JP3582015B2 - ヘアケア用洗浄化粧品組成物およびその使用 - Google Patents

ヘアケア用洗浄化粧品組成物およびその使用 Download PDF

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Description

本発明は、化粧品的に許容可能なビヒクル中に、洗浄力を有する界面活性剤からなる洗浄ベースを含有し、特定のシリコーンと組み合わせたカチオン性ポリマーをコンディショナー（コンディショニング剤）としてさらに含有する、髪の清浄化、コンディショニングおよびスタイリングを意図した改善された特性を有する新規な化粧品組成物に関する。また、本発明は、上述した美容用途に前記組成物を使用することに関する。
髪の清浄化および／または洗浄するためには、アニオン性、非イオン性および／または両性型、特に、アニオン型の標準的な界面活性剤を本質的にベースとする髪の洗浄用組成物（またはシャンプー）を使用するのが一般的である。これらの組成物は濡れた髪に適用され、手で揉んだり擦って生じた泡が、水で洗い流された後に、髪に最初に存在していた様々な種類の汚れを除去する。
これらのベース組成物は確かに良好な洗浄力を有しているが、特にそのような清浄化処理の比較的烈しい性質のために、結局、髪の繊維が多少明白なダメージを受け、このダメージに伴って特に該繊維の内部または表面に含まれる脂質またはタンパク質が徐々に除去されることから、それらに本来備わっている化粧品特性はむしろかなり劣っている。
よって、上述した洗浄用組成物、特に、敏感な髪（すなわち、特に、大気中の成分および／またはパーマネントウエーブ化、染色または脱色のような髪の処理の化学作用によりダメージを受けた、または弱化した髪）への適用を意図した組成物の化粧品特性を改善するために、コンディショナーとして知られている付加的な化粧品薬剤をこれら組成物中に導入することが今は一般化しており、このコンディショナーは、髪の繊維が、多かれ少なかれ繰り返し受ける種々の処理または攻撃により誘発される有害なまたは好ましくない影響を主として矯正または制限することを意図したものである。もちろん、これらのコンディショナーは、天然の髪の美容的性質をも改善する。
シャンプーに今まで使用されている最も一般的なコンディショナーは、カチオン性ポリマーであり、これは洗髪された乾燥もしくは湿ったままの髪に、これを含有しない対応洗浄用組成物で得られるものと比べて、顕著に良好なもつれのほどけやすさ、柔軟さおよび滑らかさを付与する。
さらに、洗浄した髪に上述の化粧品特性のみならず、多かれ少なかれ、スタイリング、ボリューム、成形および保持特性を付与することのできるコンディショニングシャンプーを得るための探求が長い間なされている。一般的な化粧品特性が改善されたこれら洗浄用シャンプーは、しばしば単に「スタイリングシャンプー」と称されており、この表現を以下の記載においても採用する。
しかしながら、カチオン性ポリマー系のスタイリングシャンプーの分野において最近なされた進歩にもかかわらず、実際はこれらのシャンプーは完全には満足のいくものではなく、一または複数の上述した化粧品特性についてより改善された性能を示す新規な製品を提供することが、現時点においてもなお強く必要とされている。
本発明は、このような必要性を満たすものである。
よって、この問題に関して鋭意研究を行ったところ、本出願人は、全く驚くべきことに、また予期しないことに、（Ａ）洗浄ベースと（Ｂ）少なくとも１つのカチオン性ポリマーと以下に定義する適切に選択された特定のシリコーンの少なくとも１つの混合物を含有するコンディショニング系を使用することによって、その本来的な良好な洗浄力を保持しつつ、優れた化粧品特性、特に処理された髪に、スタイリングの容易性、保持力、生き生きとした感じおよびボリュームを付与する洗浄用組成物が得られることを見出した。
これら全ての発見が、本発明の基礎を形成する。
よって、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体中に、（Ａ）洗浄ベース、および（Ｂ）少なくとも１つのカチオン性ポリマーと、ポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分とを有し、該２つの部分の一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は該主鎖にグラフトしている少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと、少なくとも１つのアミノシリコーンの混合物を含むコンディショニング系を含有してなる、新規な髪洗浄およびコンディショニング用組成物を提案するものである。
また、本発明の主題は、髪の洗浄化、コンディショニングおよび／またはスタイリングのための上述した組成物の美容的使用にある。
しかしながら、本発明の他の特徴、側面および利点は、以下の記載、並びに、本発明を限定しないで例証することを意図した具体的な実施例を読むことによってさらに明らかになるであろう。
上述したように、本発明の髪用製品の組成の一部を形成する必須成分は、（Ａ）洗浄ベース、（Ｂ）（ｉ）カチオン性ポリマー（類）と、（ii）少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーと少なくとも１つのアミノシリコーンの混合物とを含有するコンディショニング系である。
Ａ−洗浄ベース：
本発明の組成物は、一般に水性の洗浄ベースを必ず含有する。
洗浄ベースを構成する界面活性剤（類）は、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオン性およびカチオン性の界面活性剤から、単独で、または混合物として、無差別に選択することができる。
洗浄ベースの最小量は、最終組成物に、満足のいく泡立ちおよび／または洗浄力を付与するために丁度十分な量であり、洗浄ベースの量を過剰にしても、実際には、さらなる利点は何ら得られない。
よって、本発明においては、洗浄ベースは、最終組成物の全重量に対して、４重量％〜50重量％、好ましくは10重量％〜35重量％、さらに好ましくは12重量％〜25重量％とすることができる。
本発明を実施するために適切な界面活性剤は、特に、以下のものである：
（ｉ）アニオン性界面活性剤（類）：
本発明において、これらの性質は、実際には、あまり重要な特徴ではない。
よって、本発明において、単独で、または混合物として使用可能なアニオン性界面活性剤の例として、特に（非限定的列挙）、次の化合物：
アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類；アルキルスルホナート類、アルキルホスファート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類；アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類；アルキルスルホスクシナマート類；アルキルスルホアセタート類；アルキルエーテルホスファート類；アシルサルコシナート類；アシルイセチオナート類およびＮ−アシルタウラート類で；これらの種々の化合物の全てのアルキルまたはアシル基は、好ましくは12〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニルまたはベンジル基であるもの、の塩類（特にアルカリ塩、中でもナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩、またはマグネシウム塩）を挙げることができる。また、使用可能なアニオン性界面活性剤として、脂肪酸塩、例えば、オレイン酸、リシノレイン酸、パルミチン酸およびステアリン酸、ヤシ油酸または水素化ヤシ油酸の塩；アシル基が８〜20の炭素原子を有するアシルラクチラート類を挙げることができる。さらに、弱いアニオン性界面活性剤、例えば、アルキル−Ｄ−ガラクトシドュロン酸（galactosiduronic acids）およびそれらの塩、並びに、ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテルおよびそれらの塩、特に、２〜50のエチレンオキシド基を含有するもの、およびそれらの混合物を使用することもできる。ポリオキシアルキレン化カルボン酸エーテルまたはそれらの塩タイプのアニオン性界面活性剤は、特に次の式（１）：
R1−（OC2H4）ｎ−OCH2COOA （１）
［上式（１）中、
R1は、アルキルまたはアルキルアリール基を示し、ｎは、２〜24、好ましくは３〜10の範囲内で変わり得る整数または小数（平均値）であり、アルキル基は、約６〜20の炭素原子を有し、アリール基は、好ましくはフェニル基を示し、
Ａは、Ｈ、アンモニウム、Na、Ｋ、Li、Mgまたはモノエタノールアミンまたはトリエタノールアミン残基を示す］に相当するものである。またさらに、式（１）の化合物の混合物、特に、R1基が異なるものの混合物を使用することもできる。
アニオン性界面活性剤のなかでも、アルキルスルファート塩およびアルキルエーテルスルファート塩を使用することが好ましい。
（ii）非イオン性界面活性剤（類）：
同様に、非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物であり［これについては、特に、ブラッキー・アンド・サン（Blackie ＆ Son）社（グラスゴーおよびロンドン）から出版されているM.R.Porterの「界面活性剤ハンドブック（Handbook of Surfactants）」（1991,116−178頁）を参照］、本発明において、それらの性質は重要な特徴ではない。しかして、それらは、特に（非限定的列挙）、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化またはポリグリセロール化された、例えば８〜18の炭素原子を有する脂肪鎖を含有する脂肪酸類、アルキルフェノール類、α−ジオール類またはアルコール類で、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシド基の数が特に２〜50の範囲内で、グリセロール基の数が特に２〜30の範囲内のものから選択することができる。また、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー類、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの脂肪アルコールとの縮合物；好ましくは２〜30molのエチレンオキシドを含有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に1.5〜４のグリセロール基を含有するポリグリセロール化脂肪アミド類；好ましくは２〜30molのエチレンオキシドを含有するポリエトキシル化脂肪アミン類;2〜30molのエチレンオキシドを含有するソルビタンのオキシエチレン化脂肪酸エステル類；スクロースの脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル類、アルキルポリグリコシド類、Ｎ−アルキルグルカミン誘導体、アミンオキシド類、例えば（C10−C14）アルキルアミンオキシド類またはＮ−アシルアミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。アルキルポリグリコシド類が、本発明において、特に適切な非イオン性界面活性剤を構成する。
