアリルエステル等の１種又は２種以上を挙げることができる。グラフト共重合体における必要に応じて用いるその他の単量体の割合は、０〜８０モル％である。
【００２３】
また、グラフト共重合体の製造に用いるアルキレンオキサイド類としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、或いはブチレンオキサイドが、単独で或いは２種以上混合して用いることができる。アルキレンオキサイドの付加モル数は、活性水素基を含有する共重合体を得た後の共重合体の活性水素基に対して、又は活性水素基を含有する共重合体を得る前のアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基に対して、１〜１００モルであり、１００モルを超えても顔料分散性をそれ以上改善することはできない。
【００２４】
但し、グラフト共重合体の製造に用いるエチレン性不飽和単量体、アルキレンオキサイドの適切な値は顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無又は性質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、用途に応じて最適値を選択するのが好ましい。
【００２５】
本発明のグラフト共重合体の分子量は、重量平均で３，０００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が３，０００未満でも顔料分散効果はあるが、重合反応が難しくなり、それとともに多用される重合開始剤や連鎖移動剤による末端基の影響等で乳化適性の改善効果が低下する。一方、重量平均分子量が１００，０００を超えると十分な顔料分散効果が得られない。
【００２６】
本発明の対象となる顔料としては一般的な無機又は有機顔料が使用できる。
【００２７】
有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、トリフェニルメタン系、或いはカーボンブラック等の顔料が挙げられる。無機顔料としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン等の体質顔料や、磁性酸化鉄等が挙げられる。これらの有機、無機顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２８】
また、本発明の溶媒としては、顔料組成物中の樹脂成分或いは顔料組成物と共に用いられる樹脂成分を溶解するものであればよく、公知のものから用途に応じて適宜選択すればよい。
【００２９】
また、本発明のバインダー樹脂としては、顔料分散レジスト、塗料、印刷インキ組成物の分野に使用されている公知の各種バインダー樹脂が使用できる。
【００３０】
本発明の顔料分散物を得るには、顔料分散剤として、グラフト共重合体を顔料１００重量部に対し少なくとも０．２重量部含有させることが望ましい。顔料分散剤の量がこれより少ないと十分な顔料分散効果が得られない。尚、含量分散剤を顔料１００重量部に対して１００重量部より多量に使用しても顔料分散効果はそれ以上向上しない。
【００３１】
但し、顔料分散効果は顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の性質、分散媒の極性等に応じて異なるため、個々の場合で最適化するのが好ましい。
【００３２】
次に、本発明の顔料分散物を用いた被覆剤組成物をカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を例にして具体的に説明する。
【００３３】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いる顔料としては、この分野での公知のものを使用することができる。具体的には、赤色顔料としてはアントラキノン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、アンサンスロン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、緑顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、青顔料としてはβ型フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ε型フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、黄顔料としてはジスアゾ系のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、イソインドリノン系のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、紫顔料としてはジオキサジン系のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、クロモフタール系のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７等を示すことができる。
【００３４】
これらの顔料については、塗膜の光学濃度を高く維持した上で光透過度を上げるため、粒子径が可視光の波長の下限の４００ｎｍ以下である必要があり、好ましくはその１／２である２００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ程度であるのがよい。
【００３５】
本発明のグラフト共重合体を用いることで、このような微細顔料でも分散安定化することができる。Ｒ、Ｇ、Ｂ三原色のそれぞれの画素に適するスペクトルを得るため、例えば、赤及び緑顔料には黄顔料を、青顔料には紫顔料を組み合わせたり、また２種類以上の赤顔料を用いるなど、複数の顔料を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
また、上述した無機顔料を含む本発明の顔料分散物をカラーフィルターのオーバーコート材に使用する無機顔料を用いたレジスト中に用いることができる。
【００３７】
本発明の顔料分散物を、カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に使用する場合は、グラフト共重合体を顔料１００重量部に対して０．２〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部含有させることが好ましい。
【００３８】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いる溶媒としては、この分野で用いられる樹脂成分を溶解する有機溶媒であれば、公知のものを用いることができる。
【００３９】
具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールモノエーテルアセテート類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、酢酸ブチル等の酢酸エステル類等が挙げられる。これらは、樹脂成分の溶解性や組成物の塗工適性を考慮して、単独もしくは二種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いるバインダー樹脂としては、使用される有機溶媒との相溶性等を考慮した上であれば公知のものが使用できる。カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジストの用途には、樹脂の着色が少ないものが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。
【００４１】