（iii）両性または双性イオン界面活性剤（類）：
本発明において、両性または双性イオン界面活性剤の性質はあまり重要な特徴でなく、特に（非限定的列挙）、脂肪族基が、少なくとも１つの水溶性のアニオン性基（例えば、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファートまたはホスホナート）を含有し、８〜18の炭素原子を有する、直線状または分枝状の鎖である、脂肪族第２級または第３級アミン誘導体であってよく；また、（C8−C20）アルキルベタイン類、スルホベタイン類、（C8−C20）アルキルアミド（C1−C6）アルキルベタイン類、または（C8−C20）アルキルアミド（C1−C6）アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、次の構造：
R2−CONHCH2CH2−Ｎ（R3）（R4）（CH2COO-） （２）
［上式（２）中:R2は、加水分解されたヤシ油中に存在する酸であるR2−COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニルまたはウンデシル基を示し、R3はβ−ヒドロキシエチル基を示し、R4はカルボキシメチル基を示す］；および
R2'−CONHCH2CH2−Ｎ（Ｂ）（Ｃ） （３）
［上式（３）中:Bは、−CH2CH2OX'を表し、Ｃは、Ｚ＝１または２である−（CH2）ｚ−Y'を表し、
X'は、−CH2CH2−COOH基または水素原子を示し、
Y'は、−COOHまたは−CH2−CHOH−SO3H基を示し、
R2'は、ヤシ油または加水分解されたアマニ油中に存在する酸であるR9−COOHのアルキル基、アルキル基、特に、C7、C9、C11またはC13アルキル基、C17アルキル基およびそのイソ形、または不飽和のC17基を示す］；
を有し、アンホカルボキシグリシナート類（Amphocarboxyglycinates）およびアンホカルボキシプロピオナート類（Amphocarboxypropionates）の名称で、CTFA辞典（第３版、1982年）に分類され、米国特許第2528378号および同第2781354号に記載され、ミラノール（Miranol）の名称で販売されている製品を挙げることができる。
例えば、Miranol社からミラノールC2M濃縮物の商品名で販売されているココアンホカルボキシグリシナートを挙げることができる。
（iv）カチオン性界面活性剤：
カチオン性界面活性剤として、特に（非限定的列挙）、ポリオキシアルキレン化されていてもよい第１級、第２級または第３級脂肪アミンの塩；第４級アンモニウム塩、例えばテトラアルキルアンモニウム、アルキルアミドアルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウムまたはアルキルピリジニウムクロリドまたはブロミド；イミダゾリン誘導体；またはカチオン性のアミンオキシド類を挙げることができる。
カチオン性界面活性剤は、使用することを除外されるものではないが、本発明を実施するための好ましい界面活性剤ではない。
Ｂ−コンディショニング系
（ｉ）カチオン性ポリマー（類）：
本発明の組成物は、さらにカチオン性ポリマーを必ず含有する。
本発明で使用可能なカチオン性ポリマータイプのコンディショナーは、洗浄用組成物で処理される髪の美容特性を改善するものとして既にそれ自体知られている全てのもの、すなわち特に、欧州特許出願公開第0337354号、および仏国特許出願公開第2270846号、同第2383660号、同第2598611号、同第2470596号および同第2519863号に記載されているものから選択することができる。
さらに一般的には、本発明の目的に対しては、「カチオン性ポリマー」という表現は、カチオン基および／またはカチオン基にイオン化され得る基を含有する任意のポリマーを示す。
好ましいカチオン性ポリマーは、主ポリマー鎖の一部を形成するか、または主ポリマー鎖に直接結合した側鎖置換基により担持され得る、第１級、第２級、第３級および／または第４級アミン基を有する単位を含有するものから選択される。
使用されるカチオン性ポリマーは、一般に約500〜５×106、好ましくは約103〜３×106の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーとして、第４級化タンパク質（またはタンパク加水分解物）およびポリアミン、ポリアミノアミドおよびポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは既知の生成物である。
第４級化タンパク質またはタンパク加水分解物は、特に、鎖の末端に、または鎖にグラフトして第４級アンモニウム基を担持する、化学修飾されたポリペプチド類である。それらの分子量は、例えば1500〜10000、特に、約2000〜5000の範囲にある。このような化合物としては、特に：
− トリエチルアンモニウム基を担持しているコラーゲン加水分解物、例えば、CTFA辞典で「トリエトニウム加水分解コラーゲンエトスルファート（Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate）」と称されており、Maybrook社から「クアット−プロ（Quat−Pro）Ｅ」の名称で販売されている製品；
− CTFA辞典で「ステアルトリモニウム加水分解コラーゲン（Steartrimonium Hydrolyzed Collagen）」と称されており、Maybrook社から「クアット−プロＳ」の名称で販売されている、トリメチルアンモニウムおよびトリメチルステアリルアンモニウムクロリド基を担持しているコラーゲン加水分解物；
− トリメチルベンジルアンモニウム基を担持している動物性タンパク質の加水分解物、例えば、CTFA辞典で「ベンジルトリモニウム加水分解動物性タンパク質（Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein）」と称されており、Croda社から「クロテイン（Crotein）BTA」の名称で販売されている製品；
− １〜18の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を含有する第４級アンモニウム基をポリペプチド鎖に担持しているタンパク加水分解物；
を挙げることができる。
これらタンパク加水分解物として、とりわけ：
− 第４級アンモニウム基がC12アルキル基を含有する「クロクアット（Croquat）Ｌ」；
− 第４級アンモニウム基がC10−C18アルキル基を含有する「クロクアットＭ」；
− 第４級アンモニウム基がC18アルキル基を含有する「クロクアットＳ」；
− 第４級アンモニウム基が１〜18の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基を含有する「クロクアットＱ」；
を挙げることができる。
これらの種々の製品は、Croda社から販売されている。
他の第４級化タンパク質または加水分解物は、例えば、次の式：
Figure 0003582015
［上式（Ｉ）中、X-は有機または無機酸のアニオンであり、Ａはコラーゲンのタンパク加水分解物から誘導されるタンパク質残基を示し、R5は30までの炭素原子を有する親油性基を示し、R6は１〜６の炭素原子を有するアルキレン基を表す］
に相当するものである。例えば、CTFA辞典で「ココトリモニウム・コラーゲン加水分解物（Cocotrimonium Collagen Hydrolysate）」と呼称され、「レキセン（Lexein）QX3000」の名称でInolex社から販売されている製品を挙げることができる。
また、第４級化植物性タンパク質、例えば、小麦、トウモロコシまたは大豆タンパク質を挙げることもでき：第４級化小麦タンパク質としては、CTFA辞典で「ステアルジモニウム（Steardimonium）加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクム（Hydrotriticum）QS」、CTFA辞典で「ラウリジモニウム（Lauridimonium）加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクムQL」、またはCTFA辞典で「ココジモニウム加水分解小麦タンパク質」と呼称される「ヒドロトリチクムWQまたはQM」の名称でCroda社から販売されてるものを挙げることもできる。
本発明で使用可能な、ポリ第４級アンモニウム、ポリアミドアミドおよびポリアミンタイプのポリマーとしては、特に、仏国特許第2505348号および同第2542997号に記載されているものを挙げることができる。これらのポリマーの中でも、次のものを挙げることができる：
（１）第４級化されている、または第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラートまたはメタクリラートのコポリマー、例えば、ISP社から「ガフクアット（Gafquat）」の名称で販売されている製品、例えばガフクアット734、755またはHS100、または「コポリマー（Copolymere）937」として知られている製品。これらのポリマーは、仏国特許第2077143号および同第2393573号に詳細に記載されている。
（２）仏国特許第1492597号に記載されている、第４級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体、特に、Union Carbide社から「JR」（JR400、JR125およびJR30M）または「LR」（LR400およびLR30M）の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとしてCTFA辞典に定義されている。
（３）カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体またはセルロースコポリマーで、特に米国特許第4131576号に記載されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムまたはジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−またはヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、National Starch社から「セルクアット（Celquat）L200」および「セルクアットH100」の名称で販売されている製品がある。
（４）特に、米国特許第3589578号および同第4031307号に記載されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウムを含有するグアガム。例えば、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化物）で変性したグアガムが使用される。
このような製品は、特に、Meyhall社から、ジャガー（Jaguar）C13S、ジャガーC15、ジャガーC17またはジャガーC162の商品名で市販されている。
（５）酸素、硫黄または窒素原子、もしくは芳香環または複素環が挿入されていてもよい、直線状または分枝状鎖を有する二価のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基と、ピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーの酸化および／または第４級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2162025号および同第2280361号に記載されている。