ラジカル重合による光硬化後、画素形成のために塗膜をアルカリ現像する必要があれば、バインダー樹脂として酸性官能基を導入したものを使用すればよい。この用途でのアクリル系樹脂としてはエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と（メタ）アクリル酸を共重合したもの、スチレン系樹脂としてはスチレンと無水マレイン酸の共重合体、更に各種の（メタ）アクリル酸誘導体を添加した共重合体、あるいはこれらの共重合体の酸無水物環をアルコールと反応させてハーフエステルとしたもの等が挙げられる。ウレタン系樹脂としては、ジメチロールプロピオン酸等でカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を導入すれば光硬化性を付与することもできる。エポキシ系樹脂としては、エポキシ基に酸成分をエポキシエステル化した後、生じた水酸基に酸無水物を反応させたもの等が挙げられる。該酸成分に（メタ）アクリル酸を用いれば、光硬化性を付与することができる。この他、アミノ樹脂等を添加して光硬化の後に熱硬化させることもできる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するためのラジカル重合性化合物としては、多官能の（メタ）アクリレート類を用いることができる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジ（メタ）アクリレート、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールのエステルのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類、また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、ロジンや乾性油等の変性による脂環族または脂肪族のエポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ基と（メタ）アクリル酸との反応による多官能のエポキシ（メタ）アクリレート類が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合して用いてもよい。これらに単官能の（メタ）アクリレート類を併用することもできる。硬化速度を上げるためには前記（メタ）アクリレート類のうちアクリレート類を用いることが好ましい。
【００４３】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するためのラジカル重合の光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の公知の光重合開始剤が使用できる。具体的には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、１−フェニルプロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等のチオキサントン系開始剤、あるいはジベンゾイル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル１，２−ビスイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、メチルフェニルグリオキシエステル等の開始剤、またはチタノセン化合物等を挙げることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
更に、ベンゾフェノン系やチオキサントン系の開始剤、またジカルボニル化合物等の水素引き抜き型開始剤には、水素供与体となるトリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル等のα−水素を有する三級アミン類を促進剤として用いることができる。更に、キサンテン、アクリジン、オキサジン、シアニン等の長波長の光に対する増感効果のある染料を加えてもよい。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
また、ハドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、カテコール、ピクリン酸等の安定剤を用いることもできる。
【００４６】
本発明の顔料分散物を用いてカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するには、上述した材料の他にも滑剤や界面活性剤等、各種の添加剤を用いることができる。
【００４７】
本発明のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物における成分の含有量の好ましい範囲を表１に示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】
これらの成分のうち、顔料、グラフト共重合体、溶媒の全量又は一部、及び必要に応じてバインダー樹脂の一部及び全部を混合し、ビーズミルや３本ロールを用いて混練りすることによって、本発明の顔料分散物を得ることができる。これに残りの溶媒とバインダー樹脂、ラジカル重合性化合物、及び光重合開始剤を加えて更に混練り或いは十分に攪拌し、必要に応じてフィルター濾過や遠心分離を行なうことによって、本発明のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を得ることができる。
【００５０】
インキや塗料等、顔料分散レジスト以外の被覆剤組成物に本発明の顔料分散物を用いる場合には、従来よりそれらの被覆剤組成物で使用されてきた各種のバインダー樹脂、溶媒、及び添加剤を用いることができる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらは本発明を限定するものではない。記述中の“部”は重量部を示す。
【００５２】
［顔料分散剤］
顔料分散剤１
スチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に活性水素１つあたり平均で２２．７モルのエチレンオキサイドを重付加し、グラフト共重合体（顔料分散剤１）を得た。重量平均分子量（ＧＰＣにより測定、以下同様）は、１５，０００であった。
【００５３】
顔料分散剤２
顔料分散剤１におけるエチレンオキサイドを活性水素１つあたり平均で１７．２モルのプロピレンオキサイドに置き換え、重量平均分子量１４，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２）を得た。
【００５４】
顔料分散剤３
顔料分散剤１におけるエチレンオキサイドを活性水素１つあたり平均で１３．９モルのブチレンオキサイドに置き換え、重量平均分子量１２，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤３）を得た。
【００５５】
顔料分散剤４
顔料分散剤２におけるスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）をビニルトルエンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に置き換え、重量平均分子量１５，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤４）を得た。
【００５６】
顔料分散剤５
顔料分散剤２におけるスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）をベンジルメタアクリレートとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に置き換え、重量平均分子量１６，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤５）を得た。
【００５７】
顔料分散剤６
スチレンとメタクリルアミドの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に活性水素１つあたり平均で１７．２モルのプロピレンオキサイドを重付加し、重量平均分子量２４，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤６）を得た。
【００５８】
顔料分散剤７
スチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルに活性水素１つあたり３モルのプロピレンオキサイドを重付加した単量体を、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として重合し、重量平均分子量７，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤７）を得た。
【００５９】
［比較顔料分散剤］
顔料分散剤８
顔料分散剤１のスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）を顔料分散剤８とした。
【００６０】
顔料分散剤９
市販のソルビタン脂肪酸エステル系化合物を顔料分散剤９とした。
【００６１】
［顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物］
実施例１〜９及び比較例１、２
顔料分散剤１〜７及び比較顔料分散剤（顔料分散剤８、９）を用い、上述した方法によりビーズミルを用いて混練りし、表２に示した組成の顔料分散物を調製した。これにラジカル重合性化合物と光重合開始剤を加えて更に混練りし、最終的に表３に示した組成のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を得た。ここで溶媒としてはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、バインダー樹脂としてはメタクリル酸とベンジルメタアクリレートを共重合成分に含み、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４５，０００のアクリル樹脂を、ラジカル重合性化合物としてはトリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学（株）製、ＴＭＰ−Ａ）を、光重合開始剤としては２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン（チバガイギー製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７）を用いた。Ｒ、Ｇ、及びＢ各色の顔料分散レジストに用いた顔料の種類と全顔料中に対する重量％を表４に示した。なお、顔料組成物の調製においては、表２に示すごとく顔料分散剤の使用量に応じて溶媒の使用量を増減して組成物全量が１００重量％になるようにした。レジスト組成物の調製においても、同様に組成物全量が１００重量％になるようにした。また比較例３では顔料分散剤を使用せずに顔料分散剤相当量をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで置き換えた。
【００６２】
【表２】
【００６３】
【表３】
【００６４】
【表４】
【００６５】
［評価試験］
顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物の性状と硬化膜の評価結果を表５に示した。
【００６６】
（１）粘弾性
得られた顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物について、製造直後の粘度、ＴＩ（チキソトロピー・インデックス）を測定し、さらに４０℃の恒温に保持された暗所で１月間保存したのち、再度粘度、ＴＩを測定し、粘度とＴＩの経時変化を調べた。測定には、ハーケ社製回転粘度計を用い、２５℃で測定した。粘度が低く、ＴＩが１．０に近く、これらの経時変化が少なく、顔料分散レジスト組成物のスピンコート適性に何等問題がないものを粘弾性に優れるとして３、粘度、ＴＩが若干高く、或いはこれらの経時変化が若干大きいもののスピンコート適性が可能なものを２、粘度、ＴＩが著しく高く、スピンコート適性が無く、経時での不安定性が大きいものを１で示した。また、顔料の沈降や分離が認められる場合も１で示した。
【００６７】
（２）透過率
各カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物をガラス基板上にスピンコートし、２分間１００℃に加熱した後２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外光により露光して厚さ０．９〜１．１μｍの硬化膜を形成した。この硬化膜を形成したガラス基板について、ガラス基板を参照として可視光の透過スペクトルを測定した。表５には各色塗膜の透過域（Ｒ：６１０ｎｍ、Ｇ：５４０ｎｍ、Ｂ：４５０ｎｍ）の透過率を示した。表５における透過率の値は硬化膜の厚さを１．０μｍとしたばあいの換算値である。尚、透過率の値は高い程優れている。
【００６８】
【表５】
【００６９】
本発明のグラフト共重合体を用いることにより、顔料微分散物及びそれを用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物の粘弾性が改善され、透過率の高い硬化膜が得られた。一方、比較例では、粘弾性が悪く、透過率も低かった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のグラフト共重合体を用いることにより、顔料微分散物及びそれを用いた被覆剤組成物の顔料凝集と構造粘性を抑制し、特に、これをカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いることにより、顔料分散性に起因する分光特性、保存安定性等の性能が向上する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料分散レジスト、インキ、塗料等の技術分野における非水溶媒を用いた顔料分散物、及びそれを用いた被覆剤組成物に関し、特に、液晶表示用カラーフィルターの製造に好適に用いられる顔料分散レジストに有用である。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、顔料分散レジスト、インキ、塗料等には、着色、遮光、防錆、内層保護等を目的として有機、無機の顔料が幅広く使用されており、これらの塗布物や印刷物には、光学濃度、着色力、透明度又は表面平滑性が高いことが要求される。さらに塗布、印刷又は取扱い時に必要となる十分な流動性等が要求され、これらの性能は長期間の保存後でも維持されなければならない。このためには、顔料粒子が微細化されて高濃度に含まれても分散安定性が優れていなければならない。しかし、顔料粒子は一旦は微分散化されても再凝集し易いため、安定な微分散体を得ることは困難なことが多い。
【０００３】
特に、近年のカラー液晶表示装置に対する可視光の高透過率化と高コントラスト化の要望の高まりから顔料粒子の微細化が進んでいる顔料分散レジストの分野では、顔料粒子径を少なくとも可視光の波長以下にする必要があるため、顔料粒子の比表面積が通常よりもかなり大きくなり、安定な微分散体を得ることが困難となる。また、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の三原色の画素に適したスペクトルを得るのにそれぞれの顔料分散レジスト中に２種以上の顔料が混合されて用いられるため、ヘテロ凝集が生じやすく分散がさらに難しくなっている。
【０００４】
これらの問題を解決するために顔料分散剤を用いる様々な方法が開発されてきた。例えば、特開昭６０ー２３７４０３号公報等には、塩基性官能基等を有する有機顔料または染料の誘導体を顔料分散剤として用いる方法が開示されている。
【０００５】
しかしながら、この方法は、顔料分散効果においては良好な効果は認められるが、顔料分散剤自身の着色で顔料分散レジストの色調が変化するために適用範囲が限られるという問題を有するものであった。
【０００６】
また、特開平３−２１２６０１号公報等には、イオン系あるいは非イオン系の界面活性剤、具体的には、長鎖アルキルアミンアセテート、４級アンモニウム塩、高分子多価カルボン酸、ポリオキシエチレン誘導体、長鎖脂肪酸のソルビタンエステル等を顔料分散剤として用いる方法が開示されている。
【０００７】
しかしながら、この方法は、顔料分散安定化においてはある程度の効果は認められるものの、依然満足しうる効果は得られないものであった。