（６）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド；これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビス−ハロヒドリン、ビス−アゼチジニウム（bis−azetidinium）、ビス−ハロアシルジアミン、ハロゲン化ビス−アルキル、もしくは、ビス−ハロヒドリン、ビス−アゼチジニウム、ビス−ハロアシルジアミン、ハロゲン化ビス−アルキル、エピハロヒドリン、ジエポキシドまたはビス−不飽和誘導体に対して反応性を有する二官能化合物の反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく；架橋剤は、ポリマオアミド（polymaoamide）のアミン基当り0.025〜0.35molの範囲の割合で使用され；これらのポリアミノアミドはアルキル化されてもよく、またはそれらが一または複数の第３級アミン官能基を含有する場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2252840号および同第2368508号に記載されている。
（７）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミン類を縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を含有し、好ましくはメチル、エチルまたはプロピルを示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアリレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に、仏国特許第1583363号に記載されている。
これらの誘導体として、特に、Sandoz社から「カルタレチン（Cartaretine）Ｆ、F4またはF8」の名称で販売されているアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
（８）３〜８の炭素原子を有する、飽和脂肪族のジカルボン酸およびジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも１つの第２級アミン基と、２つの第１級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンを反応させて得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、0.8:1〜1.4:1であり；そこで得られるポリアミノアミドは、ポリアミノアミドの第２級アミンに対するエピクロロヒドリンのモル比が、0.5:1〜1.8:1でエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3227615号および同第2961347号に記載されている。
このタイプのポリマーは、特に、Hercules社から「ヘルコセット（Hercosett）57」の名称で、またはアジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、Hercules社から「デルセット（Delsette）101」または「PD170」の名称で販売されている。
（９）メチルジアリルアミンまたはジメチルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、次の式（VI）または（VI'）：
Figure 0003582015
［上式（VI）または（VI'）中、ｋおよびｔは０または１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり;R12は、水素原子またはメチル基を示し;R10およびR11は、互いに独立して、１〜22の炭素原子を有するアルキル基、アルキル基が好ましくは１〜５の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基、または低級アミドアルキル基を示すか、またはR10とR11は、それが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジルまたはモルホリニルを示してもよく;Y-は、アニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファートまたはホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2080759号とその追加特許証第2190406号に記載されている。
上述したポリマーとして、Merck社から「メルクアット（Merquat）100」の名称で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマーを、特に挙げることができる。
（10）次の式：
Figure 0003582015
｛上式（VII）中、
R13、R14、R15およびR16は、同一でも異なっていてもよく、１〜20の炭素原子を有する脂肪族、脂環式またはアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、またはR13、R14、R15およびR16は、共同して、または別々に、それが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、またはR13、R14、R15およびR16は、ニトリル、エステル、アシルまたはアミド基で置換された、直鎖状または分枝状のC1−C6アルキル基、またはR17がアルキレンで、Ｄが第４級アンモニウム基である−CO−Ｏ−R17−Ｄ基または−CO−NH−R17−Ｄを示し；
A1およびB1は、直鎖状または分枝状で飽和または不飽和であってよく、主鎖に結合または挿入されて、一または複数の芳香環もしくは一または複数の酸素または硫黄原子またはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミドまたはエステル基を含んでいてもよい、２〜20の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
X-は、無機または有機酸から誘導されるアニオンを示し；
A1、R13およびR15は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成するものであってもよく;A1が直鎖または分枝状で飽和または不飽和のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基を示す場合は、B1はまた（CH2）ｎ−CO−Ｄ−OC−（CH2）ｎ−基を示すことができ、
ここで、Ｄは、
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状または分枝状の炭化水素系の基、または次の式：
−（CH2−CH2−Ｏ）ｘ−CH2−CH2−
−［CH2−CH（CH3）−Ｏ］ｙ−CH2−CH（CH3）−
（上式中、ｘおよびｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス−第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−NH−Ｙ−NH−のビス−第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
−CH2−CH2−Ｓ−Ｓ−CH2−CH2−；
で示される二価の基、または直鎖状または分枝状の炭化水素系の基を示す］；
ｄ）式：−NH−CO−NH−のウレイレン（ureylene）基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する第４級ジアンモニウムポリマー。
好ましくは、X-はアニオン、例えば塩化物または臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に1000〜100000の数分子量を有する。
このタイプのポリマーは、特に、仏国特許第2320330号、同第2270846号、同第2316271号、同第2336434号、および同第2413907号、および米国特許第2273780号、同第2375853号、同第2388614号、同第2454547号、同第3206462号、同第2261002号、同第2271378号、同第3874870号、同第4001432号、同第3929990号、同第3966904号、同第4005193号、同第4025617号、同第4025627号、同第4025653号、同第4026945号、および同第4027020号に記載されている。
（11）次の式（VIII）：
Figure 0003582015
［上式（VIII）中、
R18、R19、R20およびR21は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、またはメチル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピルまたは−CH2CH2（OCH2CH2）pOH基を表し、
ｐは、R18、R19、R20およびR21が同時に水素原子を示さないという条件で、１〜６の整数であるか、または０であり、
ｒおよびｓは、同一でも異なっていてもよく、１〜６の整数であり、
ｑは、０、または１〜34の整数であり、
Ｘは、ハロゲン原子を示し、
Ａは、二ハロゲン化物の基、あるいは好ましくは−CH2−CH2−Ｏ−CH2−CH2−を示す］
で示される単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に、欧州特許公開第122324号に記載されている。
このような製品として、例えば、Miranol社から販売されている「ミラポール（Mirapol）A15」、「ミラポールAD1」、「ミラポールAZ1」および「ミラポール175」を挙げることができる。
（12）次の式：
Figure 0003582015
［上式中、R22基は、独立して、ＨまたはCH3を示し、
A1基は、独立して、直鎖状または分枝状で、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、または１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し、
R23、R24およびR25基は、同一でも異なっていてもよく、独立して、１〜18の炭素原子を有するアルキル基またはベンジル基を示し、
R26およびR27基は、水素原子、または１〜６の炭素原子を有するアルキル基を表し、
X2 -は、アニオン、例えば、メトスルファートまたはハロゲン化物、例えば塩化物または臭化物を示す］
で示される単位を含有し、アクリル酸またはメタクリル酸から誘導されるコポリマーまたはホモポリマー。
対応するコポリマーの調製に使用することのできるコモノマー（類）は、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、ジアセトン−アクリルアミド類、低級アルキル類が窒素上に置換されたアクリルアミド類およびメタクリルアミド類、アルキルエステル類、アクリル酸またはメタクリル酸、ビニルピロリドンまたはビニルエステル類の群に属するものである。