【０００８】
これらの問題点により、顔料の選択や組合わせが限られたり、不充分な顔料分散安定性のまま使用せざるをえないのが現状である。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決するためになされたものである。すなわち、色素誘導体ではない実質的に無色の新規な顔料分散剤を用いることにより、非水溶媒中で顔料濃度が高くても微分散安定化の向上した顔料分散物、及びそれを用いた被覆剤組成物を提供するものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を重ねた結果、以下に示す特定の化合物群により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は（１）顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基にアルキレンオキサイド１〜１００モル付加した化合物１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１２】
また、本発明は、（２）顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる共重合体の活性水素基にアルキレンオキサイドを１〜１００モル付加した重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１３】
また、本発明は、（３）前記（１）項又は（２）項記載のアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、Ｎ−アミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（アルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１４】
また、本発明は、（４）前記（１）項〜（３）項のいずれかに記載のアルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドよりなる群れから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物に関する。
【００１５】
また、本発明は、（５）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の顔料分散物を用いたことを特徴とする被覆剤組成物に関する。
【００１６】
また本発明は、（６）前記（１）項〜（４）項のいずれかに記載の顔料分散物、ラジカル重合性化合物、及び光重合開始剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明においては、顔料分散剤として前記特定のグラフト共重合体を使用することにより、顔料高濃度微分散体における顔料再凝集と構造粘性が抑制され、インキ、塗料、顔料分散レジスト等の取扱い時や塗布、印刷、及び製造時に要求される高い流動性と、長期間に渡り顔料が再凝集を起こすことのない高い安定性が得られる。これにより、光学濃度、着色力、透明度、あるいは表面平滑性の高い塗布物や印刷物が得られる。
【００１８】
以下、本発明の、顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤としてグラフト共重合体を含有せしめた顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物について詳しく説明する。
【００１９】
本発明のグラフト共重合体は、（１）活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体１０〜９０モル％、必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法により活性水素を含有する共重合体を得た後、該共重合体の活性水素に常法によりアルキレンオキサイドを開環付加させることにより、又は（２）活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基に常法によりアルキレンオキサイドを開環付加させて得られる化合物１０〜９０モル％、必要に応じてその他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％とを過酸化物やアゾ化合物等のラジカル重合開始剤を用い、常法により反応させることにより得ることができる。
【００２０】
本発明のグラフト共重合体の製造に用いる単量体のうち、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物としては、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン等のアルキル置換スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、フルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン、メトキシスチレン、フェノキシスチレン、ブトキシスチレン等のアルコキシスチレン、β−クロロスチレン、ベンジルメタアクリレート、（メタ）アクリル酸フェニル、ビニルナフタレン等の１種又は２種以上が使用できる。グラフト共重合体における、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物の割合は、１０〜９０モル％であり、１０モル％未満の場合には、十分な顔料分散性が得られない。
【００２１】
アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体としては、１級アミノ基、２級アミノ基、水酸基、もしくはカルボキシル基の少なくとも１つの官能基を有するエチレン性不飽和単量体が使用でき、具体的には、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシペンチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシドデシル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル等のヒドロキシアルキルビニルエーテル類、（メタ）アクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、クロロマレイン酸、ジクロロマレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸等のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロピルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−（アルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド類、ω−ヒドロキシヘキサノイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトン（メタ）アクリレート、アクリロイルオキシエチルフタレート、アクリロイルオキシサクシネート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、マレイン酸のハーフエステル等の１種又は２種以上が挙げられる。グラフト共重合体におけるアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の割合は、１０〜９０モル％であり、１０モル％未満の場合には、十分な顔料分散性が得られない。
【００２２】
必要に応じて用いるその他の単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ノルボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル類、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル基を有する（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミノ基を有する（メタ）アクリレート類、メチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、プロペニルエーテルプロピレンカーボネート等のビニルエーテル類、アリルアセテート等のアリルエステル等の１種又は２種以上を挙げることができる。グラフト共重合体における必要に応じて用いるその他の単量体の割合は、０〜８０モル％である。
【００２３】
また、グラフト共重合体の製造に用いるアルキレンオキサイド類としては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、或いはブチレンオキサイドが、単独で或いは２種以上混合して用いることができる。アルキレンオキサイドの付加モル数は、活性水素基を含有する共重合体を得た後の共重合体の活性水素基に対して、又は活性水素基を含有する共重合体を得る前のアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基に対して、１〜１００モルであり、１００モルを超えても顔料分散性をそれ以上改善することはできない。
【００２４】
但し、グラフト共重合体の製造に用いるエチレン性不飽和単量体、アルキレンオキサイドの適切な値は顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の有無又は性質、分散媒の極性等に応じて変化するものであり、用途に応じて最適値を選択するのが好ましい。
【００２５】
本発明のグラフト共重合体の分子量は、重量平均で３，０００〜１００，０００の範囲にあることが好ましい。重量平均分子量が３，０００未満でも顔料分散効果はあるが、重合反応が難しくなり、それとともに多用される重合開始剤や連鎖移動剤による末端基の影響等で乳化適性の改善効果が低下する。一方、重量平均分子量が１００，０００を超えると十分な顔料分散効果が得られない。
【００２６】
本発明の対象となる顔料としては一般的な無機又は有機顔料が使用できる。
【００２７】
有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、アントラピリミジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、チオインジゴ系、イソインドリノン系、トリフェニルメタン系、或いはカーボンブラック等の顔料が挙げられる。無機顔料としては、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン等の体質顔料や、磁性酸化鉄等が挙げられる。これらの有機、無機顔料は、単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２８】
また、本発明の溶媒としては、顔料組成物中の樹脂成分或いは顔料組成物と共に用いられる樹脂成分を溶解するものであればよく、公知のものから用途に応じて適宜選択すればよい。
【００２９】
また、本発明のバインダー樹脂としては、顔料分散レジスト、塗料、印刷インキ組成物の分野に使用されている公知の各種バインダー樹脂が使用できる。
【００３０】
本発明の顔料分散物を得るには、顔料分散剤として、グラフト共重合体を顔料１００重量部に対し少なくとも０．２重量部含有させることが望ましい。顔料分散剤の量がこれより少ないと十分な顔料分散効果が得られない。尚、含量分散剤を顔料１００重量部に対して１００重量部より多量に使用しても顔料分散効果はそれ以上向上しない。
【００３１】
但し、顔料分散効果は顔料の種類、顔料粒子の比表面積や粒子径、顔料表面処理剤の性質、分散媒の極性等に応じて異なるため、個々の場合で最適化するのが好ましい。
【００３２】
次に、本発明の顔料分散物を用いた被覆剤組成物をカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を例にして具体的に説明する。
【００３３】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いる顔料としては、この分野での公知のものを使用することができる。具体的には、赤色顔料としてはアントラキノン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、アンサンスロン系のＣ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、緑顔料としては、ハロゲン化フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、青顔料としてはβ型フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、ε型フタロシアニン系のＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、黄顔料としてはジスアゾ系のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、イソインドリノン系のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、紫顔料としてはジオキサジン系のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、クロモフタール系のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７等を示すことができる。
【００３４】
これらの顔料については、塗膜の光学濃度を高く維持した上で光透過度を上げるため、粒子径が可視光の波長の下限の４００ｎｍ以下である必要があり、好ましくはその１／２である２００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ程度であるのがよい。
【００３５】
本発明のグラフト共重合体を用いることで、このような微細顔料でも分散安定化することができる。Ｒ、Ｇ、Ｂ三原色のそれぞれの画素に適するスペクトルを得るため、例えば、赤及び緑顔料には黄顔料を、青顔料には紫顔料を組み合わせたり、また２種類以上の赤顔料を用いるなど、複数の顔料を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
また、上述した無機顔料を含む本発明の顔料分散物をカラーフィルターのオーバーコート材に使用する無機顔料を用いたレジスト中に用いることができる。
【００３７】
本発明の顔料分散物を、カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に使用する場合は、グラフト共重合体を顔料１００重量部に対して０．２〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部含有させることが好ましい。
【００３８】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いる溶媒としては、この分野で用いられる樹脂成分を溶解する有機溶媒であれば、公知のものを用いることができる。
【００３９】
具体例としては、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールモノエーテルアセテート類、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、γ−ブチロラクトン等のラクトン類、酢酸ブチル等の酢酸エステル類等が挙げられる。これらは、樹脂成分の溶解性や組成物の塗工適性を考慮して、単独もしくは二種以上を混合して用いることができる。
【００４０】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いるバインダー樹脂としては、使用される有機溶媒との相溶性等を考慮した上であれば公知のものが使用できる。カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジストの用途には、樹脂の着色が少ないものが好ましく、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等を挙げることができる。