（13）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、BASF社からルビクアット（Luviquat）FC905、FC550およびFC370の名称で販売されている製品。
（14）ポリアミン類、例えば、CTFA辞典において「ポリエチレングリコール（15）獣脂ポリアミン」の名称で記載され、Henkel社から販売されているポリクアート（Polyquart）Ｈ。
（15）架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルの単独重合、または塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとの共重合により得られたポリマーで、単独重合または共重合に続いて、オレフィン性不飽和、特に、メチレンビスアクリルアミドを含有する化合物で架橋されるもの。特に、鉱物性油に、50重量％の架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（20:80の重量比）を含有せしめてなる分散液の形態で該ポリマーを使用することもできる。この分散液は、Allied Colloids社から「サルケア（Salcare）SC92」の名称で販売されている。また、鉱物性油に、約50重量％の架橋したメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。この分散液は、Allied Colloids社から「サルケアSC95」の名称で販売されている。
本発明で使用可能な他のカチオン性ポリマーは、ポリアルキレンイミン類、特に、ポリエチレンイミン類、ビニルピリジンまたはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミン類とエピクロロヒドリンの縮合物、第４級ポリウレイレンおよびキチン誘導体である。
本発明においては、ミラポール、R13、R14、R15およびR16がメチル基を示し、A1が式−（CH2）３−の基を表し、B1が式−（CH2）６−の基を表し、X-が塩化物アニオン［以後、メキソマー（Mexomer）POと称す」である式（VII）の化合物、またR13およびR14がエチル基を表し、R15およびR16がメチル基を表し、A1およびB1が式−（CH2）３−の基を表し、X-が臭化物アニオン［以後、メキソマー（Mexomer）PAKと称す］を表す式（VII）の化合物から選択されるポリマーを特に使用することができる。
本発明で使用可能な全てのカチオン性ポリマーのなかでも、第４級セルロースエーテル誘導体、例えば、Union Carbide社から「JR400」の名称で販売されている製品、シクロポリマー類、特に、Merck社から「メルクアット550」および「メルクアットＳ」の名称で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、カチオン性多糖類、特に、Meyhall社から「ジャガーC13S」の名称で販売されている、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで変性したグアガムが好ましく使用される。
本発明において、カチオン性ポリマー（類）は、最終組成物の全重量に対して、0.001重量％〜10重量％、好ましくは0.005重量％〜５重量％、さらに好ましくは0.01重量％〜３重量％とすることができる。
（ii）−シリコーンの混合物：
本発明の髪の洗浄用組成物の必須の特徴として、これらの組成物は、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマータイプの特定のシリコーンと少なくとも１つのアミノシリコーン（先のものとは異なるもの）とをさらに含有する。
（１）グラフトシリコーンポリマー
本発明の髪の洗浄用組成物の必須の特徴として、これらの組成物は少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーをさらに含有する。
本発明のグラフトシリコーンポリマーは、好ましくは、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー、およびそれらの混合物から選択される。
以下または上述の記載において、シリコーンまたはポリシロキサンという用語は、一般的に許容されるところに従って、適切に官能化されたシラン類の重合および／または重縮合により得られる、可変分子量の直鎖状または環状、分枝状または架橋した構造を有する、任意のオルガノシリコンポリマーまたはオリゴマーであり、本質的に、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに結合している（シロキサン結合≡Si−Ｏ−Si≡）主要単位の繰り返しからなり、場合によっては置換された炭化水素基が前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接結合しているものを示すものと理解される。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基、特にC1−C10アルキル基、なかでもメチル、フルオロアルキル基、アリール基、特にフェニル、およびアルケニル基、特にビニルであり；シロキサン鎖に炭化水素基を介して、または直接結合し得る他の種類の基は、特に、水素、ハロゲン、特に塩素、臭素またはフッ素、チオール類、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（またはポリエーテル）基、特にポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン、ヒドロキシルまたはヒドロキシアルキル基、置換もしくは非置換のアミン基、アミド基、アシルオキシまたはアシルオキシアルキル基、ヒドロキシアルキルアミノまたはアミノアルキル基、第４級アンモニウム基、両性またはベタイン基、アニオン基、例えばカルボキシラート類、チオグリコラート類、スルホスクシナート類、チオスルファート類、ホスファート類およびスルファート類であり、もちろん、この列挙にはいかなる場合においても限定されない（いわゆる「有機修飾」されたシリコーン類）。
以下の記載において、「ポリシロキサンマクロマー」という表現は、一般的に許容されるところに従って、その構造中にポリシロキサン型のポリマー鎖を含有する任意のモノマーを称するものと理解される。
本発明のポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含むポリマーは、シリコーンを含有しない有機モノマーから形成された有機主鎖であって、前記鎖の内部および場合によっては少なくとも１つの末端に、少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラフトしているものからなる。
グラフトシリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーは、ラジカルルートにより重合可能なエチレン性不飽和（ethylenic unsaturation）を有するモノマー、重縮合により重合可能なモノマー、例えば、ポリアミド、ポリエステルまたはポリウレタンを形成するもの、および開環を必要とするモノマー、例えば、オキサゾリンまたはカプロラクトンタイプのものから選択することができる。
本発明のポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーは、当業者にとって公知の任意の手段、特に、（ｉ）ポリシロキサン鎖が正しく官能化された出発ポリシロキサンマクロマーと、（ii）一つまたは複数の非シリコーン有機化合物であって、上記シリコーンに担持された官能基（類）と反応し共有結合を形成し得る官能基によって、それ自体が正しく官能化されているものとの間の反応によって得ることができ；このような反応の典型的な例としては、シリコーンの一端に担持されたビニル基と、主鎖にエチレン性不飽和を持つモノマーの二重結合との間のラジカル反応が挙げられる。
本発明のポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマーは、より好ましくは、米国特許第4693935号、同第4728571号、および同第4972037号、および欧州特許出願公開第0412704号、同第0412707号、同第0640105号、および国際公開第95/00578号に記載されているものから選択される。これらは、エチレン性不飽和を有するモノマーと、末端ビニル基を有するシリコーンマクロマーから出発するラジカル重合により得られるコポリマー、または官能化された基を含有するポリオレフィンと、該官能化された基と反応する末端官能基を有するポリシロキサンマクロマーとの反応によって得られるコポリマーである。
本発明を実施するのに適切なグラフトシリコーンポリマーの一つの特定の種類は：
ａ） ラジカルルートにより重合可能なエチレン性不飽和を有する、０〜98重量％の少なくとも１つの低親油極性の親油性モノマー（Ａ）；
ｂ） （Ａ）タイプのモノマー（類）と共重合可能なエチレン性不飽和を有する、０〜98重量％の少なくとも１つの極性の親水性モノマー（Ｂ）；
ｃ） 次の一般式：
Ｘ（Ｙ）nSi（Ｒ）3-mZm （Ｉ）
［上式（Ｉ）中、
Ｘは、モノマー（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；
Ｙは、二価の結合基を示し；
Ｒは、水素、C1−C6アルキルまたはアルコキシもしくはC6−C12アリールを示し；
Ｚは、少なくとも500の数平均分子量を有する一価のポリシロキサン単位を示し；
ｎは０または１であり、ｍは１〜３の範囲の整数である］
で示される、0.01〜50重量％の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）；
を含有するシリコーングラフトコポリマーからなるものであり、パーセンテージはモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対して算出される。
これらのポリマーは、それらの調製方法と共に、米国特許第4693935号、同第4728571号および同第4972037号および欧州特許出願公開第0412704号、同第0412707号および同第0640105号に記載されている。それらは、好ましくは10000〜2000000の範囲にある数平均分子量と、少なくとも−20℃のガラス転移温度Tgまたは結晶融点Tmを有する。
親油性モノマー（Ａ）の具体例としては、C1−C18アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；スチレン；ポリスチレンマクロマー；酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；α−メチルスチレン;tert−ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン;1,1−ジヒドロ−ペルフルオロアルカノールまたはその同族体のアクリル酸またはメタクリル酸エステル；ω−ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロアルキルアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロエーテルアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；またはそれらの混合物を挙げることができる。