【００４１】
ラジカル重合による光硬化後、画素形成のために塗膜をアルカリ現像する必要があれば、バインダー樹脂として酸性官能基を導入したものを使用すればよい。この用途でのアクリル系樹脂としてはエチレン性不飽和二重結合を有する単量体と（メタ）アクリル酸を共重合したもの、スチレン系樹脂としてはスチレンと無水マレイン酸の共重合体、更に各種の（メタ）アクリル酸誘導体を添加した共重合体、あるいはこれらの共重合体の酸無水物環をアルコールと反応させてハーフエステルとしたもの等が挙げられる。ウレタン系樹脂としては、ジメチロールプロピオン酸等でカルボキシル基を導入したもの等が挙げられる。（メタ）アクリロイル基を導入すれば光硬化性を付与することもできる。エポキシ系樹脂としては、エポキシ基に酸成分をエポキシエステル化した後、生じた水酸基に酸無水物を反応させたもの等が挙げられる。該酸成分に（メタ）アクリル酸を用いれば、光硬化性を付与することができる。この他、アミノ樹脂等を添加して光硬化の後に熱硬化させることもできる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合して用いてもよい。
【００４２】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するためのラジカル重合性化合物としては、多官能の（メタ）アクリレート類を用いることができる。具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸とネオペンチルグリコールのエステルのジ（メタ）アクリレート、アジピン酸と１，６−ヘキサンジオールのエステルのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸のエチレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類、また、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸グリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、ロジンや乾性油等の変性による脂環族または脂肪族のエポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等のエポキシ基と（メタ）アクリル酸との反応による多官能のエポキシ（メタ）アクリレート類が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合して用いてもよい。これらに単官能の（メタ）アクリレート類を併用することもできる。硬化速度を上げるためには前記（メタ）アクリレート類のうちアクリレート類を用いることが好ましい。
【００４３】
本発明の顔料分散物を用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するためのラジカル重合の光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系等の公知の光重合開始剤が使用できる。具体的には、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン、１−フェニルプロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のベンゾインエーテル系開始剤、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ビス（４−ジメチルアミノフェニル）ケトン、４，４’−ジクロロベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系開始剤、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等のチオキサントン系開始剤、あるいはジベンゾイル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，５，４’，５’−テトラフェニル１，２−ビスイミダゾール、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、メチルフェニルグリオキシエステル等の開始剤、またはチタノセン化合物等を挙げることができる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
更に、ベンゾフェノン系やチオキサントン系の開始剤、またジカルボニル化合物等の水素引き抜き型開始剤には、水素供与体となるトリエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル等のα−水素を有する三級アミン類を促進剤として用いることができる。更に、キサンテン、アクリジン、オキサジン、シアニン等の長波長の光に対する増感効果のある染料を加えてもよい。これらは単独、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４５】
また、ハドロキノン、ハイドロキノンメチルエーテル、カテコール、ピクリン酸等の安定剤を用いることもできる。
【００４６】
本発明の顔料分散物を用いてカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を調製するには、上述した材料の他にも滑剤や界面活性剤等、各種の添加剤を用いることができる。
【００４７】
本発明のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物における成分の含有量の好ましい範囲を表１に示す。
【００４８】
【表１】
これらの成分のうち、顔料、グラフト共重合体、溶媒の全量又は一部、及び必要に応じてバインダー樹脂の一部及び全部を混合し、ビーズミルや３本ロールを用いて混練りすることによって、本発明の顔料分散物を得ることができる。これに残りの溶媒とバインダー樹脂、ラジカル重合性化合物、及び光重合開始剤を加えて更に混練り或いは十分に攪拌し、必要に応じてフィルター濾過や遠心分離を行なうことによって、本発明のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を得ることができる。
【００５０】
インキや塗料等、顔料分散レジスト以外の被覆剤組成物に本発明の顔料分散物を用いる場合には、従来よりそれらの被覆剤組成物で使用されてきた各種のバインダー樹脂、溶媒、及び添加剤を用いることができる。
【００５１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらは本発明を限定するものではない。記述中の“部”は重量部を示す。
【００５２】
［顔料分散剤］
顔料分散剤１
スチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に活性水素１つあたり平均で２２．７モルのエチレンオキサイドを重付加し、グラフト共重合体（顔料分散剤１）を得た。重量平均分子量（ＧＰＣにより測定、以下同様）は、１５，０００であった。
【００５３】
顔料分散剤２
顔料分散剤１におけるエチレンオキサイドを活性水素１つあたり平均で１７．２モルのプロピレンオキサイドに置き換え、重量平均分子量１４，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤２）を得た。
【００５４】
顔料分散剤３
顔料分散剤１におけるエチレンオキサイドを活性水素１つあたり平均で１３．９モルのブチレンオキサイドに置き換え、重量平均分子量１２，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤３）を得た。
【００５５】
顔料分散剤４