好ましいモノマー（Ａ）は、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−（Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル、およびアクリル酸２−（Ｎ−ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
極性モノマー（Ｂ）の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、第４級化ジメチルアミノエチル−メタクリラート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびその半エステル（semiesters）、（メタ）アクリル酸トヒドロキシアルキル、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、極性の複素環ビニル化合物、スルホン酸スチレン、アリルアルコール、ビニルアルコールおよびビニルカプロラクタム、またはそれらの混合物を挙げることができる。好ましいモノマー（Ｂ）は、アクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、第４級化ジメチルアミノエチル−メタクリラートおよびビニルピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選択される。
好適な式（Ｉ）のポリシロキサンマクロマー（Ｃ）は、次の一般式（II）：
Figure 0003582015
［上式（II）中、
R1は、水素または−COOH（好ましくは水素）であり；
R2は、水素、メチルまたは−CH2COOH（好ましくはメチル）であり；
R3は、C1−C6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6−C12のアリールまたはヒドロキシル（好ましくはメチル）であり；
R4は、C1−C6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6−C12のアリールまたはヒドロキシル（好ましくはメチル）であり；
ｑは、２〜６の整数（好ましくは３）であり；
ｐは、０または１であり；
ｒは、５〜700の整数であり；
ｍは、１〜３の整数（好ましくは１）である］
に相当するものから選択される。
次の式：
Figure 0003582015
（上式中、ｎは、５〜700の範囲の数である）
のポリシロキサンマクロマーが特に使用される。
本発明の特定の実施態様の一つは、
ａ） 60重量％のアクリル酸tert−ブチルと；
ｂ） 20重量％のアクリル酸と；
ｃ） 20重量％の次の式：
Figure 0003582015
（上式中、ｎは、５〜700の範囲の数である）
のシリコーンマクロマー；
からなるモノマー混合物から出発して、ラジカル重合により得ることのできるコポリマーを使用することからなる。ここで、重量パーセンテージはモノマーの全重量に対して算出される。
本発明の他の特定の実施態様は、
ａ） 80重量％のアクリル酸tert−ブチルと；
ｂ） 20重量％の次の式：
Figure 0003582015
（上式中、ｎは、５〜700の範囲の数である）
のシリコーンマクロマー；
からなるモノマーの混合物から出発して、ラジカル重合により得ることのできるコポリマーを使用することからなる。ここで、重量パーセンテージはモノマーの全重量に対して算出される。
本発明の実施に適したシリコーンポリマーの他の特定の種類は、ポリオレフィンの主鎖へシリコーンをグラフトさせる共有結合を形成するため、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応可能な反応基を含むポリオレフィン型のポリマーに対する、末端反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーの反応性押出しにより得ることができるシリコーングラフトコポリマーからなる。
これらのポリマーは、それらの調製方法と共に、国際公開第95/00578号に記載されている。
反応性ポリオレフィンは、好ましくは、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応可能な反応性官能基を含む、ビニルエステル、（メタ）アクリラート、ブタジエン、ブチレン、アルキルスチレン、スチレン、プロピレン、または等価物のようなエチレン由来のモノマーのポリマーまたはポリエチレンから選択される。それらは特に、エチレンまたはエチレン誘導体と、カルボキシル官能基を含有するもの、例えば（メタ）アクリル酸；酸無水物の官能基を含有するもの、例えば無水マレイン酸；酸塩化物の官能基を含有するもの、例えば（メタ）アクリロイルクロリド；エステル官能基を含有するもの、例えば（メタ）アクリル酸エステル；イソシアナート官能基を含有するものから選択されるモノマーとのコポリマーから選択される。
シリコーンマクロマーは、好ましくは、ポリシロキサン鎖の末端または該鎖の末端近傍に、アルコール、チオール、エポキシ基、および第１級および第２級アミンからなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサン、特に、次の一般式（III）：
Ｔ−（CH2）ｓ−Si−［−（OSiR5R6）ｔ−R7］ｙ（III）
［上式中、Ｔは、NH2、NHR'、エポキシ、OH、またはSH官能基からなる群から選択され;R5、R6、R7およびR'は独立して、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、C6−C12アルキルフェニルまたは水素を示し;sは２〜100の数であり;tは０〜1000の数であり、ｙは１〜３の数である］
に相当するものから選択される。それらは、好ましくは5000〜300000、さらに好ましくは8000〜200000、特に好ましくは9000〜40000の範囲の数平均分子量を有する。
本発明の非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するグラフトシリコーンポリマー（類）は、シリコーンを含有しない少なくとも１つの有機基が鎖の内部と、場合によっては少なくとも１つの末端にグラフトしているシリコーン［またはポリシロキサン（≡Si−Ｏ−）ｎ］主鎖を含有している。
本発明の、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するポリマーは、市販されている製品であってもよく、または、当業者にとって既知の任意の手段、特に、（ｉ）一または複数のこれらのケイ素原子において正しく官能化された出発シリコーンと、（ii）上記シリコーンに担持された官能基（類）と反応し得て、共有結合を形成する官能基によって、それ自体が正しく官能化されている非シリコーン有機化合物との間の反応によって得られるものであってもよい；このような反応の定型的な例としては、≡Si−Ｈ基とビニル基CH2＝CH−とのヒドロシリル化反応、またはチオ官能基−SHとこれらと同様のビニル基との反応が挙げられる。
本発明を実施するのに適切な、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー、並びにそれらの特定の調製方法の具体例は、特に、欧州特許出願公開第0582152号、国際公開第93/23009号および同第95/03776号に記載されており、これらの教示は、出典明示によりその全体が本明細書に非限定的に取込まれる。
本発明の特に好ましい実施態様において、使用される非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するシリコーンポリマーは、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの非シリコーンアニオン有機モノマーおよび／またはエチレン性不飽和を有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、その鎖の内部に、該非シリコーンモノマーの該エチレン性不飽和と反応し得て、共有結合を形成する少なくとも１つの官能基、特にチオ官能基を有するシリコーンとの、ラジカル共重合の結果得られるものを含む。
本発明において、前記エチレン性不飽和を含有するアニオン性モノマーは、好ましくは、直鎖状または分枝状で、部分的または全体的に中和された塩の形態であってもよい不飽和カルボン酸から、単独で、または混合物として選択され、特に、これらの不飽和カルボン酸（類）は、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸であってよい。適切な塩類は、特に、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩である。同様に、最終グラフトシリコーンポリマーにおいて、不飽和カルボン酸型の少なくとも１つのアニオン性モノマーのラジカル（単独）重合の結果物を含む、アニオン性の有機基は、反応後に塩基（水酸化ナトリウム、アンモニア水等）で事後中和されて、塩の形態にされる。
本発明において、エチレン性不飽和を含有する疎水性モノマーは、好ましくは、アルカノールのアクリル酸エステルおよび／またはアルカノールのメタクリル酸エステルから、単独で、または混合物として選択される。アルカノールは、好ましくはC1−C18、さらに好ましくはC1−C12である。好ましいモノマーは、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、（メタ）アクリル酸トリデシル、および（メタ）アクリル酸ステアリル、またはそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明を実施するのに特に適切な、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーの種類の一つは、次の式：
Figure 0003582015
［上式中、G1基は、同一でも異なっていてもよく、水素またはC1−C10アルキル基もしくはフェニル基を表し;G2基は、同一でも異なっていてもよく、C1−C10アルキレン基を表し;G3は、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つのアニオン性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し;G4は、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し;mおよびｎは０または１であり;aは０〜50の範囲の整数であり;bは10〜350であってよい整数であり;cは０〜50の範囲の整数であり、ここでパラメータａおよびｃの一方は０ではない］
の単位をその構造中に含むシリコーンポリマーからなる。
好ましくは、上述した式（IV）の単位は、次の特徴の少なくとも１つ、さらに好ましくは全てを有する：
− G1基はアルキル基、好ましくはメチル基を示し；
− ｎは０ではなく、G2基はC1−C3の二価の基、好ましくはプロピレン基を表し；
− G3は、エチレン性不飽和を有するカルボン酸型、好ましくはアクリル酸および／またはメタクリル酸の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表し；
− G4は、C1−C10アルキル（メタ）アクリラート型、好ましくは（メタ）アクリル酸メチルまたはイソブチルの少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す。
式（IV）に相当するグラフトシリコーンポリマーの具体例は、特に、ポリメチル（メタ）アクリラート型およびポリ（メタ）アクリル酸型のポリマー単位が混合して、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトした、ポリジメチルシロキサン類（PDMS）である。
式（IV）に相当するグラフトシリコーンポリマーの他の具体例として、特に、ポリイソブチル（メタ）アクリラート型のポリマー単位が、チオプロピレン型の連結鎖を介してグラフトした、ポリジメチルシロキサン類（PDMS）が挙げられる。
好ましくは、本発明の非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するシリコーンポリマーの数平均分子量は、約10000〜1000000、さらに好ましくは約10000〜100000の範囲にある。
本発明のグラフトシリコーンポリマーは、好ましくは、組成物の全重量に対して0.01〜20重量％の範囲の量で使用される。さらに好ましくは、この量は、0.1〜15重量％、特に好ましくは0.5〜10重量％の範囲にある。
（２）−アミノシリコーン（類）
本発明において、アミノシリコーンという用語は、少なくとも１つの、第１級、第２級、第３級アミン、または第４級アンモニウム基を含有する任意のシリコーンを示すものと理解される。よって、次のものを挙げることができる。
（ａ）次の式：
Figure 0003582015
［上式中、x'およびy'は、分子量に依存する整数であり、一般的に、数平均分子量を約5000〜約500000にする数である」
に相当し、CTFA辞典で「アモジメチコーン（amodimethicone）」と称されるポリシロキサン類。
（ｂ）次の式：
Figure 0003582015
｛上式中、Ｇは、水素原子、またはフェニル、OH、またはC1−C8アルキル基、例えば、メチル基であり、
ａは、０または１〜３の整数で、特に０であり、
ｂは、０または１で、特に１であり、
ｍおよびｎは、（ｎ＋ｍ）の合計が、特に、１〜2000、なかでも50〜150の範囲にあるような数であり、ｎは、０〜1999、特に49〜149の数を示し、ｍは、１〜2000、特に１〜10の数を示し；
R'は、式−CqH2qLで示される一価の基であり、該式において、ｑは２〜８の数であり、Ｌは、次の式：
−NR″−CH2−CH2−Ｎ′（Ｒ″）２
−Ｎ（Ｒ″）２
−Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
−Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
−Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
−Ｎ（Ｒ″）−CH2−CH2−Ｎ▲＋▼Ｒ″H2A-
（上式中、R"は、水素、フェニル、ベンジル、または飽和した一価の炭化水素ベースの基、例えば、１〜20の炭素原子を有するアルキル基を示し、A-は、ハロゲン化物イオン、例えば、フッ化物、塩化物、臭化物またはヨウ化物を表す）
からなる群から選択される第４級化されていてもよいアミン基である｝
に相当するカチオン性のシリコーンポリマー類。
この定義に相当する生成物は、次の式：
Figure 0003582015
［上式中、ｎおよびｍは、上述した意味を有する（式IIIを参照）］
に相当する「トリメチルシリルアモジメチコーン」と称されるポリマーである。
このようなポリマー類は、例えば、欧州特許出願公開第95238号に記載されている。
（ｃ）次の式：
Figure 0003582015
［上式（Ｖ）中、R7は、１〜18の炭素原子を有する一価の炭化水素系の基、特にC1−C18アルキル基またはC2−C18アルケニル基、例えば、メチルを表し；
R8は、二価の炭化水素系の基、特にC1−C18アルキレン基、または二価のC1−C18、例えばC1−C8のアルキレンオキシ基を表し；
Q-は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物であり；
ｒは、２〜20、特に２〜８の平均統計値を表し；
ｓは、20〜200、特に20〜50の平均統計値を表す］
に相当するカチオン性のシリコーンポリマー類。
このようなポリマー類は、特に、米国特許第4185087号に記載されている。
この分類に入るポリマーとしては、Union Carbide社から「ユーカー（Ucar）シリコーンALE563」の名称で販売されているポリマーが挙げられる。
これらのシリコーンポリマー類を使用する場合、カチオン性および／または非イオン性の界面活性剤と共に使用すると、特に有利な実施態様となる。例えば、アモジメチコーンの他に、「ノンオキシノール（Nonoxynol）10」の名称で知られている、次の式：
C9H19−C6H4−（OC2H4）10−OH
に相当する非イオン性界面活性剤と組み合わせて、次の式：
Figure 0003582015
［上式中、R9は、獣脂の脂肪酸から誘導された14〜22の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基を示す］
に相当する生成物の混合物を有するカチオン性界面活性剤を含有する、Dow Corning社から「カチオン性エマルションDC929」の名称で販売されている製品を使用することができる。
また、例えば、アモジメチコーンの他に、非イオン性界面活性剤であるトリデセス（trideceth）−12と組み合わせて、カチオン性界面活性剤であるトリメチルセチルアンモニウムクロリドを含有する、Dow Corning社から「カチオン性エマルションDC939」の名称で販売されている製品を使用することもできる。
本発明で使用可能な、他の市販品の製品としては、式（IV）のトリメチルシリルアモジメチコーンと組み合わせて、オクトキシノール（octoxynol）−40として既知のｎ＝40である式:C8H17−C6H4−（OCH2CH2）ｎ−OHの非イオン性界面活性剤、また、イソラウレス（isolaureth）−６として知られているｎ＝６である式:C12H25−（OCH2−CH2）ｎ−OHの他の非イオン性界面活性剤、およびグリコールを含有する、Dow Corning社から「ダウコーニングQ2・7224」の名称で販売されている製品を挙げることができる。
本発明の髪用組成物は、上述したアミノシリコーン類を、組成物の全重量に対して、0.05重量％〜10重量％、好ましくは0.1重量％〜５重量％、さらに好ましくは0.2重量％〜３重量％の含有量で含有している。
本発明の洗浄用組成物のビヒクルまたは支持体は、好ましくは、水、または低級アルコール、例えば、エタノール、イソプロパノールまたはブタノールの水性−アルコール溶液である。
本発明の洗浄用組成物は、一般的に、３〜10の最終的なpHを有する。好ましくは、このpHは、5.5〜８である。pHは、従来通り、組成物に塩基（有機または無機）、例えば、アンモニア水、または第１級、第２級または第３級（ポリ）アミン、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、または1,3−プロパンジアミンを添加するか、または酸、好ましくは、カルボン酸、例えばクエン酸を添加することによって所望の値に調節することができる。
言うまでもなく、本発明の洗浄用組成物は、シャンプーの分野で使用されている全ての一般的なアジュバント、例えば、香料、防腐剤、金属イオン封鎖剤、増粘剤、柔軟剤、泡変調剤、着色剤、真珠光沢剤、保湿剤、抗フケ剤、抗脂漏剤、ビタミン類または遮蔽剤等を、さらに含有してもよい。
もちろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明の３つの組み合わせ（洗浄ベース＋カチオン性ポリマー＋２つの特定のシリコーン類）による固有の有利な特性が、実質的に、または全く悪影響を受けないように、留意してこれら任意の補足的な化合物および／またはその量を選択するであろう。
これらの組成物は、多かれ少なかれ増粘した液体、クリームまたはゲルの形態とすることができ、主として、洗髪、髪の手入れ、および／または髪のスタイリングに適したものである。また、洗い流すローションの形態とすることもできる。
本発明の組成物が、標準的なシャンプーとして使用される場合、これらを、単に濡れた髪に適用し、ついで、手による摩擦またはマッサージにより泡を生じさせ、随意時間放置した後、水ですすいで除去するもので、これを一度または数回繰り返して行うことができる。
また、本発明の主題は、上述した組成物を、有効量、濡れたケラチン繊維に適用し、場合によっては所定時間、組成物を繊維上に放置した後、水ですすぐことからなる、髪等のケラチン繊維のコンディショニングおよび洗浄方法にある。
上述したように、本発明の組成物は、すすいだ後に、髪に顕著なスタイリング効果、特に、スタイリングの容易性および保持力、並びにボリュームおよび軽さを付与する。
本発明を例証する実施例を記載するが、限定するものではない。
実施例１
一つは本発明品（組成物Ａ）で、他は比較品（組成物Ｂ）である２つのシャンプー組成物を調製した：
Figure 0003582015
予め濡らしておいた髪に、約12gの組成物Ａを適用して洗髪を行う。泡を立てて洗髪し、ついで水で完全に洗い流す。
上述した同様の手順を、比較組成物Ｂについても行った。
専門家のパネラーが、濡れた髪のもつれのほどけ具合、乾燥した髪のもつれのほどけ具合、スタイリングの容易性、柔軟性、ボリューム、生き生きとした感じ、および乾燥した髪の滑らかさを評価した。
全ての専門家は、本発明の組成物Ａで処理された髪の場合は、これらの特性が著しく改善されていると評した。
さらに、組成物Ａで処理された髪は、より早く乾燥した。
実施例２
以下の組成のシャンプーを調製した：
−28％AMを含有する水溶液である2.2molのエチレンオキシドを含有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（70/30 C12/C14） 14gAM
−32％AMを含有するココイルベタイン（＊） 3.2gAM
−カチオン性ポリマー（＊＊） 0.1g
−アミノシリコーン（＊＊＊） 1.05AM
−グラフトシリコーンポリマー（＊＊＊＊＊） 0.5gAM
−１−ヘキサデシルオキシオクタドデカノールとセチルアルコールの混合物 2.5g
−ヤシ酸モノイソプロパノールアミド 0.6g
−２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール 0.125g
−クエン酸 pHを5.2にする量
−脱塩水 全体を100gにする量
（＊）:Henkel社のデハイトン（Dehyton）AB30
（＊＊）:Rhone−Poulenc社からジャガーC13Sの名称で販売されている、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドで変性されたグアガム
（＊＊＊）:Dow Corning社からフルイドDC939の名称で、35％の活性物質を含有するカチオン性エマルションとして販売されているアモジメチコーン
（＊＊＊＊＊）アクリル酸（20重量％）、アクリル酸tert−ブチル（60重量％）およびメタクリル酸ポリジメチルシロキサン（20重量％）のコポリマー

Claims (51)

  1. 化粧品的に許容可能な媒体中に、（Ａ）洗浄ベース、および（Ｂ）少なくとも１つのカチオン性ポリマーと、少なくとも１つのアミノシリコーン、およびポリシロキサン部位と非シリコーン有機鎖からなる部位とを有し、該２つの部位の一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は該主鎖にグラフトしている少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーの混合物を含むコンディショニング系を含有することを特徴とする髪の洗浄コンディショニング用組成物。
  2. グラフトシリコーンポリマーが、ポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を有するポリマー、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマー、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. シリコーンを含有しない有機モノマーから形成された有機主鎖であって、該鎖の内部および場合によっては少なくとも１つの末端に、少なくとも１つのポリシロキサンマクロマーがグラクトしている、非シリコーン有機骨格を含有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. グラフトシリコーンポリマーの主鎖を構成する非シリコーン有機モノマーが、ラジカルルートにより重合可能なエチレン性不飽和を有するモノマー、重縮合により重合可能なモノマー、および開環を必要とするモノマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項３に記載の組成物。
  5. ａ） ラジカルルートにより重合可能なエチレン性不飽和を有する、０〜98重量％の少なくとも１つの低極性の親水性モノマー（Ａ）；
    ｂ） （Ａ）タイプのモノマー（類）と共重合可能なエチレン性不飽和を有する、０〜98重量％の少なくとも１つの極性の親油性モノマー（Ｂ）；
    ｃ） 次の一般式：
    Ｘ（Ｙ）nSi（Ｒ）3-mZm （Ｉ）
    ［上式（Ｉ）中、
    Ｘは、モノマー（Ａ）および（Ｂ）と共重合可能なビニル基を示し；
    Ｙは、二価の結合基を示し；
    Ｒは、水素、C1−C6のアルキルまたはアルコキシまたはC6−C12のアリールを示し；
    Ｚは、少なくとも500の数平均分子量を有する一価のポリシロキサン単位を示し；
    ｎは０または１であり、ｍは１〜３の範囲内の整数である」
    で示される、0.01〜50重量％の少なくとも１つのポリシロキサンマクロマー（Ｃ）；
    を含有する、少なくとも１つのシリコーングラフトコポリマーを含有し、パーセンテージがモノマー（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対して算出されるものであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 親油性モノマー（Ａ）が、C1−C18アルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；スチレン；ポリスチレンマクロマー；酢酸ビニル；プロピオン酸ビニル；α−メチルスチレン;tert−ブチルスチレン；ブタジエン；シクロヘキサジエン；シクロヘキサジエン；エチレン；プロピレン；ビニルトルエン;1,1−ジヒドロペルフルオロアルカノールまたはその同族体のアクリル酸またはメタクリル酸エステル；ω−ヒドリドフルオロアルカノールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロアルキルスルホアミドアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロアルキルアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；フルオロエーテルアルコールのアクリル酸またはメタクリル酸エステル；またはそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  7. 親油性モノマー（Ａ）が、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、アクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸tert−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−（Ｎ−メチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチル、およびアクリル酸２−（ブチルペルフルオロオクタンスルホンアミド）エチルからなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の組成物。
  8. 極性のモノマー（Ｂ）が、アクリル酸、メタクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、第４級化ジメチルアミノエチル−メタクリラート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、無水マレイン酸およびその半エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ビニルピロリドン、ビニルエーテル、マレイミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、極性の複素環ビニル化合物、スチレンスルホナート、アリルアルコール、ビニルアルコール、およびビニルカプロラクタム、またはそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項５ないし７のいずれか１項に記載の組成物。
  9. 極性のモノマー（Ｂ）が、アクリル酸、N,N−ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、第４級化ジメチルアミノエチル−メタクリラート、およびビニルピロリドン、およびそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
  10. ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が、次の一般式（II）：
    Figure 0003582015
    R1は、水素または−COOHであり；
    R2は、水素、メチルまたは−CH2COOHであり；
    R3は、C1−C6アルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6−C12のアリールまたはヒドロキシルであり；
    R4は、C1−C6のアルキル、アルコキシまたはアルキルアミノ、C6−C12のアリールまたはヒドロキシルであり；
    ｑは、２〜６の整数であり；
    ｐは、０または１であり；
    ｒは、５〜700の整数であり；
    ｍは、１〜３の範囲内の整数である］
    に相当するものであることを特徴とする請求項５ないし９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. ポリシロキサンマクロマー（Ｃ）が、次の一般式：
    Figure 0003582015
    （上式中、ｎは、５〜700の範囲内の数である）
    に相当し、重量％がモノマーの全重量に対して算出されているものであることを特徴とする請求項５ないし10のいずれか１項に記載の組成物。
  12. ａ） 60重量％のアクリル酸tert−ブチルと；
    ｂ） 20重量％のアクリル酸と；
    ｃ） 20重量％の次の式：
    Figure 0003582015
    （上式中、ｎは、５〜700の範囲の数である）
    のシリコーンマクロマー；
    からなり、重量％がモノマーの全重量に対して算出される、モノマーの混合物から出発して、ラジカル重合により得ることのできる少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有することを特徴とする請求項１ないし11のいずれか１項に記載の組成物。
  13. ａ） 80重量％のアクリル酸tert−ブチルと；
    ｂ） 20重量％の次の式：
    Figure 0003582015
    （上式中、ｎは、５〜700の範囲の数である）
    のシリコーンマクロマー；
    からなり、重量％がモノマーの全重量に対して算出される、モノマーの混合物から出発して、ラジカル重合により得ることのできる少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有することを特徴とする請求項１ないし11のいずれか１項に記載の組成物。
  14. ポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有するポリマーが、10000〜2000000の範囲の数平均分子量と、少なくとも−20℃のガラス転移温度Tgまたは結晶融点Tmを有することを特徴とする請求項５ないし13のいずれか１項に記載の組成物。
  15. ポリシロキサンを含むモノマーでグラフト化した非シリコーン有機骨格を含有する少なくとも１つのポリマーを有し、該ポリマーが、ポリオレフィンの主鎖へシリコーンをグラフトさせる共有結合を形成するため、ポリシロキサンマクロマーの反応性末端官能基と反応可能な反応基を含有するポリオレフィン型のポリマーと、末端反応性官能基を有するポリシロキサンマクロマーの反応性押出しにより得ることができるものであることを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
  16. 反応性ポリオレフィンが、ポリシロキサンマクロマーの末端官能基と反応可能な反応性官能基を含有するエチレン由来のモノマーのポリマーまたはポリエチレンからなる群から選択されることを特徴とする請求項15に記載の組成物。
  17. 反応性のポリオレフィンが、エチレンまたはエチレン誘導体と、カルボキシル官能基を含有するもの；酸無水物の官能基を含有するもの；酸塩化物の官能基を含有するもの；エステル官能基を含有するもの；イソシアナート官能基を含有するものから選択されるモノマーとのコポリマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項15または16に記載の組成物。
  18. ポリシロキサンマクロマーが、ポリシロキサン鎖の末端または該鎖の末端近傍に、アルコール、チオール、エポキシ基、および第１級または第２級アミンからなる群から選択される官能化された基を含有するポリシロキサンであることを特徴とする請求項15ないし17のいずれか１項に記載の組成物。
  19. ポリシロキサンマクロマーが、次の一般式（III）：
    Ｔ−（CH2）ｓ−Si−［−（OSiR5R6）ｔ−R7］ｙ （III）
    ［上式中、Ｔは、NH2、NHR'、エポキシ、OH、またはSH官能基からなる群から選択され;R5、R6、R7およびR'は独立して、C1−C6アルキル、フェニル、ベンジル、C6−C12アルキルフェニルまたは水素を示し;sは２〜100の数であり;tは０〜1000の数であり、ｙは１〜３の数である］
    に相当するポリシロキサンであることを特徴とする請求項15ないし18のいずれか１項に記載の組成物。
  20. ポリシロキサン主鎖であって、該鎖の内部および場合によっては少なくとも１つの末端に、少なくとも１つのシリコーンを含有しない有機基がグラフトしているポリシロキサン主鎖を有する、非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有する、少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  21. 非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を有するポリマーが、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの非シリコーンアニオン有機モノマーおよび／またはエチレン性不飽和を有する非シリコーン疎水性有機モノマーと、その鎖の内部に、該非シリコーンモノマーの該エチレン性不飽和と反応し得る少なくとも１つの官能基を有するポリシロキサンとの、ラジカル共重合により得られたものであることを特徴とする請求項20に記載の組成物。
  22. エチレン性不飽和を含有するアニオン有機モノマーが、直鎖状または分枝状の不飽和カルボン酸から、単独で、またはモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項21に記載の組成物。
  23. エチレン性不飽和を含有するアニオン有機モノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸およびクロトン酸、またはそれらのアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウムの塩、またはそれらの混合物から、単独で、またはモノマー混合物の形態で選択されることを特徴とする請求項22に記載の組成物。
  24. エチレン性不飽和を含有する疎水性有機モノマーが、アルカノールのアクリル酸エステルおよび／またはアルカノールのメタクリル酸エステルから、単独で、またはモノマー混合物として選択されるものであり、該アルカノールが好ましくはC1−C18であることを特徴とする請求項21に記載の組成物。
  25. エチレン性不飽和を含有する疎水性有機モノマーが、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸tert−ブチル、（メタ）アクリル酸トリデシル、および（メタ）アクリル酸ステアリルからなる群から、単独で、またはモノマー混合物として選択されることを特徴とする請求項24に記載の組成物。
  26. グラフトシリコーンポリマーが、部分的または全体的に塩の形態に中和される、不飽和カルボン酸型の少なくとも１つのアニオン性モノマーのラジカル（単独）重合により得られる、少なくとも１つのアニオン性の有機基を、シリコーン主鎖中に含有することを特徴とする請求項20ないし25のいずれか１項に記載の組成物。
  27. グラフトシリコーンポリマーが、次の式（IV）：
    Figure 0003582015
    ［上式（IV）中、G1基は、同一でも異なっていてもよく、水素またはC1−C10アルキル基、もしくはフェニル基を表し;G2基は、同一でも異なっていてもよく、C1−C10アルキレン基を表し;G3は、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つのアニオン性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し;G4は、エチレン性不飽和を有する少なくとも１つの疎水性モノマーの（単独）重合により得られたポリマー残基を表し;mおよびｎは０または１であり;aは０〜50の範囲の整数であり;bは10〜350であってよい整数であり、ｃは０〜50の範囲の整数であり、ここでパラメータａおよびｃの一方は０ではない］
    の単位をその構造中に含有するシリコーンポリマーから選択されることを特徴とする請求項20ないし26のいずれか１項に記載の組成物。
  28. 式（IV）の単位が、次の特徴：
    − G1基はC1−C10アルキル基を示し；
    − ｎは０ではなく、G2基はC1−C3の二価の基を表し；
    − G3は、エチレン性不飽和を有するカルボン酸型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表し；
    − G4は、（C1−C10）アルキル（メタ）アクリラート型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す：
    の少なくとも１つを有することを特徴とする請求項27に記載の組成物。
  29. 式（IV）の単位が、次の特徴：
    − G1基はメチル基を示し；
    − ｎは０ではなく、G2基はプロピレン基を表し；
    − G3は、少なくとも１つのアクリル酸および／またはメタクリル酸の（単独）重合により得られたポリマー基を表し；
    − G4は、（メタ）アクリル酸メチルまたはイソブチル型の少なくとも１つのモノマーの（単独）重合により得られたポリマー基を表す：
    を同時に有することを特徴とする請求項27または28に記載の組成物。
  30. 非シリコーン有機モノマーでグラフト化したポリシロキサン骨格を含有するポリマーの数平均分子量が、約10000〜1000000の範囲にあることを特徴とする請求項20ないし29のいずれか１項に記載の組成物。
  31. 前記洗浄ベースが、アニオン性、両性、非イオン性、双性イオンおよびカチオン性界面活性剤、およびその混合物から選択される一または複数の界面活性剤を含んでなることを特徴とする請求項１ないし30のいずれか１項に記載の組成物。
  32. 前記カチオン性ポリマーが、第４級セルロールエーテル誘導体、シクロポリマーおよびカチオン性多糖類、およびそれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１ないし31のいずれか１項に記載の組成物。
  33. 前記シクロポリマーが、アクリルアミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマーから選択されることを特徴とする請求項32に記載の組成物。
  34. 前記第４級セルロースエーテル誘導体が、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースから選択されることを特徴とする請求項32に記載の組成物。
  35. 前記カチオン性多糖類が、2,3−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性されたグアガムから選択されることを特徴とする請求項32に記載の組成物。
  36. アミノシリコーンが：
    （ａ）次の式：
    Figure 0003582015
    ［上式（II）中、x'およびy'は、分子量に依存し、数平均分子量をほぼ5000〜500000にする整数である］
    に相当し、CTFA辞典でアモジメチコーンと称されるポリシロキサン、
    （ｂ）次の式：
    Figure 0003582015
    ｛上式（III）中、Ｇは、水素原子、またはフェニル、OH、またはメチル基のC1−C8アルキル基であり、
    ａは、０または１〜３の整数であり、
    ｂは、０または１であり、
    ｍおよびｎは、（ｎ＋ｍ）の合計が、１〜2000の範囲にある数であり、ｎは、０〜1999の数を示し、ｍは、１〜2000の数を示し、
    R'は、式−CqH2qLで示される一価の基であり、該式において、ｑは２〜８の数であり、Ｌは、次の式：
    −NR″−CH2−CH2−Ｎ′（Ｒ″）２
    −Ｎ（Ｒ″）２
    −Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
    −Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
    −Ｎ▲＋▼（Ｒ″）3A-
    −Ｎ（Ｒ″）−CH2−CH2−Ｎ▲＋▼Ｒ″H2A-
    ［上式中、R"は、水素、フェニル、ベンジル、または１〜20の炭素原子を有するアルキル基の飽和した一価の炭化水素系の基を示し、A-は、フッ化物、塩化物、臭化物、もしくはヨウ化物のハロゲン化物イオンを表す］
    からなる群から選択される第４級化されていてもよいアミン基である｝
    に相当するカチオン性のシリコーンポリマー、
    （ｃ）次の式：
    Figure 0003582015
    ［上式（Ｖ）中、R7は、１〜18の炭素原子を有する一価の炭化水素系の基を表し；
    R8は、二価の炭化水素系の基を表し；
    Q-は、塩化物のハロゲン化物イオンであり；
    ｒは、２〜20の平均統計値を表し；
    ｓは、20〜200の平均統計値を表す］
    に相当するカチオン性のシリコーンポリマー、
    から選択されることを特徴とする請求項１ないし35のいずれか１項に記載の組成物。
  37. 前記洗浄ベースが、組成物の全重量に対して４重量％〜50重量％の含有量で存在していることを特徴とする請求項１ないし36のいずれか１項に記載の組成物。
  38. 前記含有量が10重量％〜35重量％であることを特徴とする請求項37に記載の組成物。
  39. 前記含有量が12重量％〜25重量％であることを特徴とする請求項38に記載の組成物。
  40. 前記カチオン性ポリマーが、組成物の全重量に対して、0.001重量％〜10重量％の含有量で存在していることを特徴とする請求項１ないし39のいずれか１項に記載の組成物。
  41. 前記含有量が、0.005重量％〜５重量％であることを特徴とする請求項40に記載の組成物。
  42. 前記含有量が、0.01重量％〜３重量％であることを特徴とする請求項41に記載の組成物。
  43. 前記グラフトシリコーンポリマーが、組成物の全重量に対して、0.001重量％〜20重量％の含有量で存在していることを特徴とする請求項１ないし42のいずれか１項に記載の組成物。
  44. 前記含有量が、0.1重量％〜15重量％であることを特徴とする請求項43に記載の組成物。
  45. 前記含有量が、0.5重量％〜10重量％であることを特徴とする請求項44に記載の組成物。
  46. 前記アミノシリコーンが、組成物の全重量に対して、0.05〜10重量％の含有量で存在していることを特徴とする請求項１ないし45のいずれか１項に記載の組成物。
  47. 前記含有量が、組成物の全重量に対して、0.1〜５重量％であることを特徴とする請求項46に記載の組成物。
  48. ３〜10のpHを有することを特徴とする請求項１ないし47のいずれか１項に記載の組成物。
  49. 請求項１ないし48のいずれか１項に記載の組成物からなる、髪のクレンジングおよび／またはスタイリングおよび／またはコンディショニングのための製剤。
  50. 少なくとも１つのカチオン性ポリマーと少なくとも１つのグラフトシリコーンポリマーを含有する髪の洗浄用組成物のスタイリング効果を改善するためのアミノシリコーンの使用。
  51. 請求項１ないし48のいずれか１項に記載された組成物を、有効量、濡れたケラチン繊維に適用し、場合によっては所定時間、組成物を繊維上に放置した後、水ですすぐことからなる、髪のケラチン繊維の洗浄コンディショニング方法。
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