顔料分散剤２におけるスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）をビニルトルエンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に置き換え、重量平均分子量１５，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤４）を得た。
【００５６】
顔料分散剤５
顔料分散剤２におけるスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）をベンジルメタアクリレートとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に置き換え、重量平均分子量１６，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤５）を得た。
【００５７】
顔料分散剤６
スチレンとメタクリルアミドの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）に活性水素１つあたり平均で１７．２モルのプロピレンオキサイドを重付加し、重量平均分子量２４，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤６）を得た。
【００５８】
顔料分散剤７
スチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルに活性水素１つあたり３モルのプロピレンオキサイドを重付加した単量体を、アゾビスイソブチロニトリルを開始剤として重合し、重量平均分子量７，０００のグラフト共重合体（顔料分散剤７）を得た。
【００５９】
［比較顔料分散剤］
顔料分散剤８
顔料分散剤１のスチレンとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルの共重合体（含有率はそれぞれ６７モル％、３３モル％）を顔料分散剤８とした。
【００６０】
顔料分散剤９
市販のソルビタン脂肪酸エステル系化合物を顔料分散剤９とした。
【００６１】
［顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物］
実施例１〜９及び比較例１、２
顔料分散剤１〜７及び比較顔料分散剤（顔料分散剤８、９）を用い、上述した方法によりビーズミルを用いて混練りし、表２に示した組成の顔料分散物を調製した。これにラジカル重合性化合物と光重合開始剤を加えて更に混練りし、最終的に表３に示した組成のカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物を得た。ここで溶媒としてはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを、バインダー樹脂としてはメタクリル酸とベンジルメタアクリレートを共重合成分に含み、酸価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４５，０００のアクリル樹脂を、ラジカル重合性化合物としてはトリメチロールプロパントリアクリレート（共栄社化学（株）製、ＴＭＰ−Ａ）を、光重合開始剤としては２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン（チバガイギー製、ＩＲＧＡＣＵＲＥ−９０７）を用いた。Ｒ、Ｇ、及びＢ各色の顔料分散レジストに用いた顔料の種類と全顔料中に対する重量％を表４に示した。なお、顔料組成物の調製においては、表２に示すごとく顔料分散剤の使用量に応じて溶媒の使用量を増減して組成物全量が１００重量％になるようにした。レジスト組成物の調製においても、同様に組成物全量が１００重量％になるようにした。また比較例３では顔料分散剤を使用せずに顔料分散剤相当量をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで置き換えた。
【００６２】
【表２】
【表３】
【表４】
［評価試験］
顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物の性状と硬化膜の評価結果を表５に示した。
【００６６】
（１）粘弾性
得られた顔料分散物及びカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物について、製造直後の粘度、ＴＩ（チキソトロピー・インデックス）を測定し、さらに４０℃の恒温に保持された暗所で１月間保存したのち、再度粘度、ＴＩを測定し、粘度とＴＩの経時変化を調べた。測定には、ハーケ社製回転粘度計を用い、２５℃で測定した。粘度が低く、ＴＩが１．０に近く、これらの経時変化が少なく、顔料分散レジスト組成物のスピンコート適性に何等問題がないものを粘弾性に優れるとして３、粘度、ＴＩが若干高く、或いはこれらの経時変化が若干大きいもののスピンコート適性が可能なものを２、粘度、ＴＩが著しく高く、スピンコート適性が無く、経時での不安定性が大きいものを１で示した。また、顔料の沈降や分離が認められる場合も１で示した。
【００６７】
（２）透過率
各カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物をガラス基板上にスピンコートし、２分間１００℃に加熱した後２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外光により露光して厚さ０．９〜１．１μｍの硬化膜を形成した。この硬化膜を形成したガラス基板について、ガラス基板を参照として可視光の透過スペクトルを測定した。表５には各色塗膜の透過域（Ｒ：６１０ｎｍ、Ｇ：５４０ｎｍ、Ｂ：４５０ｎｍ）の透過率を示した。表５における透過率の値は硬化膜の厚さを１．０μｍとしたばあいの換算値である。尚、透過率の値は高い程優れている。
【００６８】
【表５】
本発明のグラフト共重合体を用いることにより、顔料微分散物及びそれを用いたカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物の粘弾性が改善され、透過率の高い硬化膜が得られた。一方、比較例では、粘弾性が悪く、透過率も低かった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のグラフト共重合体を用いることにより、顔料微分散物及びそれを用いた被覆剤組成物の顔料凝集と構造粘性を抑制し、特に、これをカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物に用いることにより、顔料分散性に起因する分光特性、保存安定性等の性能が向上する。
Claims (6)
- 顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体の活性水素基にアルキレンオキサイドを１〜１００モル付加した化合物１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物。
- 顔料、溶媒、顔料分散剤、及び必要に応じてバインダー樹脂を含む顔料分散物において、顔料分散剤として、活性水素を有していない芳香族系ビニル化合物１０〜９０モル％、アルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体１０〜９０モル％、その他のエチレン性不飽和単量体０〜８０モル％を共重合して得られる共重合体の活性水素基にアルキレンオキサイドを１〜１００モル付加した重量平均分子量３，０００〜１００，０００のグラフト共重合体を、顔料１００重量部に対して少なくとも０．２重量部含有することを特徴とする顔料分散物。
- 請求項１又は２記載のアルキレンオキサイドが付加可能な活性水素基を有するエチレン性不飽和単量体が、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビニルエーテル、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸、Ｎ−アミノアルキル（メタ）アクリルアミドおよびＮ−（アルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物。
- 請求項１〜３のいずれかに記載のアルキレンオキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドおよびブチレンオキサイドよりなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする顔料分散物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の顔料分散物を用いたことを特徴とする被覆剤組成物。
- 請求項１〜４のいずれかに記載の顔料分散物、ラジカル重合性化合物、及び光重合開始剤を含有することを特徴とするカラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20709596A JP3590480B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20709596A JP3590480B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046050A JPH1046050A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3590480B2 true JP3590480B2 (ja) | 2004-11-17 |
Family
ID=16534124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20709596A Expired - Fee Related JP3590480B2 (ja) | 1996-08-06 | 1996-08-06 | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3590480B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000265000A (ja) * | 1999-03-17 | 2000-09-26 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光ディスク用樹脂組成物、その硬化物及び光ディスクの製造方法 |
| JP2001220545A (ja) * | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Kansai Paint Co Ltd | 水分散塗料組成物の製造法 |
| JP2001220544A (ja) * | 2000-02-08 | 2001-08-14 | Kansai Paint Co Ltd | 水分散塗料組成物 |
| US6875800B2 (en) * | 2001-06-18 | 2005-04-05 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Use of nanoparticulate organic pigments in paints and coatings |
| ES2494930T3 (es) | 2007-05-25 | 2014-09-16 | Lubrizol Limited | Copolímero de injerto y composiciones del mismo |
| SG179115A1 (en) * | 2009-09-30 | 2012-04-27 | Basf Se | Alkoxylated polymers |
| KR101089630B1 (ko) * | 2011-09-09 | 2011-12-06 | 주식회사 상보 | 안료성 접착제 및 이를 이용한 착색필름 |
| JP6890877B2 (ja) * | 2016-06-22 | 2021-06-18 | 関西ペイント株式会社 | 顔料分散ペースト |
-
1996
- 1996-08-06 JP JP20709596A patent/JP3590480B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1046050A (ja) | 1998-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102365586B (zh) | 感光性着色组合物及滤色器 | |
| KR101284383B1 (ko) | 안료 분산 조성물, 그 용도 및 안료 처리용 화합물 | |
| KR20150095827A (ko) | 안료 분산제, 안료 분산제의 제조 방법 및 안료 분산액 | |
| CN101738857A (zh) | 黑光阻及其制备方法和构图方法 | |
| JP4423575B2 (ja) | カラーフィルター用顔料分散組成物 | |
| JP6543453B2 (ja) | ブラックマトリックス用顔料分散組成物 | |
| JP7126169B2 (ja) | 顔料分散液 | |
| JP3590480B2 (ja) | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 | |
| CN101726999A (zh) | 着色组合物、滤色器及彩色液晶显示元件 | |
| WO2004081070A1 (ja) | 着色樹脂組成物、カラーフィルタ、および液晶表示装置 | |
| JP5552003B2 (ja) | レジストインキ用バインダー樹脂およびそれを用いたレジストインキ | |
| JP3590481B2 (ja) | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 | |
| JP3590483B2 (ja) | 顔料分散物及びそれを用いた被覆剤組成物 | |
| JP3672665B2 (ja) | カラーフィルター用光硬化性顔料分散レジスト組成物 | |
| KR102407380B1 (ko) | 블록 공중합체 | |
| JP5637539B2 (ja) | 顔料分散剤及びその製造方法、顔料着色剤組成物、並びにカラーフィルター用顔料着色剤組成物 | |
| KR102407377B1 (ko) | 블록 공중합체 | |
| CN112011193B (zh) | 彩色滤光片用颜料分散组合物及彩色滤光片用颜料分散抗蚀剂组合物 | |
| JP7153623B2 (ja) | 顔料分散液組成物及びカラーフィルター用着色剤 | |
| JP4090279B2 (ja) | ブラックマトリックス用レジスト組成物 | |
| JP2011195796A (ja) | 顔料分散組成物、これを用いた着色感光性樹脂組成物、インクジェットインク、及び感光性樹脂転写材料、並びにカラーフィルタ及び液晶表示装置 | |
| JP4516412B2 (ja) | 顔料分散レジスト組成物 | |
| JP2021080433A (ja) | 顔料組成物、感光性顔料組成物、カラーフィルタおよび表示装置 | |
| JP2016091015A (ja) | トリアリールメタン系色素含有カラーフィルター用着色組成物及びそれを含有するトリアリールメタン系色素含有カラーフィルター用レジスト組成物 | |
| JP7507006B2 (ja) | ブラックマトリックス用顔料分散組成物、ブラックマトリックス用レジスト組成物、及び、ブラックマトリックス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040810 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040820 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110827 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120827 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130827 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |